PL138976B1 - Herbicide and/or fungicide - Google Patents

Herbicide and/or fungicide Download PDF

Info

Publication number
PL138976B1
PL138976B1 PL1983244404A PL24440483A PL138976B1 PL 138976 B1 PL138976 B1 PL 138976B1 PL 1983244404 A PL1983244404 A PL 1983244404A PL 24440483 A PL24440483 A PL 24440483A PL 138976 B1 PL138976 B1 PL 138976B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
compound
alkyl
general formula
substituents
Prior art date
Application number
PL1983244404A
Other languages
English (en)
Other versions
PL244404A1 (en
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL244404A1 publication Critical patent/PL244404A1/xx
Publication of PL138976B1 publication Critical patent/PL138976B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02—Five-membered rings
    • C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/13—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C07C205/26—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups and being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/34—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and etherified hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/38—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy i/lub grzybobójczy zawierajacy jako sub¬ stancje czynna pochodna mocznika.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 655 447 przedstawiono bardzo szeroka klase pochodnych mocznika o wlasnosciach chwastobójczych. Przez ponad 25 lat od ujawnie¬ nia tych zwiazków przeprowadzono wiele badan zmierzajacych do opracowania srodków chwasto¬ bójczych typu mocznika. Nowa klasa pochodnych mocznika wykazuje wlasnosci chwastobójcze, a w niektórych przypadkach takze wlasnosci grzybobójcze.Substancje czynna srodka wedlug wynalazku stanowi nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza atom wodoru lub alkil zawierajacy 1 do 4 atomów wegla, R2 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub metoksy, Ar oznacza ewen¬ tualnie podstawiona grupe fenylowa lub ewentual¬ nie podstawiony pierscien heteroaromatyczny za¬ wierajacy 1 lub 2 atomy tlenu, siarki i/lub azotu, kazdy z podstawników X? i Y niezaleznie oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupe alkilowa, chlorowcoalkilowa lub alkoksy, a jedna z. grup A i B oznacza grupe -CO, -CR3(OR4)- lub -CR3(SR4)-, w której R3 oznacza atom wodoru lub grupe alki¬ lowa, a R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, alkenylowa, alkinylowa lub cykloalkilowa, ewen¬ tualnie podstawiona grupe fenylowa lub benzylowa lub grupe acylowa pochodzaca od kwasu karboksy- 10 20 30 lowego, karbaminowego, sulfonowego lub fosforo¬ wego lub grupe -C(OR5) (OR6)-, -C(OR5) (SR6)- lub -C(SR5) (SR6)-, w której kazde z R5 i R6 niezaleznie oznacza grupe alkilowa lub razem oznaczaja grupe alkilenowa, -CH(CH2COOR7)-, w której R7 oznacza grupe alkilowa lub -(CNR8)-, w której R8 oznacza grupe OR4 lub NHR4, a pozostala z grup A i B oznacza grupe -CR^R^-CR^R12-, w której kazde z R9, R10, R11 i R12 niezaleznie oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa lub R11 i R12 razem oznaczaja wiazanie wegiel-wegiel, grupe -CH2- lub atom tlenu.W niniejszym opisie, jesli nie zaznaczono inaczej, alkil, alkenyl lub alkinyl korzystnie zawieraja do 6, zwlaszcza do 4 atomów wegla, cykloalkil korzy¬ stnie zawiera do 6 atomów wegla, alkilen korzyst¬ nie — do 4 atomów wegla.R1 korzystnie oznacza grupe metylowa lub zwlaszcza atom wodoru.R2 korzystnie oznacza grupe metoksy lub zwlasz¬ cza metylowa.Fenylowa grupa Ar moze byc podstawiona jed¬ nym lub wieksza iloscia podstawników zwykle wy¬ stepujacych w pierscieniu aromatycznym. Odpo¬ wiednie podstawniki obejmuja atomy chlorowca i grupy alkilowe, alkoksy, chlorowcoalkilowe, chlorowcoalkoksy, alkilotio, fenylowa fenoksy, cy- janowa, aminowa, alkiloaminowa, amidowa, hy¬ droksylowa, karboksylowa i alkoksykarbonyIowa; 138 9763 138 976 grupy alkilowe w takich podstawnikach korzystnie zawieraja do 4 atomów wegla. Szczególnie korzy¬ stnymi podstawnikami sa atomy chlorowców i gru¬ py alkilowe, zwlaszcza metyl, grupy alkoksy, zwlaszcza metoksy i grupy chlorowcoalkilowe, zwlaszcza trójfluorometyl. Grupa fenylowa Ar ko¬ rzystnie jest niepodstawiona lub podstawiona jed¬ nym lUty dworna podstawnikami. Korzystnie atomy chlorowców obejmuja fluor i zwlaszcza chlor.Heteroaromatyczny pierscien Ar moze byc pod¬ stawiony jednym lub wieksza iloscia korzystnych podstawników wymienionych powyzej dla grupy fenylowej Ar. Zwlaszcza korzystne jako podstaw- niiiki sa aitoimy chlorowców i grupy alkilowe, zwlaszcza metylowa. Bardziej korzystny jest jednak heteroaromatyczny pierscien Ar niepodstawiony.Pierscien korzystnie zawiera 5 lub 6 atomów. Ko¬ rzystnie jest to pierscien pirydyny, furanu, pirolu i tiofenu, zwlaszcza pirydyny.Grupa alkilowa, chlorowcoalkilowa lub alkoksy- lowa X lub Y korzystnie zawiera do 4 atomów wegla. Korzystnie kazde z X i Y niezaleznie ozna¬ cza atom wodoru lub chlorowca lub grupe mety¬ lowa. Bardziej korzystnie X oznacza atom wodoru a Y oznacza chlorowiec, na przyklad chlor lub zwlaszcza atom wodoru. Najbardziej korzystnie obydwa podstawniki X i Y oznaczaja atom wodoru.R3 korzystnie oznacza grupe alkilowa zawieraja¬ ca 1 do 4 atomów wegla, na przyklad grupe me¬ tylowa lub zwlaszcza atom wodoru.Acylowa grupa R4 moze, na przyklad, miec wzór ogólny -CO-R13, -CO-NH2, -CO-NHR13, -CO-N -S02-R13 lub -PO(OR13)2, w którym R13 oznacza grupe alkilowa, fenylowa lub alkilofenyIowa. Ko¬ rzystnie R13 oznacza grupe metylowa. Ewentualnie podstawiona grupa fenylowa lub benzylowa R1 moze na przyklad byc podstawiona przez korzystne podstawniki Opisane powyzej jako podstawniki grupy fenylowej Ar. R4 korzystnie oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla, na przyklad grupe metylowa, etylowa lub izopropylowa, grupe benzylowa, alkilokarbonylowa, zwlaszcza acetylowa lub grupe metylosulfonylowa.Korzystnie kazde z R5 i R8 niezaleznie oznacza grupe metylowa lub etylowa lub R5 i R6 razem oznacizada grupe dieieftyLenowa lub trknetylenowa.R7 toofrzystaiiie oznacza grupe metylowa lub etylowa.R8 korzyslHie oznacza grupe hydroksylowa, me¬ toksy, metoksykarbonylometoksy lub tosyloami- dowa.Korzystnie kazde z Rfl i R10 niezaleznie oznacza grupe metylowa lub zwlaszcza atom wodoru. Ko¬ rzystnie kazde z R11 i R12 niezaleznie oznacza grupe metylowa lub zwlaszcza atom wodoru lub R11 i R12 razem oznaczaja grupe -CH2- lub wiazanie wegiel- wegiel.Korzystnie kazda z grup A i B, zwlaszcza A, oznacza grupe -CO-, -CR3(OR4)-, -C(OR5) (OR6)- lub -C czenia oraz znaczenia korzystne okreslone powyzej.Zwlaszcza korzystne sa grupy -CO-, -CH(OH)-, -CH(OCH3)-, i grupa o wzorze ogólnym 2.Inne korzystne znaczenia grup A i B, zwlaszcza B, stanowia grupy -CH= CH- lub -d^-CH^.Grupa B korzystnie znajduje sie w pierscieniu fenylowym we wzorze 1 w pozycji para lub zwlasz¬ cza meta w stosunku do grupy -NR1-.W zaleznosci od róznych grupy wystepujacych w czasteczce zwiazki o wzorze ogólnym 1 moga wystepowac w postaci geometrycznych i/lub optycz¬ nych izomerów. Wynalazek obejmuje zatem wszystkie pojedyncze izomery i ich mieszaniny, zwlaszcza mieszaniny regioizomerycznych par, w których A i B wystepuja naprzemiennie.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 stanowiace substan¬ cje czynna srodka wedlug wynalazku wytwarza sie w reakcji zwiazku o wzorze ogólnym 3, w którym Ar, A, B, X i Y maja wyzej okreslone znaczenia dla wzoru ogólnego 1, ze: (a) zwiazkiem o wzorze ogólnym Hal — CO — N wzoru ogólnego 1, a Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub (b) z fosgenem (COCl2) do utworzenia odpowied¬ niego izocyjanianu i reakcji co najmniej czesci izo¬ cyjanianu z amina o wzorze ogólnym HN(CH3)R2, w którym R2 ma znaczenie okreslone dla wzoru ogólnego 1, w wyniku czego otrzymuje sie zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru i który w razie potrzeby przeprowadza sie w inny zadany zwiazek o wzorze ogólnym 1.Sposób (a) mozna przeprowadzac w rozpuszczal¬ niku lub bez rozpuszczalnika. Odpowiednie roz¬ puszczalniki obejmuja weglowodory i chlorowco¬ wane weglowodory, na przyklad benzen, toluen lub czterochlorek wegla. Korzystnie sposób prze¬ prowadza sie w zasadniczo bezwodnych warun¬ kach. Poniewaz reakcja jest reakcja kondensacji, w której wydziela sie halogenowodór, korzystnie przeprowadza sie "ja w obecnosci srodka odchlo- rowcowodorujacego. Jako taki odpowiednie sa organiczne lufo nieorganiczne zasady; gdy proces przeprowadza sie bez rozpuszczalnika zwlaszcza korzystny fest octan sodu, natomiast organiczne zasady, takie jak trietyloamina lub pirydyna sa odpowiednie — gdy stosuje sie rozpuszczalnik.Reakcje korzystnie przeprowadza sie w tempera¬ turze w zakresie od 0 do 80°C, dogodnie w tem¬ peraturze pokojowej, a mieszanine reakcyjna pod¬ daje sie obróbce w konwencjonalny sposób.Sposób (b) przeprowadza sie w obecnosci roz¬ puszczalnika, na przyklad weglowodoru, np. to¬ luenu, w temperaturze w zakresie od 80 do 120°C; dogodnie reakcje mozna przeprowadzic w tempe¬ raturze wrzenia stosowanego rozpuszczalnika.W razie potrzeby, wytworzony jako produkt po¬ sredni izocyjanian mozna wydzielic z mieszaniny reakcyjnej, ale korzystnie poddaje sie go reakcji in situ z amina. Reakcje przeprowadza sie w tem¬ peraturze w zakresie od 0 do 30°C, zwlaszcza w temperaturze pokojowej. Zadany produkt mozna wydzielic odpowiednia metoda.Zwiazki wyjsciowe o wzorze ogólnym 3 sa zwiaz— 60 kami nowymi. Zwiazki o wzorze ogólnym 3 mozna na przyklad .wytworzyc przez redukcje zwiazku o wzorze ogólnym 4, w którym Ar, A, B, X i Y~ maja znaczenia okreslone dla wzoru 1. Mozna za¬ stosowac odpowiedni srodek redukujacy, na przy— «5 klad gazowy wodór nad katalizatorem, np. katfcli— 25 30 435 45 50 55138 S 5 zatorem palladowym, platynowym lub niklowym lub wodorkowy srodek redukujacy, np. komplek¬ sowy wodorek metali taki jak wodorek litowo- -glinowy.Zwiazek o wzorze ogólnym 4, w którym jedno 5 z A i B oznacza grupe -CO-, a pozostale oznacza grupe -CR9=CR10 mozna wytworzyc w reakcji zwiazku o wzorze ogólnym 5 ze zwiazkiem o wzo¬ rze ogólnym 6, w którym jedno z Ar1 i Ar2 oznacza . grupe Ar a pozostale oznacza grupe o wzorze 7. io Reakcja ta jest forma kondensacji Aldola, po której nastepuje odwodnienie, i jest przeprowadza¬ na w warunkach typowych dla takich reakcji.Grupa -CO- stanowiaca A lub B w zwiazku o wzorze 3 lub 4 moze byc przeprowadzona sposo- 15 bami analogicznymi do znanych metod w inne mozliwe grupy A lub B, które pochodza od pod¬ stawowej grupy ketonowej i którymi sa alkohole, tiole, (tio)etery, (tio)estry, (tio)acetale, oksymy, etery oksymów, hydrazony i semikarbazony. Typowe 20 metody obejmuja na przyklad: i) reakcje ketonu z odpowiednim alkoholem lub glikolem lub ich tioanalogiem w celu wytworzenia zadanej pochodnej acetalowej. Takie reakcje zwykle przeprowadza sie w warunkach kwasnych; 25 ii) redukcja ketonu za pomoca odpowiedniego srodka redukujacego do odpowiedniego alkoholu.Typowe srodki redukujace obejmuja wodorki, na przyklad wodorki metali, na przyklad borowodorek sodu lub wodorek litowo-glinowy; 30 iii) reakcja ketonu z odczynnikiem Grignarda R3 MgHal, gdzie Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza atom bromu, a R3 oznacza grupe alkilowa do wytworzenia odpowiedniego alkoholu zawiera¬ jacego grupe -CR3(OH)-; B5 iv) reakcja alkoholu z siarkowodorem w obec¬ nosci kwasowego katalizatora do wytworzenia od¬ powiedniego tiolu; v) alkilowanie alkoholu lub tiolu za pomoca od¬ powiedniego srodka alkilujacego, na przyklad halo- 40 genku alkilu lub alkoholu lub tiolu w obecnosci kwasowego katalizatora do wytworzenia odpowied¬ niego alkiloeteru lub tioeteru i reakcja alkoholu lub tiolu z podobnymi reagentami do wytworzenia innycheterów; 45 vi) estryfikacja alkoholu lub tiolu za pomoca odpowiedniego srodka estryfikujacego do wytwo¬ rzenia odpowiedniego estru kwasu karboksylowego, sulfonowego lub fosforowego. Jako srodki estryfi¬ kujace sa odpowiednie halogenki acylowe, bezwod- 50 niki kwasowe i same kwasy; vii) reakcja ketonu z pochodna amoniaku H^N-R* zwykle w warunkach kwasnych do wytworzenia odpowiedniej grupy -(CN-R8). Na przyklad oksym -(CN-OH)- mozna wytworzyc przez reakcje ** z hydroksyloamina, fenylohydrazon -(CN-NHC6H5)- mozna wytworzyc z fenylohydrazyny, semikarbazon moze byc wytworzony z semikarbazydu (R= -NHCONHg) itd.Grupa -CR^CR10 stanowiaca A lub B mofce byc 60 przeprowadzona w grupe o wzorze 8 lub wzorze 9 przez reakcje z odpowiednim nukleofilowym srod¬ kiem przenoszacym grupe metylowa lub srodkiem epoksydujacym lub moze byc przeprowadzona w grupe -CHR9-CHR10 przez redukcje za pomoca « 6 odpowiedniego srodka redukujacego, na przyklad wodoru nad katalizatorem metalicznym.Grupe alkilowa R11 i/lub R12 mozna wprowadzic stosujac odpowiedni srodek selektywnie alkilujacy.Na przyklad do selektywnie alkilowanego produktu prowadzi reakcja zwiazku w którym jedna z grup A i B oznacza grupe -CO- a druga grupe -CR9=CR10 z mdeidizdowym srotiMem alkilujacymi takim jak (Rn)2 CuLi, gdzie R11 oznacza zadana grupe alkilowa.Jak stwierdzono powyzej, wytworzone zwiazki o wzorze ogólnym 1 mozna przeprowadzic w inne zadane zwiazki o wzorze ogólnym 1. Na przyklad, zwiazek mozna alkilowac przez reakcje ze srod¬ kiem alkilujacym, na przyklad halogenkiem alkilu, zwlaszcza jodkiem alkilu, do wytworzenia zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupe alkilowa majaca 1 do 4 atomów wegla. Dalej, gru¬ py A i B w wytworzonym moczniku mozna prze¬ prowadzic w inne grupy A i B sposobami analo¬ gicznymi do opisanych powyzej przy wytwarzaniu zwiazków posrednich o wzorze 3 lub 4. Tak wiec na przyklad, gdy chcemy wytworzyc zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grupe -CH A albo w zwiazku o wzorze ogólnym 1 albo w pre¬ kursorze o wzorze 3 lub 4.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 wykazuja wlasnosci chwastobójcze, a w niektórych przypadkach grzybo¬ bójcze. Przedmiotem wynalazku sa srodki chwasto¬ bójcze i/lub grzybobójcze, które zawieraja zwiazek o ogólnym wzorze 1 jako substancje czynna wraz z nosnikiem. Srodkiem wedlug wynalazku zwalcza sie grzyby i/lub niepozadane rosliny i sposób takie¬ go zwalczania polega na stosowaniu na dane miejsce srodka wedlug wynalazku. Takim miejs¬ cem, na które nanosi sie srodek, moze byc np. powierzchnia uprawy, na której znajduje sie rosliny lub ziarno uprawianego gatunku, takiego jak zboza lub soja. Stosowana dawka skladnika aktywnego wynosi np. od 0,05 do 4 kg/ha.Srodki wedlug wynalazku dzialajace jako srodki chwastobójcze, korzystnie stosuje sie powschodo- wo. Srodki grzybobójcze mozna nanosic np. na rosliny, nasiona lub glebe.Nosnikiem w srodku wedlug wynalazku jest do¬ wolny material, który zestawiony z substancja aktywna ulatwia jej nanoszenie na traktowane miejsce lub tez ulatwia przechowywanie, transpor¬ towanie i manipulowanie srodkiem. Nosnik moze byc staly lub ciekly, obejmuje takze material, który w normalnych warunkach jest gazem, ale który moze byc sprezony do postaci cieklej. Jako nosnik w srodku wedlug wynalazku mozna stoso¬ wac nosniki zwykle stosowane przy wytwarzaniu srodków stosowanych w rolnictwie. Korzystne srod¬ ki wedlug wynalazku zawieraja 0,5 do 95% wago¬ wych skladnika aktywnego.Odpowiednie stale nosniki obejmuja naturalne i syntetyczne glinki i krzemiany, np. naturalne krzemionki takie jak ziemie okrzemkowe, krze¬ miany magnezu, np. talki, krzemiany magnezowo- glinowe, nip. atta^ulgity i wermikulity, krzemiany glinowe, np. kaoliny, montmorillonity i miki, weglan wapnia, siarczan wapnia, siarczan amo-138 976 8 nowy, syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syn¬ tetyczne krzemiany wapnia lub glinu, pierwiastki, np. wegiel i siarka, naturalne i syntetyczne zywice, np. zywice kumaronowe, polichlorek winylu, poli¬ mery i kopolimery styrenu, stale polichlorofenole. bitumy, woski, np. wosk pszczeli, wosk parafinowy i chlorowane woski mineralne oraz stale nawozy, np. superfosfaty.Odpowiednie ciekle nosniki obejmuja wode, alkohole, np. izopropanol i glikole, ketony, np. aceton, keton metylowoetylowy, keton metylowo- izobutylowy i cykloheksanon, etery, aromatyczne i aralifatyczne weglowodory, np. benzen, toluen i ksylen, frakcje ropy naftowej, np. nafta i lekkie oleje mineralne, chlorowane weglowodory, np. czterochlorek wegla, perchloroetylen i trichloroetan.Odpowiednie sa takze mieszaniny róznych cieczy.Srodki do stosowania w rolnictwie czesto sa wy¬ twarzane i transportowane w postaci koncentratów, które sa rozcienczane przez , uzytkownika przed stosowaniem. Obecnosc malych ilosci nosnika, który jest srodkiem powierzchniowo czynnym ulat¬ wia rozcienczanie. A zatem korzystnie co najmniej jeden nosnik w srodku wedlug wynalazku jest srodkiem powierzchniowo czynnym. Na przyklad srodek moze zawierac co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej jeden jest srodkiem po¬ wierzchniowo czynnym.Srodek powierzchniowo czynny moze byc srod¬ kiem emulgujacym, dyspergujacym lub zwilzaja¬ cym i moze byc niejonowy lub jonowy. Przyklady odpowiednich srodków powierzchniowo czynnych obejmuja sole sodowe lub wapniowe kwasów polia- krylowych i ligninosulfonowych, produkty kon¬ densacji kwasów tluszczowych lub alifatycznych amin lub amidów zawierajacych co najmniej 12 atomów wegla w czasteczce z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, estry kwasów tluszczo¬ wych i gliceryny, sorbitu, sacharozy lub pentaery- trytu, produkty ich kondensacji z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, produkty kondensacji alkoholi tluszczowych lub alkilofenoli, np. p-okty- lofenolu lub p-oktylokrezolu, z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji, sole metali, alkalicz¬ nych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe estrów kwasu siarkowego lub sufonowego zawierajacych co najmniej 10 atomów wegla w czasteczce, np. laurylosulfonian sodu, Il-rzed. alkilosulfonian sodu, sole sodowe sulfonowanego oleju rycynowego i alkiloarylosulfoniany sodu, ta¬ kie jak dodecylobenzenosulfonian sodu oraz po¬ limery tlenku etylenu i kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.Srodki wedlug wynalazku moga miec postac proszków zawiesinowych, proszków do opylania, granulek, roztworów, roztworów do emulgowania, emulsji, koncentratów do sporzadzania zawiesin i aerozoli. Proszki zawiesinowe zwykle zawieraja 25, 50 lub 75% wagowych skladnika czynnego i zwykle, obok stalego obojetnego nosnika zawie¬ raja 3—10% wagowych stabilizatora(ów) i/lub in¬ nych dodatków takich jak penetranty lub srodki zwiekszajace przylepnosc do podloza. Proszki do opylania zwykle sa wytwarzane w postaci kon- 10 15 20 25 30 05 40 45 50 55 65 centratów o podobnym skladzie jak proszki zawie¬ sinowe ale bez srodka dyspergujacego, które sa rozcienczane na polu stalym nosnikiem zwykle do uzyskania srodka zawierajacego 0,5—10% wago¬ wych skladnika aktywnego.Granulki zwykle maja wymiary w zakresie 10 i 100 BS mesh (1,676—0,152 mm) i sa wytwarzane metoda aglomeracji lub impregnacji. Zwykle gra¬ nulki zawieraja 0,5—75% wagowych skladnika aktywnego i 0—10% wagowych dodatków takich, jak stabilizatory, srodki powierzchniowo czynne, modyfikatory spowalniajace wydzielanie i srodki wiazace. Tak zwane „suche proszki zdolne do ply¬ niecia" skladaja sie ze stosunkowo malych gra¬ nulek zawierajacych skladnik aktywny w stosun¬ kowo duzym stezeniu. Roztwory do emulgowania zwykle zawieraja, obok rozpuszczalnika, i w razie potrzeby ko-roizpustziczalndka, 10—50% wag./obj, skladnika czynnego, 2—20,% wag./obj. emulgatorów i 0—20% wag./obj. innych dodatków takich jak stabilizatory, penetranty i inhibitory korozji.Koncentraty do sporzadzania zawiesin sa zwykle tak zestawione, aby stanowily stabilne, niesedy- mentujace zdolne do plyniecia produkty i zwykle zawieraja 10—75% wagowych skladnika czynnego, 0,5—15% wagowych srodków dyspergujacych, 0—1—10% wagowych srodków utrzymujacych za- wieisine takich jak koloidy ochronne i srodki tiksotropowe, 0—10% wagowych innych dodatków takich jak srodki przeciw pienieniu, inhibitory korozji, stabilizatory, penetranty i srodki zwieksza¬ jace przylepnosc do podloza oraz wode lub ciecz organiczna, w której skladnik czynny jest zasad¬ niczo nierozpuszczalny. W kompozycji moga byc równiez rozpuszczone pewne stale substancje orga¬ niczne lub sole nieorganiczne, które pomagaja w zapobieganiu sedymentacji lub dzialaja jako srodki przeciw zamarzaniu wody.Wodne dyspersje i emulsje, na przyklad srodki otrzymane przez rozcienczenie proszku zawiesino¬ wego lub koncentratu wedlug wynalazku woda, tak¬ ze wchodza w zakres wynalazku. Emulsje moga byc typu woda w oleju lub olej w wodzie i moga miec konsystencje gestego majonezu.Srodki wedlug wynalazku moga takze zawierac inne skladniki, na przyklad, inne zwiazki o wlas¬ nosciach chwastobójczych, owadobójczych lub grzybobójczych.Wynalazek ilustruja podane dalej przyklady, przy czym przyklady I—XCVI podano jedynie w celach informacyjnych. Identyfikacje produktu przepro¬ wadzano na drodze analizy NMR oraz spektralnej analizy masowej, a gdy bylo to mozliwe, oznaczano takze temperature topnienia.Przyklad I. Wytwarzanie l-(3^nitrofenylo)-3— -(4-chlorofenylo)^prop-l-en-3Honu 0,1 mola (13,7 g) 3-nitrobenzaldehydu i 0,1 mola. (15,45 g) 4-chloroacetofenonu w roztworze w abso¬ lutnym etanolu ochlodzono w lazni lodowej, po czym. nasycono gazowym HCI i pozostawiono na cala noc. Krystaliczny produkt odfiltrowano i przetkry— stalizowano z acetonu. Otrzymano 21 g zadanego* produktu, co stanowi wydajnosc 73%, o tempera— turze topnienia 111—112°C.138 976 10 Przyklad II. Wytwarzanie 2-(4-chlorofenylo)- -2-[2-(3-nitrofenylo)etynylo]-l,3-dioksolanu.Mieszanine 5,8 g (0,02 mola) zwiazku z przykladu I, 20 ml glikolu etylenowego i 0,6 g kwasu p-to- luenosulfonowego w 300 ml toluenu ogrzewano 5 przez noc pod chlodnica zwrotna, usuwajac wode za pomoca lapacza Dean-Starka. Po ochlodzeniu roztwór przemyto nasyconym wodoroweglanem so¬ du, nastepnie woda, po czym wysuszono i odparo¬ wano. Produkt uzyskany w ilosci 6,5 g (97% wy- 10 dajnosci) byl stosowany do dalszych reakcji bez oczyszczania.Przyklad III. Wytwarzanie l-(3-nitrofenylo)- -3-(4-chlorofenylo)-3-hydroksyprop-l-enu.Do ochlodzonego lodem roztworu 8 g (0,028 mola) 15 zwiazku z przykladu I w 200 ml tetrahydrofuranu dodano roztwór 6,8 g CeCl3 w 10 ml wody. Roz¬ twór rozcienczono 75 ml metanolu, po czym wolno zadano 1,06 g (0,028 mola) borowodorku sodu. Po 1 godzinie mieszanine zakwaszono kwasem octo- 20 wym, odparowano do niewielkiej objetosci, roz¬ cienczono chlorkiem metylenu, przemyto nasyco¬ nym NaHC03 i woda, nastepnie wysuszono i od¬ parowano. Chromatografia równowagowa wyka¬ zala alkohol allilowy (7,25 g, 90% wydajnosci).Przyklad IV. Wytwarzanie l-(3-nitrofenylo)- -3-(4-chlorofenylo)-3-metoksyprop-l-enu.Mieszanina 5 g (0,017 mola) zwiazku z przy¬ kladu III, 4,4 g tlenku srebra i 20 ml jodku me¬ tylu mieszano przez cala noc. Nastepie mieszanine przefiltrowano, a przesacz odparowano. Po ana¬ lizie chromatograficznej otrzymano 4,5 g (86%) eteru metylowego.Przyklad V. Wytwarzanie l-(3-nitrofenylo)- T2-(4-chlorobenzoilo)-cyklopropanu.Mieszanine 0,9 g 50% dyspersji NaH (0,18 mola) i 4,3 g (0,0il6 mola) jodku triimetylosulfonioiwego w 25 ml dimetylosulfotlenku w 0°C mieszano pod azotem, az do zaprzestania wydzielania sie H2. Na- Tablica 1 Zwiazki o wzorze ogólnym 3 25 30 stepnie dodano roztwór 5 g (0,017 mola) zwiazku z przykladu I w 20 ml 50% ukladu tetrahydrofu- ran/dimetylosulfotlenek i po 5 minutach usunieto laznie lodowa, po czym mieszano przez dalsze 2 go¬ dziny. Nastepnie mieszanine przelano do wody, ekstrahowano eterem dietylowym i przemyto orga¬ niczne ekstrakty kilkakrotnie woda, wysuszono i odparowano. Po chromatografii uzyskano 3,8 g (76% wydajnosci) cyklopropanu.Przyklad VI. Wytwarzanie l-(3-aminofenylo)- -3-(4-chlorofenylo)-[p[rop-l-en-3-onu.Do zawiesiny 2,9 g (0,0-1 mola) zwiazku wytwo¬ rzonego w . przykladzie I i 0,3 g 5% palladu na weglu drzewnym jako katalizatora w 200 ml eta¬ nolu w temperaturze pokojowej, podczas mieszania, dodano 50 ml 10% wodnego podfosforynu sodu.Mieszanine mieszano az do znikniecia substratów, co wykazala chromatografia warstwowa (okolo 2 godziny). Nastepnie mieszanine przesaczono przez Celite i rozcienczano chlorkiem metylenu, az do rozdzielania sie warstw organicznej i wodnej. Po rozdzieleniu warstwe organiczna przemyto woda, wysuszono i odparowano uzyskujac zadany zwia¬ zek, który dalej oczyszczono za pomoca chromato¬ grafii równowagowej. Otrzymano 2,3 g produktu, co stanowi 89% wydajnosci.Przyklad VII. Wytwarzanie l-(3-aminofe- nylo)-3-(4-chlorofenylo)-propan-3-onu.Zawiesine 2,9 g (O„0il mola) zwiazku z przykla¬ du I i 0,3 g 5% platyny na weglu drzewnym w 150 ml etanolu uwodorniono w aparacie Parra, az do ustania poboru wodoru. Nastepnie mieszanine przesaczono przez Celite, a przesacz odparowano otrzymujac zadany produkt prawie z ilosciowa wydajnoscia.Przyklady VIII do XXII. Sposobami analo¬ gicznymi do opisanych w przykladach VI i VII wy¬ tworzono dalsze zwiazki o wzorze ogólnym 3.Szczególy przedstawiono w tablicy 1.Przy¬ klad Nr 1 8 1 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 1 19 1 20 21 1 22 1 Ar 4-chlorofenyl fenyl fenyl fenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4Taminofenyl 4-chlorofenyl 3,4-dichlorofenyl 4-chlorofenyl 3,4rdichlorofenyl fenyl fenyl fenyl 4-imetylofenyl A wzór IG -CH(OH)- -CH(OCH3)- wzór 10 wzór 10 -CO- -CO- -CH(OCH3)- -CH(OCH3- -CO- wzór 10 -CH(OCH3)- -CO- wzór 10 -GO- B -CH=CH- -CH=CH- -CH=CH- -CH=CH- -CH2CH2- -CH.CH,- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH2CH2- wzór 11 -CILjCIL,- -CH^CH,- -CH2CH2- -CHgCIij- -GH2€H2- X 1 H H H H H H P H H H H H , H H H Y H H H H H H H H H H H H H H H Poloze- i nie B 1 w sto- | sunku do NH2 m m m m m P m m 1 m m l m [ m f m m 1 m11 Przyklad XXIII. Wytwarzanie l-(3-[3-(4- -chlorofenylo)-3-okso-prop-l-enylo])-3,3-dimetylo- mocznika. 2,0 g (0,006 mola) zwiazku z przykladu VI dodano do nasyconego roztworu fosgenu w 100 ml toluenu.Po ogrzewaniu pod chlodnica zwrotna przez 30 mi¬ nut przez mieszanine przepuszczono za pomoca belkotki gazowy azot, az do usuniecia calego nad¬ miaru fosgenu. Nastepnie roztwór ochlodzono do temperatury pokojowej i zadano 2 ml dimetylo¬ aminy. Po 30 minutach odparowano rozpuszczalniki i uzyskany mocznik przekrystalizowano z octanu etylu. Otrzymano 2 g produktu, co odpowiada wy¬ dajnosci 93%, o temperaturze topnienia 159—160°C.Analiza elementarna: C H N Obliczono 64,6 5,6 7,5 Znaleziono. 64,5 5,6 7,5 Przyklad XXIV. Wytwarzanie l-(3-[3-(4- -chlorofenylo)-3-oksopropylo]fenylo)-3,3-dimetylo- mocznika.Sposobem analogicznym do opisanego w przykla¬ dzie XXIII wytworzono zadany zwiazek ze zwiazku z przykladu VII, ciezar czasteczkowy (spektrometr masowy): 330,5.Analiza elementarna: C H N Obliczono 65,4 5,7 8,5 Znaleziono 65,7 5,7 8,7 Przyklad XXV. Wytwarzanie l-i(3-[3-(4-ehloro- fenylo)-3-hydroksypropylo]fenylo)-3,3-diometylo- moeznika.Roztwór 6,0 g (0,018 mola) zwiazku z przykladu XXIV w 200 ml metanolu ochlodzony lodem po¬ traktowano 0,66 g (0,018 mola) borowodorku sodu i mieszano przez 1 godzine. Nastepnie roztwór za¬ kwaszono kwasem octowym, odparowano do nie¬ wielkiej objetosci, rozcienczono 200 ml chlorku me¬ tylenu i przemyto najpierw 3X100 ml nasyconym wodoroweglanem sodu, potem woda. Po wysusze¬ niu siarczanem sodu roztwór odparowano, a pro¬ dukt poddano chromatografii uzyskujac 4,6 g (77% wydajnosci) zadanego akoholu w postaci gestego oleju o ciezarze czaste£$feowym 332,5. 10 15 138 976 12 Przyklad XXVI. Wytwarzanie l-(3-[3-(4- chlorofenylo)-3-acetoksypropylo]fenylo)-3,3-dime- tylomocznika.Roztwór 1,5 g (0,005 mola) zwiazku z przykladu.XXV, 1 ml bezwodnika octowego i 1 ml trietylo- aminy w 50 ml chlorku metylenu ogrzewano pod chlodnica zwrotna przez 5 godzin. Nastepnie odpa¬ rowano rozpuszczalniki, a pozostalosc poddano- chromatografii uzyskujac 0,9 g (48% wydajnosci) zadanego octanu w postaci gestego oleju o cie¬ zarze czasteczkowym 374,5.Przyklad XXVII. Wytwarzanie 1-metylo-l- -(3-[3-(4-chlorofenylo)-3-metoksypropylo]fenylo)-3,3- -dimetylomoczmika.Roztwór 1,66 g (0,005 mola) zwiazku z przykladu.XXV w 60 ml tetrahydrofuranu ochlodzono w lazni lodowej przed dodaniem 0,56 g NaH w postaci 50% dyspresji. Po mieszaniu przez 5 minut" dodano 0,73 g jodku metylu i pozostawiono roztwór do uzyskania temperatury pokojowej. Mieszanie kontynuowano przez 3 godziny, po czym nagle oziebiono 10% wodnym roztworem HC1, produkt wyekstrahowano do eteru dwuetylowego, prze¬ myto nasyconym roztworem wodoroweglanu sodu i woda, po czym wysuszono i odparowano. Pro¬ dukt oczyszczono chromatograficznie i uzyskano 1,53 g (55% wydajnosci) zadanego produktu o tem¬ peraturze topnienia 121—2°C.Przyklad XXVIII. Wytwarzanie l-(3-[3-(4- -chlorofenylo)-3-metylosulfonylóksypropylo)-3,3- dimetylomocznika.Roztwór 1,5 g (0,0047 mola) zwiazku z przykladu XXV, 1 ml chlorku mesylu i 1 ml trietyloaminy w 50 ml chlorku metylenu ogrzewano pod chlod¬ nica zwrotna przez 1 godzine. Nastepnie odparo¬ wano rozpuszczalniki, a pozostalosc poddano chro¬ matografii uzyskujac 09 g (47% wydajnosci) zada¬ nego metylosulfonianu o ciezarze czasteczkowym 410,5.Przyklad XXIX do XCVII. Sposobami ana¬ logicznymi do opisanych w przykladach XXIII do XXVIII wytworzono inne zwiazki o wzorze ogól¬ nym 1. Szczególy przedstawiono w tablicy .2. 30 40 Tablica 2 We wzorze ogólnym 1 Przy- klad nr 29 30 31 32 33 34 | 35 Ar 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 3,4-dichloro- fenyl 3,4-dichloro- fenyl A -CO- wzór 10 wzór 10 -CH(OCH3)- -CO- wzór 10 -CH(OCH3)- B -CH2CH2- -CH=CH- -CH2CIV -CH2CH2- wzór 11 -CH2CH2- -CH2CH2- X H H H H H H H Y H H H H H H H R1 H H H H H H H R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Polo¬ zenie B wo¬ bec -NR- P m m m m m m Temp. topn.(°C) 161—2 159—60 124—6 118—9 152—3 117—8 124^5 Ciezar czast.L138 976 13 14 | Przy- 1 klad ] nr 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 I 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 1 64 65 66 67 68 69 Ar fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl fenyl 4-chlorofenyl 4-metylofenyl 4-metylofenyl 4-metylofenyl 4-metylofenyl 4-metylofenyl fenyl 4-metylofenyl 4-metoksy- fenyl 4-metylofenyl 4-metylofenyl 4-metoksy- fenyl 4-metoksy- fenyl 4-metoksy- fenyl 4^metoksy- fenyl 4-fluorofenyl 4-fluorofenyl 4-fluorofenyl 3-CF3-fenyl 3-CF3-fenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl | A -CH(OCH3)- -CH(OH)-.-CH(OH)- -CO- -CH(OCH3)- -CH(OCH3)- wzór 10 wzór 10 -CO- -CH(OCH3)- -CO- -CO- -CH(OH)- -CH(OH)- -CH(OH)- -CH(OCH3)- -CHCOCHp- wzór 10 wzór 10 -CO- -CH(OH)- -CH(OCH3)- wzór 10 -CH(OCH3)- wzór 10 wzór 10 -CH(OCH3)- wzór 10 -CH2CH2- -CH2CH2- -CHCOiC^)- -CHjCIlj- -CIKOnC^- -CHjCHj- B -CH2CH2- -CH2CH2- -CH=CH- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH=CH- -CH2CH2- -CH=CH- -CH=CH- -CH2CH2- -CH=CH- -CH2CH2- -CH-CH- -CH2CH2- wzór 12 -CHgCHjj- -CH2CH2- -CH-CH- -CHgCIL,- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH2CH2- -C^CH,- -CH=CH- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH(OCH3)- wzór 10 -CHgCHjj- -CH(OiC3H7)- -CRjCIl,- -CH(OnC4H9)-| X H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 H H H H. | Y H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H | R1 CH3 H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H ¦ H H H H H | R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ! 1 Polo¬ zenie B wo¬ bec l-NR- m m m m ¦ m m m m P m m m m m ' m m m m m m m m m m m m m m m m m m m m | Temp. topn» (°C) olej olej — 128—30 88—9 117—9 136—8 118—20 184—6 99—10.1 161—3 128—30 105—7 95—7 — olej olej 169—71 85—7 137—9 88—90 77—80 104^-6 89—ftl 140—2 142—4 95—6 133—4 82—4 123—5 | \ olej 1 olej 1 1 Ciezar czast. 326 298 296 312 340 356 374,5 388,5138 976 15 16 Przy¬ klad nr 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 1 80 | 81 1 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 1 96 Ar 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 2-pirydyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-metylofenyl 4-metylofenyl fenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl A -CH(OtC4H9)- -CH2CH2- -CHtOcyklo- C6Hn)- -CH2CH2- -CH(OCH2- C6H5)- -CH=CH- -CH2(2-etylo- hexoxy)- -CH2CH2- -CH(OC2H5)- -CH2CH2- -CH(OCH3)- -CH2CH2- -CH(OCH3)- -CH=CH- -CH(SC2H5)- -CH = CH- -CH -CH=CH- -CH(SCH3)- -CH= CH- -CH(SC2H5)- wzór 13 -C(NOH)- -C(NOCH3)- -C(NOCO- OCH3)- -(NNHtosyl)- 1 -CH2CH2- B -CH2CH2- -CH(OtC4Hs)- -CH2CH2- -CH(Ocyklo- C6Hn)- -CH = CH- -CH(OCH2- c6H5)- -CH2CH2- -CH(2-etylo- hexoxy)- -CH2CH2- -CH(OC2H5)- -CH2CH2- -CH(OCH3)- -CH2CH2- -CH(SC2H5)- -CH =CH- -CH(SC6H5)- -CH=CH- -CH(SCH3)- -CH=CH- -CH(SC2H5)- -CH= CH- -CH =CH- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH(CH2CO- oc2h5)- | x H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 H Y H H H H H H H H H H H pCl pCl H H H H H H H H H H H H H H R1 H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H ¦ H H H H H H H 1 H R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CHJ CH3 CH3 CH3 [Polo¬ zenie B wo¬ bec l-NR- m | m m m rn m rn m m rn m m m m m m rn m m m m m m m m m 1 m i r Temp. topn.(°C) \ olej olej olej - olej ' olej \ olej olej \ olej \ olej \ 125—7 \ 124—6 \ 110—2 156—7 184—6 142^ 113—5 83—5 olej Ciezar czast. 388,5 414,5 414,5 420,5 444,5 360,5 1 313 | 381 374 402 Przyklad XCVII. Aktywnosc chwastobójcza. go (BG), owies Avena sativa (O), len Linum usita— Aby ocenic aktywnosc chwastobójcza zwiazki tisisdsum (L).," gorczyca Sinapisiis alba (M), burak stanowiace substancje czynna srodka wedlug wy- cukrowy Beta vulgaris (SB) i soja Glycine max (S)^ nalazku testowano stosujac jako reprezentatywna Testy podzielono na dwie kategorie: przedwscho— nastepujaca grupe roslin: kukurydza Zea mays dowe i powschodowe. Testy przedwschodowe po— (Mz), ryz Oryza sativa (R), Echinochloa crusgalli 65 legaly na spryskiwaniu cieklymi srodkami gleby.,,138 976 17 18 rw której niedawno wysiano nasiona roslin wy¬ mienionych wyzej gatunków. Testy powschodowe obejmowaly dwa typy testów, mianowicie, zrasza¬ nie gleby i spryskiwanie lisci. W testach polega¬ jacych na zraszaniu gleby, glebe w której wzrastaly rosliny wyzej wymienionych gatunków, zraszano cieklym srodkiem zawierajacym zwiazek stano¬ wiacy substancja czynna srodka wedlug wyna¬ lazku, a w testach ze spryskiwaniem lisci opry¬ skiwane byly takim srodkiem rosliny.W testach uzywano preparowana ziemie ogro¬ dowa.Srodki stosowane w testach byly przygotowane przez rozcienczenie woda acetonowych roztworów badanych zwiazków, zawierajacych 0,4% wagowych kondensatu alkilofenolu i tlenku etylenu, dostepne¬ go pod nazwa handlowa TRITON X-155. Aceto¬ nowe roztwory rozcienczono woda, a wytworzone srodki nanoszono w ilosci odpowiadajacej 5 kg i/lub 1 kg substancji czynnej na hektar, w obje¬ lo 15 tosci odpowiadajacej 600 litrom na hektar w tes¬ tach polegajacych na spryskiwaniu gleby i spry¬ skiwaniu lisci oraz w ilosci odpowiadajacej 10 kg substancji czynnej na hektar i w objetosci okolo 3000 litrów na hektar w testach polegajacych na nawilzaniu ziemi.W testach przedwschodowych kontrolna próbe stanowila zasiana gleba nietraktowana srodkiem, a w testach powschodowych — nietraktowana gleba ze wzroslymi roslinami.Efekt chwastobójczy badanych zwiazków oce¬ niono wizualnie dwunastego dnia po spryskaniu lisci i gleby oraz trzynastego dnia po nawilzeniu gleby, wedlug skali 0—9. Wielkosc 0 wskazuje na taki wzrost jak na glebie kontrolnej nietraktowa- nej, wielkosc 9 oznacza zniszczenie. Wzrost o 1 jed¬ nostke na liniowej skali w przyblizeniu odpowiada 10% wzrostowi w poziomie efektu.Wyniki testów przedstawiono w tablicy 3.Tablica 3 Zwiazek z przy¬ kladu nr Nawilzanie gleby 10 kg/ha Mz R BG O L M SB S Daw¬ ka kg/ha Spryskiwanie lisci Mz R BG O L M SB S Test przedwschodowy Mz R BG O L M SB S 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 0 0 0 3 0 0 9 4 0 0 3 2 2 3 8 2 00000494 00 0 003 93 00000000 00000392 00000060 0 0 0 2 3 4 9 0 000000 0 0 00 0 00343 00000700 0000 0 330 00 0 007 40 oooooooc 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 000 04730 0 00036 00 0 0 3 0 4 8 9 4 00004894 0 0 0 0 4 7 9 3 0 0 0 4 7 9 4 4 4 04599 96 3 0458784 00007994 0 0 0079 94 0 0 0 0 2 6 7 4 0 0 0026 60 0 4 3 8 8 9 4 000 00000 00000000 0 0000390 00000190 000 0 0580 00000070 0 0 0 0 9 — 0 2 08994 22525896 0 0 5639 54 0 0 0 00— 7 — 0 0 0 0 0 — 4 — 0 0 0 00— 0 — 0 0 0 0 0 — 9 — OM) 0 0 0 — 7 — 00000070 00000060 0 0 0028 90 00 0 005 70 00 0 007 9 0 0 0 0 000 20 4 0 2 2 3 0 0 0 7 5 6 7 5 3 3 5 9 6 8 8 9 7 9 9 9 9 9 9 6 5 4 7 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 4 0 0 0 0 0 2 4 4 0 7 7 9 7 8 9 3 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0000000019 138 976 20 | Zwiazek | z przy¬ kladu nr Nawilzanie gleby 10 kg/ha 38 Mz R BG O L, M SB S 06078997 0325 0384 28356996 08265885 00002032 00520791 30200803 02400972 0 2 2 2 9 9 4 00000993 04050976 00000000 00000240 00032933 08634995 0 00 000 00 02 3439 95 02559994 00000000 046255 95 00403704 Daw¬ ka kg/ha Spryskiwanie lisci Mz R BG O L M SB S Test przedwschodowy Mz R BG O L M SB S 00 0 03 994 00002983 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 0 2 5 2 3 8 4 6 9 9 9 7 2 0 0 0 0 0 2 0 5 2 0 0 0 o 8 8 6 9 9 2 9 9 0 8 9 7 9 7 8 0 0 0 0 0 0 2 0 2 0 0 2 0 9 9 0 8 9 0 0 9 0 0 9 0 2 9 0 0 9 0 9 9 0 8 9 6 0 2 0 9 6 9 6 2 3 2 0 02340580 00020260 0 0. 0 000 00 0 0 000780 00000000 0 0 0 0 4 5 8 9 2 0 0 4 0 0 00000000 000 00000 00000000 00000000 0 0 0 0 0 8 9 1 00000680 00000440 00000000 00000680 00000030 00000882 00000200 0 0 0 0 3 4 0 4 0 0 0 0 0 4 3 0 0 0 0 0 0 0 5 0 5 0 0 0 3 0 5 3 0 0 5 5 0 5 8 9 2 9 7 8 6 8 8 9 9 8 3 0 0 0 0 4 0 0 5 0 3 0 0 0 6 6 3 0 5 0 2 0 6 5 0 6 4 2 0 3 0 8 8 4 0 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 9 9 7 9 9 8 3 9 9 9 9 9 9 9 9 9 0 7 6 5 4 6 6 2 6 5 4 4 5 4 8 7 5 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 2 0 0 0 ,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 2 0 0 0 u 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 7 0 4 0 0 2 0 0 7 2 3 0 •3 0 8 6 0 0 9 2 6 2 0 6 0 0 9 3 7 2 7 2 8 8 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 3 2 0 0 6 8 9 5 8 9 9 8 9 8 8 6 8 9 9 7 8 6 6 9 9 5 3 4 7 0 0 6 0 0 0 0 7 8 0 0000044021 138 976 22 Zwiazek z przy¬ kladu nr Nawilzanie gleby 10 kg/ha Mz R BG O L M SB S Daw¬ ka kg/ha Spryskiwanie lisci Mz R BG O L M SB S Test przedwschodowy Mz R BG O L M SB S 61 62 63 64 65 32+64 66+67 68+69 70+ 71 J 72 + 73 74+75 76+77 78+ 79 80 81 +82 83 +84 85 + 86 87+ 88 89+90 91 92 93 94 95 96 00423532 00000373 00000030 00044490 00000000 0 0 0-039 60 000 0 0000 00 0 00520 00000000 0 0 0 000 00 00 0 00000 00000000 00430383 5 5 4 7 7 8 7 000 0 0000 00000000 00000000 00000000 00 0 000 00 00000000 000000 00 000 00000 00000000 21001090 0 02 50450 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 5 1 3 2 5 2 2 0 3 2 2 2 4 2 2 0 3 2 3 1 3 2 5 0 4 3 2 2 4 2 6 4 3 0 2 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 8 3 3 2 0 0 0 0 0 0 2 2 6 7 9 4 6 9 7 9 .9 7 8 9 6 8 9 6 8 8 9 9 9 7 9 8 9 7 9 9 9 9 9 9 8 6 8 5 7 9 3 4 7 4 5 9 0 4 8 4 8 9 0 4 8 9 3 3 2 9 4 6 0 9 4 8 1 6 5 9 9 3 2 2 6 5 1 7 8 9 n 8 9 6 7 9 2 5 8 9 7 9 6 0 5 8 7 3 0 0 0 0 5 7 2 00000780 0 0 0 0 0 3 0 3 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 2 0 0 5 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 6 9 3 7 8 9 3 9 9 9 9 9 0 3 8 2 8 9 0 6 9 9 4 0 6 3 7 6 4 0 0 o- 0 0 0 Oi 0 4 0 0 0 0 0 4 0 0 0 2 0 0 0 0 0 8 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 00 0 00440 000000 00 6 0 2 0 0 0 0 O O 3 O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 00 8 8 0 00 0 00580 0000 0 350 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 00 00000 o o o o a o o o o o o o o o I o o 3 2 3 4 2138 976 U Przyklad XCVIII, Aktywnosc grzybobójcza. (a) Aktywnosc wobec plesni na winorosli (Plasmopara viticola, Pva.) Jest to test na bezposrednia aktywnosc anty¬ sporulacyjna, w którym stosuje sie technike opry¬ skiwania lisci. Dolna powierzchnie lisci winorosli zakazono spryskujac wodna zawiesina zawierajaca 105 zoosporangium/ml na 2 dni przed traktowaniem badanym zwiiazkdeni. Zakazone rosliny trzymano przez 24 godziny w pomieszczeniu o wysokiej wil¬ gotnosci, nastepnie przez 24 godziny w szklarni w temperaturze i wilgotnosci pokojowej. Nastepnie rosliny wysuszono, oderwano skazone liscie i dolne ich powierzchnie opryskano roztworem substancji czynnej w rozpuszczalniku woda/aceton 1:1 zawie¬ rajacym 0,42% Tritonu-X-155 (eteru alkilofenolo- poliglikoloeteru). Opryskiwano za pomoca opry¬ skiwacza sladowego, który dostarczal €20 l/ha, przy czym stezenie substancji czynnej bylo takie, aby uzyskac naniesienie w ilosci 1 kg/ha. Po wysusze¬ niu ogonki opryskanych lisci zanurzono w wodzie, po czym umieszczono w warunkach wysokiej wil¬ gotnosci na dalsze 96 godzin inkubacji, po czym dokonano oceny. Przy ocenie porównywano stopien pokrycia powierzchni liscia zarodnikami z po¬ wierzchnia lisci kontrolnych. (b) Aktywnosc wobec plesni na winorosli (Plasmopara viticola, Pvt.) Jest to test, w którym stosujac technike opry¬ skiwania lisci, mierzy sie translaminarne dzialanie zabezpieczajace. Substancja czynna w ilosci 1 kg/ha opryskano górna czesc lisci stosujac opryskiwacz sladowy. Po 6 godzinach od potraktowania bada¬ nym zwiazkiem zakazono dolna czesc lisci opry¬ skujac wodna zawiesina zawierajaca 105 zoosporan¬ gium/ml. Zakazone rosliny utrzymywano p»zez 24 godziny w pomieszczeniu o wysokiej wilgotnosci, 4 dni w szklarni w temperaturze i wilgotnosci pokojowej, po czym przez dalsze 24 godziny znów w warunkach wysokiej wilgotnosci. Oceny doko¬ nano okreslajac procent powierzchni liscia pokry¬ tej zarodnikami w porównaniu z liscmi kontrol¬ nymi. (c) Aktywnosc wobec plesni jeczmienia (Erysiphe graminis, Eg.) W tescie tym okresla sie bezposrednia aktywnosc antysporulacyjna zwiazków stosujac opryskiwanie lisci. Dla kazdego zwiazku hodowano okolo 40 sie¬ wek jeczmienia do etapu 1-lisciowego stadium wzrostu, w plastikowych doniczkach na sterylnym komposcie doniczkowym. Inokulacje przeprowa¬ dzono przez opylenie lisci konidiami Erysiphe gra¬ minis, spp. hordei. Po 24 godzinach od inokulacji siewki opryskano roztworem zwiazku w mieszani¬ nie 50% acetonu, 0y04% srodka powierzchniowo czynnego i wody stosujac opryskiwacz sladowy jak w p. a). Nanoszona ilosc odpowiadala 1 kg sub¬ stancji czynnej/ha. Pierwsza ocene skazenia prze¬ prowadzono w 5 dni po potraktowaniu i porównano ogólny poziom sporulacji na roslinach traktowa¬ nych z roslinami kontrolnymi. (d) Aktywnosc wobec plesni na jabloniach (Podsophaera leucotrica, PI.) Jest to test na Bezposrednia aktywnosc anty¬ sporulacyjna, w którym stosuje Sie technike opry- 10 15 25 30 35 40 55 60 skiwania lisci. Na 2 dni przed potraktowaniem badanym zwiazkiem górna powierzchnie lisci sa¬ dzonek jabloni zakazono opryskujac wodna za¬ wiesina zawierajaca 105 konidiów/ml. Zakazone rosliny od razu,, jeszcze przed potraktowaniem, wy¬ suszono i umieszczono w szklarni w temperaturze i wilgotnosci pokojowej. Rosliny opryskano sub¬ stancja czynna w ilosci 1 kg/ha za pomoca opry¬ skiwacza sladowego. Po wysuszeniu rosliny po¬ nownie umieszczono w pomieszczeniu o tempera¬ turze i wilgotnosci pokojowej i przetrzymywano je przez 9 dni, po czym dokonano oceny porów¬ nujac procent powierzchni liscia pokrytej przez sporulacje z roslinami kontrolnymi. (e) Aktywnosc wobec plesni jeczmienia (Erysiphe graminis, Egs) W tescie tym okresla sie systemiczna aktywnosc zabezpieczajaca zwiazków, stosujac technike na¬ wilzania gleby. Kazdym zwiazkiem nawilzano glebe w ilosci odpowiadajacej 10 kg/ha. Okolo 25 nasion jeczmienia Golden Promise umieszczono na" powierzchni potraktowanej ziemi i przykryto warstwa okolo 1 cm ziemi nietraktowanej. Po oko¬ lo 7 dniach, gdy nasiona wykielkowaly, na rosliny napylono spory grzybów. Po 5 dniach poziom spo- rulacji porównano z roslinami kontrolnymi, (f) Aktywnosc wobec rdzy na fasoli (Uromyces fabae, Uf) W tescie tym okresla sie translaminarna aktyw¬ nosc antysporulacyjna stosujac technike opryski¬ wania lisci. Dla kazdego zwiazku siewki fasoli z dwiema parami lisci zakazono wodna zawiesina zawierajaca 1;04 sporów/ml. Po 24 godzinach rosliny opryskano badanym zwiazkiem w ilosci odpowia¬ dajacej 1 kg/ha. Oceny dokonano po 12 dniach porównujac wzgledna gestosc brodawek sporula- cyjnych z roslinami kontrolnymi.Stopien zlikwidowania choroby osiagniety w tych testach przedstawiono w tablicy 4, wyrazajac go wielkoscia 1 lub 2 umieszczona w nawiasach po symbolu okreslajacym test; zlikwidowanie choroby w Wiecej niz 80% oznaczono jako 2, natomiast W zakresie miedzy 50 i 80% — jako 1.Tablica 4 65 Zwiazek z przy¬ kladu nr 1 1 1 23 25 . 26 ' 27 ' 32 33 34 35 37 t Testy, w których stopien likwidacji choroby jest wiekszy niz 50% 2 i Pva (1) Pva (1) Uf (1) Pva (2) Eg (2); PI (1) Uf (1) Pva (1); Eg (1) Pva (2); Eg (1) Pva (1)138 976 25 26 1 38 39 40 41 42 43 45 47 49 50 51 52 56 57 59 60 61 62 63 68 + 69 78+ 79 80 81 + 82 91 93 95 | 1 2 1 Egs (1); Uf (1) Uf (1) Pva <1); Pvt (2); Egs (2) Pva (2); Pvt (2); Eg (1) Pva (1); Egs (1) Pva (1); Uf (1) Pva (1); Eg (2); Uf (1) Uf (1) Uf (1) Uf (1) Pva (1); Pvt (1); Uf (1) Pva (1); Pvt (1) Pva (1) Pva (1) | Pvt (1); Eg (1); PI (1) Egs (2) Uf (1) Uf (1) Pvt (1); Eg (1) Pvt (1); Eg (1); Uf (1) Eg (1) Pvt (1); Eg (1) Uf (1) Uf (1) Uf (1) Pva (1) Pvt (1) | Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy iAub grzybobójczy, zna¬ mienny tym, ze zawiera co najmniej jeden nosnik oraz substancje czynna stanowiaca nowy zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub alkil zawierajacy 1 do 4 atomów wegla, R2 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub metoksy, Ar oznacza ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub ewentualnie podstawiony pierscien heteroaromatyczny zawierajacy 1 lub 2 atomy tlenu, siarki i/lub azotu, kazdy z podstaw¬ ników X i Y niezaleznie oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupe alkilowa, chlorowcoalkilowa lub alkoksy, a jedna z grup A i B oznacza grupe -CO-, CR3(OR4)- lub -CR3 10 30 40 45 50 60 65 cza atom wodoru lub grupe alkilowa, a R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, alkenylowa, alkiny- lowa lub cykloalkilowa, ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub benzylowa lub grupe acylowa pochodzaca od kwasu karboksylowego, karbamino- wego, sulfonowego lub fosforowego; -C(OR5//OR6)-, -C(OR5//(SR6)- lub -C(SR5//SR6)-, w której kazde z R5 i R6 niezaleznie oznacza grupe alkilowa lub razem oznaczaja grupe alkilenowa; -CH(CH2- -COOR7)-, wktórej R7 oznacza grupe alkilowa; lub -(CNR8)- w której R8 oznacza grupe OR4 lub HNR4, a pozostala z grup A i B oznacza grupe -CR9R11- -CR10R18, w której kazde z R9, R10, R« i R12 nie¬ zaleznie oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa lub R11 i R12 razem oznaczaja wiazanie wegiel- -wegiel, grupe -CH2- lub atom tlenu. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe mety¬ lowa, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie. 3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe mety¬ lowa a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie. 4. Srodek wedlug zastrz. 1 lub 2 lub 3, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Ar oznacza niepodstawiony pierscien pirydynowy lub grupe fenylowa, podstawiona jednym lub wiecej pod¬ stawnikami wybranymi sposród atomów chlorow¬ ców i grup alkilowych, alkoksylowych i chlo- rowcoalkilowych a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie. 5. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako suitasitacncje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym obydwa podstawniki X i Y oznaczaja atom wodoru a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie. 6. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym jedna z grup A i B ozna¬ cza grupe -CO-, -CRa(OR4)-, -C(ORV/OR6)- lub -C(SR5//SR6)- a pozostale' podstawniki maja wyzej podane znaczenie. 7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoruy R4 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, alkilokarbonylowa lub metylosulfonylowa, a kazde z R5 i R6 niezaleznie oznacza grupe alkilowa lub R5 i R6 razem oznaczaja grupe dimetylenowa lub trimetylenowa, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie. 8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym jedna z grup A i B oznacza grupe -CH(OH)-, -CH(OCH3) lub grupe o wzorze 2, a pozostale podstawniki maja wyzej podane zna¬ czenie. 9. Srodek wedlug zastrz. 1 lub 2 lub 7 lub 8, znamienny tym, ze" jako substancje czynna zawiera138 976 27 zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym jedna z grup A i B oznacza grupe -CH=CH- lub -CH2-CH2 a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie.Ar —A—B NR1-CO-N(CH3)R2 WZCiR 1 28 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej jeden jest srodkiem powierzchniowo czynnym.O 7 " 9 Ar2-C-Ry WZCiR 5 O Ar1-C-CH2-R WZCiR 6 10 v°T2 O—CH2 WZ0R 2 Ar—A—B 5 X ~JQ^ N02 Y WZCiR 7 — CR9-CR10— CH2 WZdR 3 —CH-CH — CH2 -CR9-CR10- WZdR 9 WZCiR 10 WZÓR 11 -CH-CH— O WZdR 12 5"AT WZÓR 13 Zakl. Graf. Radom — 1171/87 80 egz. A4 Cena 100 zl PL

Claims (10)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy iAub grzybobójczy, zna¬ mienny tym, ze zawiera co najmniej jeden nosnik oraz substancje czynna stanowiaca nowy zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub alkil zawierajacy 1 do 4 atomów wegla, R2 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub metoksy, Ar oznacza ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub ewentualnie podstawiony pierscien heteroaromatyczny zawierajacy 1 lub 2 atomy tlenu, siarki i/lub azotu, kazdy z podstaw¬ ników X i Y niezaleznie oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupe alkilowa, chlorowcoalkilowa lub alkoksy, a jedna z grup A i B oznacza grupe -CO-, CR3(OR4)- lub -CR3 10 30 40 45 50 60 65 cza atom wodoru lub grupe alkilowa, a R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, alkenylowa, alkiny- lowa lub cykloalkilowa, ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub benzylowa lub grupe acylowa pochodzaca od kwasu karboksylowego, karbamino- wego, sulfonowego lub fosforowego; -C(OR5//OR6)-, -C(OR5//(SR6)- lub -C(SR5//SR6)-, w której kazde z R5 i R6 niezaleznie oznacza grupe alkilowa lub razem oznaczaja grupe alkilenowa; -CH(CH2- -COOR7)-, wktórej R7 oznacza grupe alkilowa; lub -(CNR8)- w której R8 oznacza grupe OR4 lub HNR4, a pozostala z grup A i B oznacza grupe -CR9R11- -CR10R18, w której kazde z R9, R10, R« i R12 nie¬ zaleznie oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa lub R11 i R12 razem oznaczaja wiazanie wegiel- -wegiel, grupe -CH2- lub atom tlenu.
  2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe mety¬ lowa, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie.
  3. 3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe mety¬ lowa a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie.
  4. 4. Srodek wedlug zastrz. 1 lub 2 lub 3, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Ar oznacza niepodstawiony pierscien pirydynowy lub grupe fenylowa, podstawiona jednym lub wiecej pod¬ stawnikami wybranymi sposród atomów chlorow¬ ców i grup alkilowych, alkoksylowych i chlo- rowcoalkilowych a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie.
  5. 5. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako suitasitacncje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym obydwa podstawniki X i Y oznaczaja atom wodoru a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie.
  6. 6. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym jedna z grup A i B ozna¬ cza grupe -CO-, -CRa(OR4)-, -C(ORV/OR6)- lub -C(SR5//SR6)- a pozostale' podstawniki maja wyzej podane znaczenie.
  7. 7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoruy R4 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, alkilokarbonylowa lub metylosulfonylowa, a kazde z R5 i R6 niezaleznie oznacza grupe alkilowa lub R5 i R6 razem oznaczaja grupe dimetylenowa lub trimetylenowa, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie.
  8. 8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym jedna z grup A i B oznacza grupe -CH(OH)-, -CH(OCH3) lub grupe o wzorze 2, a pozostale podstawniki maja wyzej podane zna¬ czenie.
  9. 9. Srodek wedlug zastrz. 1 lub 2 lub 7 lub 8, znamienny tym, ze" jako substancje czynna zawiera138 976 27 zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym jedna z grup A i B oznacza grupe -CH=CH- lub -CH2-CH2 a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie. Ar —A—B NR1-CO-N(CH3)R2 WZCiR 1 28
  10. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej jeden jest srodkiem powierzchniowo czynnym. O 7 " 9 Ar2-C-Ry WZCiR 5 O Ar1-C-CH2-R WZCiR 6 10 v°T2 O—CH2 WZ0R 2 Ar—A—B 5 X ~JQ^ N02 Y WZCiR 7 — CR9-CR10— CH2 WZdR 3 —CH-CH — CH2 -CR9-CR10- WZdR 9 WZCiR 10 WZÓR 11 -CH-CH— O WZdR 12 5"AT WZÓR 13 Zakl. Graf. Radom — 1171/87 80 egz. A4 Cena 100 zl PL
PL1983244404A 1982-11-03 1983-11-02 Herbicide and/or fungicide PL138976B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8231444 1982-11-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL244404A1 PL244404A1 (en) 1985-05-21
PL138976B1 true PL138976B1 (en) 1986-11-29

Family

ID=10534020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1983244404A PL138976B1 (en) 1982-11-03 1983-11-02 Herbicide and/or fungicide

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP0110442B1 (pl)
JP (1) JPS5995258A (pl)
AT (1) ATE33385T1 (pl)
AU (1) AU563458B2 (pl)
BR (1) BR8306022A (pl)
CA (1) CA1206158A (pl)
CS (1) CS244431B2 (pl)
DD (1) DD219656A5 (pl)
DE (1) DE3376210D1 (pl)
DK (1) DK502183A (pl)
ES (1) ES526961A0 (pl)
GR (1) GR79690B (pl)
HU (1) HU194026B (pl)
MA (1) MA19944A1 (pl)
MX (1) MX159539A (pl)
NZ (1) NZ206126A (pl)
PL (1) PL138976B1 (pl)
TR (1) TR22261A (pl)
ZA (1) ZA838176B (pl)
ZW (1) ZW23683A1 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ246603A (en) * 1992-01-29 1996-10-28 Basf Ag Carbamate derivatives and fungicidal compositions thereof
DE4423612A1 (de) * 1994-07-06 1996-01-11 Basf Ag 2-[(Dihydro)pyrazolyl-3'-oxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstelung und ihre Verwendung

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3148594A1 (de) * 1981-12-09 1983-07-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Anilinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Also Published As

Publication number Publication date
ZA838176B (en) 1984-08-29
GR79690B (pl) 1984-10-31
EP0110442A2 (en) 1984-06-13
MX159539A (es) 1989-06-29
ATE33385T1 (de) 1988-04-15
ES8504689A1 (es) 1985-04-16
AU2089183A (en) 1984-05-10
PL244404A1 (en) 1985-05-21
ES526961A0 (es) 1985-04-16
DK502183A (da) 1984-05-04
DD219656A5 (de) 1985-03-13
DK502183D0 (da) 1983-11-02
TR22261A (tr) 1986-11-26
BR8306022A (pt) 1984-06-05
CS244431B2 (en) 1986-07-17
NZ206126A (en) 1986-11-12
AU563458B2 (en) 1987-07-09
HU194026B (en) 1988-01-28
CA1206158A (en) 1986-06-17
ZW23683A1 (en) 1984-02-01
EP0110442B1 (en) 1988-04-06
MA19944A1 (fr) 1984-07-01
EP0110442A3 (en) 1985-07-24
DE3376210D1 (en) 1988-05-11
JPS5995258A (ja) 1984-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4705790A (en) N-(2-nitrophenyl)-4-aminopyrimidine microbicides
US4315016A (en) Heterocyclic triazolylethyl ether compounds and their use as pesticides
US5332745A (en) Tetrahydropyrimidine derivatives
EP0124154A2 (en) Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth
CS266307B2 (en) Fungicide,herbicide or plant growth regulator
US4394380A (en) 2-(2-Alkoxyalkyl)-1,2,4-triazole compounds and their use as fungicides
CZ169797A3 (cs) Skupinou benzyloxy substituované aromáty a jejich použití jako fungicidy a insekticidy
JPS6348866B2 (pl)
US4833137A (en) Benzothiazinone derivatives
CZ279613B6 (cs) Thiazolové deriváty, způsob jejich výroby a použití,fungicidní prostředek a způsob potlačování hub
EP0191514B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
PL138976B1 (en) Herbicide and/or fungicide
JPH0130822B2 (pl)
EP0216424A1 (en) Imidazoles, their preparation and their use as fungicides
JPH02101032A (ja) シクロペンタン誘導体
US5089512A (en) Thiazole derivatives
CS266558B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
US4840662A (en) N-(2-nitrophenyl)-5-aminopyrimidine derivatives and useful for controlling harmful micro-organisms
US4798845A (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
EP0149269B1 (en) Heterocyclic herbicides
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
EP0254364B1 (en) Imidazole derivative
US5047426A (en) Fungicidal compositions
US5171354A (en) Heterocyclic compounds
EP0089703B1 (en) Biologically active triazolyl derivatives