PL142746B1 - Method of manufacture of novel derivatives of hydroxylamine and agent for use in agriculture - Google Patents

Method of manufacture of novel derivatives of hydroxylamine and agent for use in agriculture Download PDF

Info

Publication number
PL142746B1
PL142746B1 PL1984246324A PL24632484A PL142746B1 PL 142746 B1 PL142746 B1 PL 142746B1 PL 1984246324 A PL1984246324 A PL 1984246324A PL 24632484 A PL24632484 A PL 24632484A PL 142746 B1 PL142746 B1 PL 142746B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
radical
scheme
onh2
compound
Prior art date
Application number
PL1984246324A
Other languages
English (en)
Other versions
PL246324A1 (en
Original Assignee
Roussel Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf filed Critical Roussel Uclaf
Publication of PL246324A1 publication Critical patent/PL246324A1/xx
Publication of PL142746B1 publication Critical patent/PL142746B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds only one oxygen atom attached to the nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/58—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Preparation Of Fruits And Vegetables (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych hydroksyloaminy oraz srodek do stosowania w rolnictwie jako czynnik wzrosto¬ wy roslin.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie zwia¬ zki o wzorze ogólnym 1 przedstawionym na ry¬ sunku, w którym Ar oznacza rodnik aromatyczny wybrany z grupy Obejmujacej fenyl i naftyl lub rodnik heteroaromatyczny, wybrany z grupy obej¬ mujacej pirydyl i chdinolil, ewentualnie podsta¬ wiony jednym lub kilkoma podstawnikami, wy¬ branymi z grupy obejmujacej atomy chlorowca, grupy NOt i CN, rodniki o wzorze 2, w którym Ri i Rt sa takie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy, rodniki o wzorze 3, w którym Rj i R4 sa takie isame lub rózne i ozna¬ czaja rodniki alkilowe, zawierajace 1—4 atomów wegla oraz obejmujacej rodniki alkilowe proste lub rozgalezione, nasycone lub nienasycone za¬ wierajace 1—4 atomów wegla, rodnik —CFs, rod¬ niki —OR5, w których R5 oznacza rodnik alkilowy prosty lub rozgaleziony, nasycony lub nienasycony zawierajacy 1—5 atomów wegla, ewentualnie pod¬ stawiony atomami chloru, dalej obejmujacej rod¬ nik —CH/OH/CH,, rodniki —COR., —NHCOR7, —SOfcRs, w których R6, R7, R8 oznaczaja rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rodnik ^COtR9, w którym R* oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, oraz obejmujacej grupe —CHt—CN lub —CHj—QOf—Ri0, gdzie Ri0 oznacza rodnik fenylowy i obejmujacej rodnik —ORn, w którym Rn oznacza fenyl podstawiony grupa NO* oraz sole addycyjne tych zwiazków z kwasami pod warunkiem, ze Ar nie oznacza 5 ani rodnika fenylowego niepodstawionego, and rod¬ nika fenylowego monopodstawtionego rodnikiem metylowym w pozycjach 2, 3 lub 4, rodnikiem nitrowym w pozycjach 2 lub 4, atomem chloru w pozycjach 3 lub 4, atomem bromu w pozycji 4 io lub rodnikiem CF* w pozycji 4, ani rodnika fe¬ nylowego dipodstawionego w pozycji 2 rodnikiem nitrowym i w pozycji 4 rodnikiem CF8 lub rod¬ nikiem nitrowym, ani tez dipodstawionego w pozycjach 2 i 6 rodnikiem nitrowym ani rodnika 15 fenylowego tripodstawionego rodnikami nitrowymi w pozycjach 2, 4 i 6 albo rodnikami nitrowymi w pozycjach 2 i 4 i rodnikiem CF8 w pozycji 6, Jezeli Ar podstawiony jest przez atom chlo¬ rowca, korzystnie jest to atom fluoru, chloru lub 20 bromu.Jezeli Ri, R2, R8, R4 oznacza rodnik alkilowy, korzystnie jest to rodnik metylowy, etylowy, n^propylowy lub n^butylowy.Rodniki alkilowe jako podstawniki Ar oraz R5, 25 R6, R7, R8 lub R9 oznaczaja korzystnie rodnik me¬ tylowy, etylowy, n^propylowy, izopropylowy, n-bu- tylowy, izo-butylowy lub tert-butylowy.Jezeli w grupie OR5, R$ oznacza rodnik alkilowy podstawiony atomami chloru, korzystnie grupe te 30 stanowi OCHCl2 lub OCCli. 142 746142 746 3 Jezeli rodnik alkilowy jak podstawnik Ar lub R5 oznacza rodnik alkilowy nienasycony, korzyst¬ nie jest to rodnik winylowy, allilcwy lub propar- gilowy.Jako sole zwiazków o wzorze 1 mozna wymienic sole addycyjne silnych kwasów takich, jak kwas chlorowodorowy, bromowodorowy, siarkowy, azo¬ towy lub trifluorooctowy.Najkorzystniej sposobem wedlug wynalazku wy¬ twarza sie zwiazki o wzorze 1, w którym Ar ozna¬ cza rodnik fenylowy podstawiony jednym lub kil¬ koma rodnikami wyzej wymienionymi lub ich sole addycyjne z kwasami.Z tych ostatnich zwiazków mozna wymienic zwiazki o wzorze 1, w których co najmniej jeden z podstawników rodnika fenylowego stanowi rod¬ nik nitrowy oraz zwiazki o wzorze 1, w których co najmniej jeden z podstawników rodnika feny- lowego jest atomem chloru w pozycji para.Jako korzystne zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku mozna wymienic np. zwiazki, w których Ar oznacza rodnik fenylowy podstawio¬ ny w pozycji 2 rodnikiem nitrowym i w pozycji 4 atomem chloru lub w których Ar oznacza rodnik fenylowy podstawiony w pozycji 4 rodnikiem ni¬ trowym, w pozycji 3 rodnikiem alkoksylowym o 1—5 atomach wegla, zwlaszcza rodnikiem me- toksylowym lub etoksylowym, mozna wymienic równiez zwiazki o wzorze 1, w których Ar ozna¬ cza rodnik fenylowy podstawiony w pozycji 4 rod¬ nikiem nitrowym i w pozycji 2 rodnikem alkilo¬ wym prostym lub rozgalezionym o 1—4 atomach wegla, zwlaszcza metylowym lub etylowym.Dalej, jako korzystne zwiazki wytwarzane spo¬ sobem wedulg wynalazku mozna wymienic zwiaz¬ ki o wzorze 1, w których Ar oznacza rodnik o wzorze 4, ewentualnie podstawiony jednym lub kilkoma podstawnikami wyzej wymienionymi oraz zwiazki, w których Ar oznacza rodnik o wzorze 5.Prizedmiotem wynalazku jest zwlaszcza wytwa¬ rzanie zwiazków z przykladów, a szczególnie 0-/2- -metylo-4-nitrofenylo/-hydroksyloaiminy, 0-/4-nitro- -3-metoksyfenylo/-hydroksylaiminy, oraz: 0-/5-mi- tro-8-chiniolilo/-hydroksyloaminy, 0-/2-chloro-4nni- trofenylo^-hydiroksyioaiminy, 0-/2-nitro-4-chlorofe- nylo/-hydroksyloaminy, 0-/2,4-dichlorofenylo/- -hydroksyloaminy, 0-/4-nitro-2^trifluorometylo- fenylo/-hydroksyloaminy, 0-[2/l-(RS)-hydroksyety- io/-4-nitrofenylo]-hydroksyloaminy, 0-/4-cyjanofe- nyloZ-hydroksyloaminy, 0-/3-feanopym-2-yloksy/-4- nitrofenylo/-hydroksyloaminy, 0-/3,4ndichlorofenylo/ /-hydroksyloaminy, zwiazków o wzorach 6 i 7, o wzorze 8, w którym Z oznacza grupe —CHi—CH= =CCit, dalej zwiazków o wzorach 9, 10, 11, 12, 13, 14 i o wzorze 70 oraz soli addycyjnych tych zwiaz¬ ków. ¦-,.„¦¦ Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze zwiazek o wzorze 15, w którym Ar ma wyzej po¬ dane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, poddaje sie dzialaniu zwiazku o wzorze 1*5, w któ¬ rym R oznacza atom wodoru lub dwa rodniki R wraz z atomem azotu tworza reszte ftaiimidowa, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzorze 17, w którym Ar i R maja wyzej podane znaczenie, od¬ powiadajacy zwiazkowi o wzorze 1 w przypadku, 4 gdy R oznacza atom wodoru, zas w przypadku, gdy R nie oznacza wodoru otrzymany zwiazek o, wzo¬ rze 17 poddaje sie reakcji z hydrazyna, w; wyniku czego otrzymuje sie zwiazek o wzorze 1, a nastepnie 5 ewentualnie otrzymane zwiazki o wzorze 1 poddaje sie reakcji z kwasem w celu wytworzenia soli.Wedlug korzystnej postaci wykonania sposobu wedlug wynalazku: — w przypadku, gdy w zwiazku o wzorze 16 10 R oznacza atom wodoru, stosuje sie zwiazek o wzorze 15, w którym Hal oznacza atom fluoru lub bromu; — ewentualnie poddaje sie reakcji sól hydro¬ ksyloaminy, np. chlorowodorek, ze zwiazkiem 15 ArHal w roztworze alkoholowym lub w srodo¬ wisku wodno-alkoholowym i w obecnosci silnej zasady, takiej jak wodorotlenek sodu, potasu lub alkoholan; \ — ewentualnie poddaje sie reakcji zwiazek o 20 wzorze 16, w którym rodniki R tworza reszte fta- limidowa, z silna zasada taka, jak wodorek sodu lub potasu, nastepnie ze zwiazkiem o wzorze 15, albo tez bezposrednio ze zwiazkiem o wzorze 15 w obojetnym [rozpuszczalniku takim, jak np. ace- 25 tonitryl w obecnosci zasady trzeciorzedowej takiej, jak trietyloamina lub pirydyna.Sole wytwarza sie wedlug klasycznych sposobów przez dzialanie kwasów na zwiazki o wzorze 1 w zwyklych rozpuszczalnikach organicznych, np. w 30 alkoholach lub eterach, lub w ich mieszaninach.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac w rolnic¬ twie jako czynniki wzrostowe roslin, w celu po¬ prawienia stanu fizjologicznego uprawianych ros¬ lin w celu uzyskania wiekszego ciezaru zbiorów. 35 Mozna, np. otrzymac wzrost ciezaru zbiorów ko¬ rzeni, straków, owoców i lisci. Mozna stosowac zwiazki o wzorze 1 na soje, pszenice, jeczmien, owies, bawelne, fasole, pomidory, cebule, ziemnia¬ ki, salaty, rózowate, zlozone (composacees) itp. a 40 zwlaszcza na rosliny zwane Ct (to jest rosliny, których pierwszy produkt tworzony w toku fo¬ tosyntezy stanowi czasteczke o trzech atomach we¬ gla). Zwiazki o wzorze 1 zmniejszaja hamowanie fotosyntezy przez tlen. 45 Przedmiotem wynalazku jest takze srodek do stosowania w rolnictwie jako regulator wzrostu roslin. Srodek wedlug wynalazku zawiera nosnik i jako substancje czynna (zwiazek o wzorze 1 przedstawiony ma rysunku, w którym Ar ma zna- 50 czenie okreslone powyzej.Srodki wedlug wynalazku moga miec postac proszku, granulek, zawiesin, emulsji, roztworów zawierajacych substancje czynna, np. w mieszani¬ nie z nosnikiem i/lub ze srodkiem powierzchnio- 55 wo-czynnym anionowym, kationowym lub niejo¬ nowym, który zapewnia, miedzy innymi, równo¬ mierna dyspersje substancji zawartych w srodku.Nosnik moze byc ciekly taki, jak woda, alkohol, weglowodory lub inne rozpuszczalniki organiczne, 60 olej mineralny, zwierzecy lub roslinny, albo mo¬ ze stanowic proszek taki, jak talk, gliny, krzemia¬ ny, ziemia okrzemkowa.Srodki stale, w postaci proszków do opylania, proszków zawiesinowych lub granulek, moga byc 65 wytwarzane przez zmieszanie zwiazku aktywnego142 746 5 z obojetna substancja stala lub na drodze (impreg¬ nacja stalego nosnika roztworem substancji czynnej w rozpuszczalniku, który sie nastepnie odparowuje.Poza nosnikiem i/lub srodkiem powierzchniowo^ czynnym srodki te moga zawierac, jako substan¬ cje czynna, jedna lub kilka innych substancji wy¬ kazujacych wlasciwosci wplywajace na wzrost roslin.Srodki wedlug wynalazku sa, oczywiscie, stoso¬ wane w dawkach wystarczajacych do wywarcia wplywu na wzrost roslin. Dawki substancji czyn¬ nej w srodkach wahaja sde znacznie w zaleznosci od rodzaju traktowanych roslin, rodzaju gleby, od warunków atmosferycznych i stopnia zaawanso¬ wania wegetacji.Srodki stosowane jako czynniki wzrostowe we¬ dlug wynalazku zawieraja na ogól 10—80*/o wago¬ wych, korzystnie 10—50*/o wagowych zwiazku o wzorze 1.Podczas stosowania srodków zawierajacych zwia¬ zek o wzorze 1 jako czynników wzrostowych roslin, ilosci zastosowanej substancji aktywnej wahaja sde w granicach 20—500 g/ha korzystnie 40—120 g/ha.Jako najkorzystniejsze srodki wedlug wynalazku mozna wymienic srodki, zawierajace jako substan¬ cje czynna co najmniej jedna z nastepujacych sub- stancji: 0-/2-metylo-4-nitrofenylo/-hydroksyloamina, 0-/4Hnitro-3-metoksyifenyW-hydroksyloamina, lub jeszcze jeden z nastepujacych zwiazków: 0-/3-md- tro-8-chinoUloy-hydroksyloamdna, 0-/2-chloro-4Hni- trofenyloZ-hydroksyloamina, 0-/2Hnitro-4-chlorofeny- lo/-hydroksyloamina, 0-/2,4-dichlorofenylo/-hydro- ksyloamina, 0-/4-nitro-2-trifluorometylofenylo/-hy- droksyloamina, 0-[2-/l-/RS/-hydroksyetylo/-4-nitiro- fenylo]-hydroksyloamina, 0-/3,4^dichlorofenylo/-hy- droksyloamina, 0-/4-cyjanofenylo/^hydroksyloamina, 0-/3-/propyn-2-yloksy/-4Hnitrofenylo/-hdyrcksylo- amina oraz ich sole addycyjne z kwasami.Ponizsze przyklady ilustruja wynalazek nie ogra¬ niczajac jego zakresu.Przyklad I. 0-/2-metylo-4-nitrofenylo/hydro- ksyloamina 8,35 g chlorowodorku hydroksyloaminy, 84 cm1 wody i 15,5 g 2-fluoro-5Hnitrotokienu wprowadza sie do 84 cm1 alkoholu etylowego. Nastepnie wpro¬ wadza sie w ciagu 15 minut i w 0°C 22 cm* NaOH o stezeniu 400 g/litr. Temperatura pozwala sie wzrosnac do 20°C i miesza sie w ciagu il7 godzin.Mieszanine reakcyjna wylewa sie do wody, ekstra¬ huje chlorkiem metylenu, przemywa woda, suszy sie faze organiczna i doprowadza do suchosci.Wyodrebnia sie 1,1 g zadanego produktu za po¬ moca chromatografii na krzemionce, eluujac chlor¬ kiem metylenu (Temperatura topnienia 118°C).Preparat 1: 2-fluoro^5-nitrotoluen, stosowany jako substrat w przykladzie I wytwarza sie naste¬ pujaco: Ochladza sie do —15°C 30 g 2-fluorotoluenu i do¬ daje sie w ciagu 2 godzin okolo 33 cm* kwasu azotowego. Miesza sde w temperaturze —15°C w ciagu 1 godziny i pozwala sie temperaturze wzro¬ snac do 20°C. Roztwór reakcyjny wylewa sie na lód. Ekstrahuje sie eterem przemywa woda, suszy faze organiczna i doprowadza do suchosci. Po rektyfikacji otrzymuje sie 34,4 g szukanego pro- 6 duktu temperatura wrzenia 100—101°C pod cisnie¬ niem 1,333—1,466 kPa).Przyklad II. 0-/4-ndtro-3-metoksyfenylo/-hy- droksyloamdna 5 Ochladza sie w 0°C 10 g 2-natro-5^fluoroandizolu, 38 cml etanolu, 38 cm1 wody oraz 4,88 g chloro¬ wodorku hydroksyloaminy. Wprowadza sde nastep¬ nie, w tej samej temperaturze, w ciagu 15 minut 13 cm' 10 N roztworu wodorotlenku sodu. Po za- io konczeniu wprowadzania NaOH temperatura po¬ zwala sie wzrosnac do 20—25°C Miesza sie 6 go¬ dzin w temperaturze otoczenia, odciska sie wy¬ tracony osad i suszy sie go. Otrzymany produkt rekrystalizuje sie z metanolu, odciska sde, suszy 15 i wyodrebnia 5,85 g zadanego produktu o tempera¬ turze topnienia 106~il07°C.Preparat 2: 2-nitro-5-fluoroani)Zol stosowany jako substrat wytwarza sie nastepujaco: Rozpuszcza sie 12,6 g 3-fliuoroanizolu w 100 cm* 20 bezwodnika octowego. Ochladza sie do tempera¬ tury od —5°C~0°C i mieszajac wkrapla sie mie¬ szanine zawierajaca 32 cm* kwasu azotowego i 95 cm* bezwodnika octowego. Miesza sde miesza¬ nine reakcyjna w ciagu 1 godziny. Hydroldjzuje sde 25 mieszanine reakcyjna wylewajac ja na lód. Od¬ ciska sie, odsacza sie i suszy sie otrzymany osad.Otrzymuje sie w ten sposób 6,77 ig zadanego pro¬ duktu (temperatura topnienia <50°C).Przyklad III. 0-/2-chloro-4-nitrofenylo/-hydro- 30 ksyloamina 8,5 g chlorowodorku hydroksyloaminy w roztwo¬ rze w 85 cm8 wody wprowadza sie w cdagu 5 mi¬ nut w 5°C do roztworu zawderajacego 17,5 g 3^hloro-4-fluorondtrobenzeou i 170 cm" etanolu. 35 Dodaje sde nastepnie 22 cm3 10 N roztworu NaOH.Miesza sie calosc w 20°C w ciagu 8 godzin. Dodaje sie 100 cm* wody i odciska sie otrzymana zawie¬ sine. Osad przemywa sde woda i suszy pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac 9 g produktu, któ- 4o ry oczyszcza sie przez krystalizacje w metanolu.Otrzymuje sie w ten sposób 7,6 g zadanego pro¬ duktu o temperaturze topnienia 125~126°C.Preparat 3: 3-chloro-4^1uoronitrobenzen stoso¬ wany jako substrat otrzymuje sie nastepujaco: 45 Miesza sde 120 cm1 dimetylosuilfotlenku, 80 cm1 benzenu i 35 g fluorku potasu. Wtedy dodaje sie 50 g 3,4-duchloronitrobenzenu. Miesza sie, ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w 180—185°C. Destyluje sie z para wodna, a destylat ekstrahuje sie eterem 50 izopropylowym. Fazy organiczne laczy sie, suszy i destyluje pod cisnieniem 0,3999—0,5332 kPa w 40°C. Otrzymana pozostalosc rektyfikuje sie pod cisnieniem 1,999 kPa. Otrzymuje sie 29 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 41~43°C. 55 P r z y k l a d IV. 0-/2-nitro-4-chlorofenyloMiydmo- ksyloamina Miesza sde w 5°C roztwór 8,7 g 2-ifluoro-5-clhlo- rondtrobenzenu w 85 cm* etanolu. Dodaje sde 4,4 g chlorowodorku hydroksyloaminy w 45 cm1 wody.Dodaje sie 11 cm3 10 N roztworu NaOH. Miesza sde nastepnie 6 godzin w 20°C. Dodaje sie 45 cm1 wody, odciska osad i przemywa woda, a nastep¬ nie ekstrahuje sie osad chlorkiem metylenu, la¬ czy, sie fazy organiczne, przemywa woda, suszy w i destyluje w 40°C pod zmniejszonym cisnieniem7 0,3999—0,5332 kPa). Otrzymuje sie 2,1 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 125~126°C.Preparat 4: 2-fluorb-5^Moironitrobenzen stoso¬ wany jako suibstrat wytwarza sie nastepujaco: Ogrzewa sie, mieszajac w 140°C, mieszanine za- s wierajaca 120 cm« dimetylosulfotlenku, 80 cm8 benzenu, 35 g fluorku potasu i 50 g 2,5^diehkro- nitrobenizenu. Doprowadza sde do 180~ 185°C w ciagu 3 godzin. Ochladza sie i destyluje z para wodna. Destylat ekstrahuje sie eterem izopropy- io lowym, laczy sie ekstrakty, suszy sie je i desty¬ luje w 40ÓC pod zmniejszonym cisnieniem. Po rektyfikacji i pod cisnieniem 1,8*56 kPa otrzymuje 20 sie 10,1 g zadanego produktu (n D = 1,5558). 15 Przyklad V. 0-/5Knitro-8-chinolilo/-ihydroksy- loamina Ogrzewa sie, mieszajac, w 40°C, 9,6 g 8-fluoro- -5-nitrochinoliny, 300 cm3 metanolu i 4,4 g chloro¬ wodorku hydroksyloaminy. Ochladza sie otrzyma- ^ ny roztwór do 5°€ i wprowadza sie w ciagu 30 mi¬ nut w 5^10°€, 11 cm8 10 N roztworu NaOH.Miesza sie 6 godzin w 20°C. Odciska sie, ekstra¬ huje sie osad w chlorku metylenu, suszy sie i destyluje pod zmniejszonym cisnieniem. Dodaje 25 sie 15 cm8 chlorku metylenu i otrzymuje sie 1,6 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 228~ ~230°C.Preparat 5: 8-fluoT0-5-nrtrochinoline stosowana jako substrat wytwarza sie nastepujaco: 30 Ochladza sie do —5°C 30 cm8 stezonego kwasu siarkowego, miesza sie i wprowadza 15 cm8 kwasu azotowego. Wprowadza isie nastepnie w tempera¬ turze pomiedzy —5° i 0°C, w ciagu 30 minut mie¬ szajac, 16 \g ^-fluorochinoliny. Miesza sie nastepnie 35 3 igodziny mieszanine reakcyjna w 0°C, a nastep¬ nie pozostawia sie do osiagniecia temperatury oto¬ czenia.Miesza sie w tej temperaturze 2 godziny. Calosc wylewa sde do mieszaniny wody z lodem, odciska 40 otrzymany osad, przeprowadza sie go w zawiesine wodna i alkalizuje sie 10°/o roztworem weglanu sodu. Ekstrahuje sie chlorkiem metylenu, suszy i destyluje do suchosci. Otrzymuje sie 12 g za¬ danego produktu o temperaturze topnienia 132— 45 —133°C.Sposobem opisanym powyzej, stosujac jako sub- straty odpowiednie zwiazki o wzorze 15, otrzy¬ mano zwiazki o wzorze ogólnym 1, które przedsta¬ wiono w ponizszejtabeli. w Wytwarzanie substratów stosowanych w przykla¬ dach VI—XXXI opisano ponizej.Preparat 6: Kwas 3Hnitro-4-fluorobenzoesowy 300 cm3 stezonego kwasu siarkowego ochladza sie do Ó°C i dodaje sie 160 cm8 kwasu azotowego 55 (d = 1,42). Mieszanine utnzyniuje sie w 0°C a do¬ daje sie w ciagu 30 mdnut 5t) g kwasu p-fluoro^ benzoesowego. Miesza sie 1 godzine w 0°C, po czym pozwala sie temperaturze wzrosnac do 20°C, nastepnie miesza sie w ciagu 16 godzin w w tej temperaturze.Wylewa sie mieszanine reakcyjna na lód, od¬ ciska sie, przemywa i suszy otrzymany osad.Otrzymuje sie 47,6 g zadanego produktu o tem¬ peraturze topnienia 123—124°C. 65 746 8 Tabela Przyklad nr i VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV Zwiazek wyj¬ sciowy 0 wzorze 1 2 wzór 18 wzór 20 wzór 22 wzór 24 wzór 26 wzór 28 wzór 30 wzór 32 wzór 34 1 XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV XXV wzór 36 wzór 38 wzór 40 wzór 42 wzór 44 wzór 46 wzór 48 wzór 50 1 * I wzór 52 wzór 54 1 wzór 56 ] Zwiazek 0 wzorze ] I 3 0-(2-nitro-4-karbok syfenylo)hydroksy- loamina — wzór 1S 0-(4-nitro-2-bromo- fenylo)hydrok$ylo- amina — wzór 21 0-(4-nitro-3-mety- lofenylo)hydroksy- loamina — wzór 23 0-(4-riitro-3-bromo- fenylo)hydroksylo- amina — wzór 25 0-(4-nitro-2-fluoro- fenylo)hydroksylo- amina — wzór 27 0-(4-nitro-3-etoksy- karbonylo-fenylo) hydroksyloamina — wzór 29 0(2,4-dinitro-5-me- tylofenylo)hydroksy- loamina — wzór 31 0-(4-nitro-2/l-RS- -hydroksyetylo)-fe- nylo)hydroksyloa- mina — wzór 33 ' 0-(4-nitro-2-etoksy- karbonylofeylo)- hydroksyloamina wzór 35 0-(4-nitro-2-dietylo- karbamoilofenylo)- -hydroksyloamina— wzór 37 0-(4-nitro-naftyl-l- -ylo)hydroksyloami- na — wzór 39 0-(4-nitro-2-meto- ksykarbonylofeny- lo)-hydroksyloami- na — wzór 41 0-(4-nitro-2-acety- loaminofenylo)-hy- droksyloamina — wzór 43 0-(4-nitro-3-amino- fenylo)-hydroksylo¬ amina — wzór 45 0-(4-etyoksykafbo- nylo-2-nitrofenylo)- -hydroksyloamino- wzór 47 0-(4-nitro-3-n-pen- j tyloksyfenylo)-hy- I droksyloamina — wzór 49 0-(4-nitro-3-allilok- syfenylo)-hydroksy¬ loamina — wzór 51 0-(4-nitro-3-izopro- pyloksyfenylo)-hy- droksyloamina — wzór 53 0-(4-nitro-3-etoksy- 1 fenylo)-hydroksy- j loamma — wzór 55] 0-14-Bitro-3-a-buty- loksyfenylo)-hydro-1 ksyloamina — | wzór 57 | 1 Tempera¬ tura top¬ nienia zwiazku 0 wzorze 1 1 °c i 4 215 1 122 1 100 95 125 92 105 120 116—117 139—140 108—110 175—180 150—152 190—191 102 78—79 J 94—95 104 i 97—98 75—76142 746 9 | 1 | 2 XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI wzór 58 wzór 60 wzór 62 wzór 64 wzór 66 wzór 68 ! 3 0-(4-acetylo-2-ni- trofenylo)-hydro- ksyloamina — 1 wzór 59 0-(4-nitro-3-(l-RS- i -hydroksyetyloHe- nylo)hydroksyloa- mina — wzór 61 0-(4-nitro-3-)3,3- -dichloroalkiloksy)- -fenylo/hydroksylo- amino — wzór 63 0-(4-nitro-3-metylo- amino*fcnylo)hydro- ksyloamina — wzór 65 0-(4-nitro-3-dimety- Ioaminofenylo)- -hydroksyloamina— wzór 67 0-(4-nitro-3-(4-ni- trofenyloksy)-feny- lo)hydroksyloamina na — wzór 69 1 4 1 132 118—120 96—98 157—158 73 132 Preparat 7: 3^bromo-4-tiluoronatiobenze^ Miesza sie w 20°C 28,2 g paranfluoronitroberize- nu i 10,4 om1 bromu. Ochladza sie do 0°C i do¬ daje powoli 20 cm1 wody i 180 cm* stezonego kwasu siarkowego. Nastepnie dodaje sie 34 g siar¬ czanu srebra. Pozwala sde temperaturze wzrosnac do 20—25°C i miesza sde 16 godzin. Wlewa sie mieszanine reakcyjna dowody, odciska nierozpusz¬ czalny osad, przemywa sie igo woda i chlorkiem metylenu. Dekantuje sie, ekstrahuje sie przesacz, przemywa go woda i suszy nad siarczanem magne¬ zu, odsacza sie siarczan i przesacz doprowadza do suchosci. Rozpuszcza sie produkt w eterze izo- propylowym i rekrystalizuje sie go. Zadany pro¬ dukt odciska sie i przemywa, otrzymujac 8,2 g produktu o temperaturze topnienia 59°C.Substraty stosowane w przykladach IX—XII wy¬ twarza sie wedlug nastepujacych schematów re¬ akcji i przy zastosowaniu wyzej opisanego spo¬ sobu nitrowania.Preparat 8 (do przykladu IX): Postepuje sie we¬ dlug schematu 2 Preparat 9, (do przykladu X): postepuje sie we¬ dlug schematu 3 Preparat 10 (do przykladu XI): Postepuje sie we¬ dlug schematu 4 Preparat 11 (do przykladu XII): Postepuje sie wedlug schematu 5 Preparat 12: 3-f'luoTO-4,6^dinitrotoluen Ochladza sie do —15°C roztwór 30 g meta-flu- orotoluenu w 60 cm* kwasu siarkowego o 36°C.Dodaje sie w ciagu 2 godzin, nie przekraczajac 0°C, 30 cm1 kwasu azotowego (d = 1,49). Miesza sie 1 godzine w 0°C, wylewa na lód, ekstrahuje chlorkiem metylenu. Przemywa sie woda, suszy i doprowadza do suchosci. Otrzymana pozostalosc zarabia sie na ciasto z eterem toopropylowym, od¬ ciska i suszy. Otrzymuje sie 21,8 g produktu o temperaturze topnienia 76°C.Preparat 13: l-/2Hfluow)-5-ndtroitenylo/-etanol Etap A: 2-fluoro-5-ndtroacetofenon 10 Wprowadza siew0~10°C 23,7 g orto-fluoroaceto- fenonu do 113 cm3 kwasu azotowego (d = 1,52).Pozostawia sie skladniki w kontakcie w ciagu 30 minut w temperaturze od —10°C do 0°C.' Hydrolizuje sie mieszanine reakcyjna w wodzie i w lodzie. Odciska sie utworzony osad, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie 26,98 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 56~58°C.Etap B: l-/2-fluoro-5-nitrofenylo/-etanol io Wprowadza sie 1,04 g borowodorku sodu do roztworu w 0, +5°C, 10 g 2-fluoro-5-ni1roaceto- fenonu w 100 cm1 metanolu. Utrzymuje sie 1 go¬ dzine w kontakcie w 0°, +5° i wylewa sie mie¬ szanine reakcyjna na lód, ekstrahuje sie dichlo- 15 rometanem, suszy, saczy i doprowadza do suchosci pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 9,47 g zadanego produktu o temperaturze topnienia po¬ nizej 50°C.Preparat 14: 2-fluoro-5Hnaftrobenzoesan etylu M Etap A: 2-fluorobenzoesan etylu Wprowadza sie 35 g chlorku 2Hfluorobenzoilu w 40 cm* etanolu. Miesza sie 3 godziny otrzymany roztwór, który nastepnie 'pozostawia sie w spokoju na noc. Destyluje sie w 50°C pod cisnieniem 25 3,999—5,332 kPa, Pozostalosc rozpuszcza sie w chlorku metylenu, przemywa 5§/iH0wym wodnym roztworem kwasnego weglanu sodu i woda. Otrzy¬ many produkt suszy sie i destyluje, nastepnie rektyfikuje pod cisnieniem 1,866 kPa. Otrzymuje 30 sie 34 g zadanego produktu o temperaturze wrze¬ nia 90—91°C.Etap B: 2-iluoroH5-nitcobenzoesan etylu Wprowadza sie chlodzac 31,8 g 2-fluorobenzo- esanu etylu do 60 cm1 stezonego kwasu siarkowe- & go. Miesza sie, ochladza do 0°C i wprowadza w ciagu 30 minut pomiedzy 0 i 5°C 15,9 g kwasu azotowego (d— 1,5). Miesza sie 2 godziny w +5, 10°C.Wylewa sie na mieszanine wody z lodem. 40 Ekstrahuje sie chlorkiem metylenu. Laczy sie fazy organiczne, przemywa je 5f/t-owym roztworem kwasnego weglanu sodu i woda, po czym suszy i destyluje. Otrzymuje sie produkt, który rozciera sie w heksanie, odciska i suszy pod zmniejszonym 45 cisnieniem. Otrzymuje sie 37,7 g zadanego pro¬ duktu o temperaturze topnienia 53 ~ 54°C.Preparat 15: N,NHdietylo^^uoro-5nnfeobenza- mód Etap A: chlorek 2-fluoro-5nnitrobenizoilu 50 Ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin roztwór 42 g kwasu 2^1uoro-5Hriitroben<- zoesowego, otrzymanego sposobem opisanym w Ghim. et Ind. 1970, 892 (temperatura topnienia 139^140°C) w 120 om1 chlorku tionyilu. Destyluje 55 sie w 40°C pod zmniejszonym cisnieniem 3,999— —5,332 kPa) rozpuszcza sie w benzenie i znów destyluje. Otrzymuje sie 44 g chlorku 2-fluoro- -5-ndtrobenzoilu o temperaturze topnienia 59 ~ ~ 60°C. 80 Etap B: N,NHdietylo-2-ffluoro-5^i!itrobemzamid Miesza sie w 5°C 32 g dtetytoaminy i 360 cm1 bezwodnego benzenu. Dodaje sie w ciagu 30 mi¬ nut w 5—10°C 40,7 g chlorku 2-fluoro-5Hiitro- benzoilu i 100 cm* benzenu. Miesza sie 1 godzine « w 20°C, saczy sie i przemywa benzen. Przemywa142 746 11 12 sie przesacz woda, normalnym kwasem solnym, woda z 10f/f-owym wodnym roztworem kwasnego weglanu sodu, woda i suszy. Nastepnie, traktuje sie go weglem -aktywnym, saczy i destyluje pod zmniejszonym cisnieniem w 50°C. Otrzymuje sie 38 g produktu, który chromatografuje sie na krze¬ mionce eluujac mieszanina chlorku metylenu i oc¬ tanu etylu (9-1). Otrzymuje sie 33 g zadanego ptroduktu (n ^ = Iy5330) Preparat 16: 2-fluoro-5-nitro-benzoesan metylu Ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny roztwór 20 g kwasu 2-fluoro-5-4nitro- benzoesowego w 60 cm* dhlorfcu tionylu. Destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Rozpuszcza sie w 50 om* benzenu i destyluje pod zmniejszonym cisnieniem. Powtarza sde te operacje kilkakrotnie* Otrzymuje sie chlorek kwasowy, który wylewa sie do 400 cmf metanolu. Miesza sie otrzymany (roz¬ twór w ciagu 2 godzin, W 25 ~ 30°C. Pozostawia sie w spokoju na noc, Destyluje sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem w 50°C. Rozpuszcza sie w ete¬ rze dzopropylowym, przemywa, suszy i destyluje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 13 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 52~53°C.Substraty z przykladów XVII i XIX wytwarza sie wedlug nastepujacych schematów: Pfeeparat 17: Postepuje sie wedlug schematu 6 Preparat 18: Postepuje sie wedlug schematu 7 Preparat 19: 3-fluoro-6-ndtzxanilAna Ogrzewa sie w ciagu 30 minut w okolo 110 ~ ~ 120°C 20 g 3-fluoro^nni'Uxacetandlidu w 200 cm1 6 N roztworu kwasu solnego. Wylewa sie roztwór reakcyjny do mieszaniny wody z lodem. Odciska sie utworzony osad i oczyszcza sie go przez re¬ krystalizacje eteru izopropylowego. Otrzymuje sie 7,5 g zadanego, produktu o temperaturze topnienia 99°C.Preparat 20: Ester etylowy kwasu 3-nitro-4- -fluorofenylokarboksylowego Rozpuszcza sie 10 g kwasu 3-nitro-4Hfluoroben- zoesowego (preparat 6) w 50 cm* etanolu. Dodaje sie 2 cm* stezonego kwasu siarkowego i ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin. Do¬ daje sie 8 cm* stezonego kwasu siarkowego i ogrze¬ wa dalej pod chlodnica zwrotna. Ochladza sie do z0°C i wylewa sie do wody, mieszajac. Odciska sie, przemywa i suszy otrzymany osad. Otrzymuje sie 10,5 ig zadanego ptroduktu o temperaturze topnienia 50°C.. Substraty do przykladów XXII—XXVII wytwarza sie nastepujaco: Preparat 21: Postepuje sie zgodnie ze schema¬ tem 8. 3Hfluoro-nipentyloksybenzen stosowany jako suibstrat wytwarza sie przez eteryififcacje 3-fluoro- fenohi (n23= 1,4741).. Preparat 22: Postepuje sie zgodnie ze schema¬ tem 9. 3-fluoroalliloksybenzen wytwarza sie przez dzia¬ lanie bromku allilu na 3-fluorofenol (n|? =1,4985).Preparat 23: Postepuje sie zgodnie ze schema¬ tem 10 : 3Hfluoroizopropyloksybenzen wytwarza sie przez dzialanie jodku izopropylu na 3nfluoroifenol Preparat 24: Postepuje sie zgodnie ze schema¬ tem 11 3-fluoroetoksybenzen wytwarza sie przez dzialanie jodku etylu na 3-fluorofenol {n2^5= 1,4823).Preparat 25: Postepuje sie zgodnie ze schema¬ tem 12. 3-fluoro-n-butoksybenzen stosowany jako substrat wytwarza sie przez dzialanie jodku n^butylu na 3-fluorofenol (n3^= 1,4762).Preparat 26: Postepuje sie zgodnie ze schema¬ tem 13.Preparat 27: 4-nitro-3-/l-RS-hydroksyetylo/-flu- orobenzen wytwarza sie przez nitrowanie m-fluo- roacetofenonu i nastepna redukcje borowodorku sodu w warunkach iMasycznych.Preparat 28: 4-nitro-3-/3,3-dichloroalliloksy/-flu- orobenzen wytwarza sie przez dzialanie chlorku 3,3ndichloroallilu na odpowiedni fenol w obecnosci zasady.Preparat 29: 4-mitro-3nmetylo- i 3,3-dimetylo^ amino-fluorobenzeny wytwarza sie przez nitrowa¬ nie 2-aminofluorobenzenu chronionego rodnikiem acetylowyim, odszczepienie grupy ochronej grupy aminowej i wreszcie metyilowanie wymienionej wolnej grupy aminowej.Preparat 30: 4Hnaitro-3-/4Hniitrofenoksy/^uoro- benzen wytwarza sie przez dzialanie para-chloro- niftrobenzenu na meta-fluorofenol w obecnosci wo-4 dorku sodu w tetrahydrofuranie i nastepnie przez nitrowanie otrzymanego produktu.Przyklad XXXIII 0-/4Hmtro^^trifluorometylo^ fenylo/-hydroksyloaniina Etap A: N-/4Hnitro-2Htriiluorometyloifenoksy/- ftalimid Miesza sie w 20°C 11,5 g wodorku sodu w oleju (50*/o) oraz 300 cm1 bezwodnego dimetyloformami¬ du Chlodzi sie zawiesine do —5, +10°C i wpro¬ wadza sie 36,5 g N-hydroksyftalimidu. Miesza sie 30 minut w 20°C i dodaje sie /w ciagu 10 minut 50 g 4Hnitiix)-2^taLfiuoro^ Ogrze¬ wa sie otrzymana zawiesine w 80 ~65°C w ciagu 1 godziny. Chlodzi sie do 20°C i wylewa do lodu.Miesza sie 1 godzine. Odciska sie zawiesine i prze¬ mowa woda. Suszy sie i otrzymuje 60,7 g zada¬ nego produktu o temperaturze topnienia 190°C, Etap B: 0-/4-m'tro-2^tr!iifLuorometylofenylo/-hy- droksyloamina Rozpuszcza sie 5 g produktu otrzymanego w eta¬ pie A w 50 cm* etanolu. Dodaje sie nastepnie 2 om3 uwodnionej hydrazyny. Miesza sie 1 godzine w 30—20°C i wylewa sie zawiesinie do lodu; za¬ kwasza sie do pH = 1 kwasem solnym. Odciska sie, przemywa chlorkiem metylenu. Dekantuje sie przesacz, ekstrahuje sie chlorkiem metylenu, prze¬ mywa sie polaczone fazy organiczne woda, suszy je i doprowadza do suchosci. Chromatografuje sie na krzemionce, pozostalosc eluujac chlorkiem me¬ tylenu.Otrzymany produkt zarabia sie na goraco z hek¬ sanem, po czym oziebia, odciska, przemywa hek¬ sanem i suszy w 40°C pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Otrzymuje sie 2,1; g zadanego produktu o temperaturze topnienia 10G9)C. .Postepujac, jak wyzej opisano otrzymano zwiaz- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 00142 746 13 ki o wzorze ogólnym 1 wychodzac ze zwiazków o wzorach 15 i 16, przechodzac posrednio przez zwiazki o wzorze 17. Operacje te opisano w przy¬ kladach XXXIV—XLVII.Przyklad XXXIV: 0-/8Hnitro-5^chinoliilo/-hy- droksylamiria.Postepuje sie zgodnie ze schematem 14 Przyklad XXXV: 0-/4nnteo-34rifluoromety- loZ-hydroksyloamina Postepuje sie zgodnie ze schematem 15 Przyklad XXXVI; 0-/7-chloro-4-chinolilo/-hy- dtroksyloamina Postepuje sie zgodnie ze schematem 16 Przyklad XXXVII: 0-/5nni1ro-6-chinoliiLo/-hy- droksyloamina Postepuje sie zgodnie ze schematem 17 Przyklad XXXVIII: Chlorowodorek A-/4nni- li^enylometylo/-hydix)ksyloamdny Postepuje sie zgodnie ze schematem 18 Przyklad XXXIX: 0-/2-nitrofenylo/-hydroksy- loaimina Postepuje sie zgodnie ze schematem 19 Przyklad XL: 0-/4-cyjano^2-nditrofenylo/-hy- droksyloamdna Postepuje sie zgodnie ze schematem 20 Przyklad XLI: 0-/4-metylosuIfonylo-2-nitrofe- nylo/-hydToksyiloaimina Postepuje sie zgodnie ze schematem 21 Przyklad XLII: 0-/4-nii1ro^-izopiropylofenylo/- -hydroksyloamina Postepuje sie zgodnie ze schematem 22 P r z yk l a d XLIII: 0-/4-fluoro-2^nitroifenylo/-hy- droksyloamdna Postepuje sie zgodnie ze schematem 23 Pr z yk l a d XLIV: 0-/8^hloro-4^hinolilcV-hy- droksyloamina Postepuje sie zgodnie ze schematem 24 Przyklad XLV: 0-/8-trifluorometylo-4-chino- lilo/-hydroksyloamina Postepuje sie zgodnie ze schematem 25 Przyklad XLVI: 0-/4-nitro-3-etylofenylo/-hy- droksyloamina Postepuje sie zgodnie ze schematem 26 Przyklad XLVII: 0-/4Hnitro-3-/fenylosulfony- lometylo/-fenyW-hydroksyloamina Postepuje sie zgodnie ze schematem 27 Preparat 31: 5-chloro-8-nitroohinoliina Wprowadza sie pod chlodnica zwrotna 25,2 g 3-chloro-6KnitroaniLiny, 21 g kwasu arsenowego i 354 om* gliceryny. Nastepnie dodaje sie, utrzy¬ mujac temperature 20~30°C, 25,5 om9 kwasu siar¬ kowego 66°C. Ogrzewa sie w 140° w ciagu 8 go¬ dzin. Wylewa sie na lód. Odciska sie utworzony osad i rozpuszcza sie go w chlorku metylenu. Zo¬ bojetnia sie srodowisko reakcyjne i ekstrahuje sie lugi macierzyste chlorkiem metylenu. Laczy sie wszystkie fazy chlorometylenowe, suszy sie je, traktuje weglem aktywnym i doprowadza do su¬ chosci. Otrzymuje sie 10 g produktu, który oczysz¬ cza sie chromatograficznie na krzemionce eluujac chlorkiem metylenu. Odzyskuje sde w ten sposób 8,61 g zadanego produktu o temperaturze topnie¬ nia 136~138°C. 7 r Preparat 32 :*2-nitro-4-fluorobromobenzen Etap A: 2-nitro-4-fluoroacetanilid 14 Wprowadza sie 13,8 g 4-fluoroacetanilidu, otrzy¬ manego sposobem opisanym w Acta Chemica Scand. 1976, sir. 141, do 35 cm1 stezonego kwasu siarkowego. Chlodzi sie w O^C i dodaje, w ciagu 5 30 minut, pomiedzy 0 i 5°C, 6,5 cm' kwasu azoto¬ wego (d^l,42). Miesza sie 2 godziny w 0°±5°C.Wprowadza sie nastepnie w 0°C, 10 cm3 bez¬ wodnika octowego. Miesza sie 1 godzine w 0°C, nastepnie wylewa' na mieszanine wody z lodem, 11 mieszajac. Odciska sie otrzymany osad, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 14 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 70~71°C.Etap B: 2-nitro-4Hfluoroaniilina Wylewa sie 40 g 2-nitro-4Kfkioroacetandiliriu do 18 100 cm' 8 N kwasu solnego. Miesza sie i ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny. Naste¬ puje krystalizacja. Pozostawia sie do ochlodzenia do 20°C, nastepnie chlodzi sie lodem 1 godzine.Odciska siaf przemywa woda do zobojetnienia i su- 20 szy pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 32,2 g surowego produktu o temperaturze topnie¬ nia 94~05°C, który oczyszcza sie zawieszajac w 500 cm3 chlorku metylenu i mieszajac z 300 cm1 normalnego roztworu. NaOH, dekantujac, przemy- 25 wajac wcda, suszac i destylujac pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 27,2 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 94~95°C.Etap C: 2-ni)tro^^uoiobromobenzen Miesza sie zawiesine 21,6 g 2-nitro-4-fluoroanili- 30 ny, 69 cm3 48= kwasu bromowodorowego i 138 om3 wody. Ochladza sie do 0°C. Wprowadza sie 10 g azotynu sodu i 30 cm3 wody. Miesza sie 10 min w 0°C. Wprowadza sie otrzymany roztwór do roztworu w 60°C 30 g bromku miedziawego w 35 105 cm3 48*/* kwasu bromowodorowego, mieszajac Miesza sie dalsza 1 godzine w 55~60°C. Rozcien¬ cza sie woda z lodem, ekstrahuje eterem izopro- pylowym, laczy fazy organiczne, suszy sie je i de* styluje pod zmniejszonym cisnieniem. Chromato- 40 grafuje sie otrzymana pozostalosc na krzemionce, eluujac chlorkiem metylenu. Destyluje sie otrzy¬ many produkt. Otrzymuje sie produkt krystalicz¬ ny, który sie suszy pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sde w ten sposób 20,2 g zadanego pro- 45 duktu o temperaturze topnienia 40~41°C.Preparat 33: 3^nitro-4-chlorobenzonitryl. Produkt wytwarza sie opisanym wyzej nitrowaniem z 4- -chlorobenzonitrylu, o temperaturze topnienia 100~il01°C. 50 Preparat 34: 2nnitnx-4-inietylosulfonylo/-bromo- benzen. Produkt wytwarza sie opisanym wyzej ni¬ trowaniem z 4-nietylosulfionylobromobenzenu. Tem¬ peratura topnienia 126°C.Preparat 35: 3-izopropyilo^43romonitrobenzen 55 Etap A: 2-izopropyioacetanilid Wprowadza sie 86 g bezwodnika octowego do roztworu 108 g 2^zopropyloaniliny i 250 cm* ben¬ zenu. Dodaje sie nastepnie 66 g bezwodnoJca octo¬ wego. Miesza sie 16 godzin w 20°C. Przemywa sie 60 woda z roztworem wodnym kwasnego weglanu sodu i nastepnie woda. Suszy sie i destyluje pod zmniejszonym cisnieniem, odpedzajac benzen. Po¬ zostalosc rozciera sie z heksanem, chlodzi lodem i odciska sie otrzymany produkt. Przemywa sd^ * heksanem i suszy pod zmniejszonym cisnieniem.142 746 1* Otrzymuje sie 115 g zadanego produktu o tempe¬ raturze topnienia 67—68°C.: Etap B: 2*uopropyio^4Hiiitiioaoetaini]id Ochladza sie do -10°C roztwór 71 g produktu otrzymanego w etapie A, 300 cm1 bezwodnika octo¬ wego* 100 cm1 kwasu octowego. Wprowadza sie nastepnie w ciagu 30 minut, w temperaturze po¬ miedzy —5 i — 10°C, 32 cm8 kwasu azotowego (d»±l,50). Miesza sie 30 minut w —5°C, nastep¬ nie 3 godziny w 0 +2°C. Wylewa sie na miesza¬ nine wody i lodu, mdeszajac. Miesza sie 1 godzi¬ ne, odciska otrzymany osad, przemywa go woda i suszy. Otrzymuje sie 70 g produktu, który chro- matogwtfuje sie na krzemionce eluujac mieszanina chlorku metylenu i octanu etylu (7—3). Otrzymuje sie 19,4 g zadanego produktu o temperaturze top¬ nienia 160—161°C.Etap C: 2-iaopixpylo^Hiflto)andJina Ogrzewa aie pod chlodnica zwrotna w cdagu 2 godzin roztwór 19 g 2-izopropylo-L-nitroacetani- lidu i 60 cm9 6 N kwasu solnego. Ochladza sie i odciska otrzymany osad, który zawiesza sie w wodzie i aJkalizuje za pomoca 'wodnego roztworu 10% weglanu sodu. Ekstrahuje sie eterem izopro- pylowym. Rozciencza sie chlorowodorowe lugi cna- cserzyste woda, alkalizuje sie i ekstrahuje eterem izopropylowym. Laczy sie fazy organiczne, prze¬ mywa woda i suscy. Destyluje sie pod zmniejszo¬ nym cisnieniem otrzymany produkt. Otrzymuje sie 11,7 g zadanego produktu.Etap D: 3*«zopropylo^4-bromontoobenzen Otrzymywanie bromku diazoniowego Ochladza sie do —5° zawiesine zawierajaca 18,5 g 2niaopax3pyk)-4-«iitronaniliny, 120 om9 48%- -owego roztworu kwasu bromowodorowego i 80 cm1 wody Wprowadza sie nastepnie pomiedzy —5° i 0°C w ciagu 20 minut 7,5 g azotynu so¬ du i 20 om' wody. Miesza sie rw 0°C w ciagu 15 minut i pozostawia wO°C Miesza aie i ogrzewa 50~55% roztwór 22 g bromku miedziawego w 80 om* 48%-owego kwasu DTomowodorowego. Wprowadza sie w 50~55°C roztwór otrzymanego powyzej bromiou ddazonk)- wego. Miesza sie 1 godzine w 55—60°C. Ochladza sie, dodaje wode i ekstrahuje chlorkiem metylenu.Laczy sie iaay organiczne, przemywa sie je nor¬ malnym roztworem NaOH, woda i suszy. Desty¬ luje sie pod zmniejszonym cisnieniem w 50°C.Rektyfikuje sie pod zmniejszonym cisnieniem i otrzymuje sie 20,4 g zadanego produktu o tem¬ peraturze wrzenia 150—152°C ft.966 fcPa.Preparat 36: 4-gtftix-3-etykrfhioroberizen wytwa¬ rza sie przez nitrowanie 3-etyioflworobenzenu.Preparat 37: 4-«Mtro-3^enyiosiultonylometylo/- -fluorobenzen wytwarza sie przez dzialanie chlorku fenytasulfionylornetyhi na 4-nitrofluorobenzen w dknetydosuifbtlenfeu w tert-butanolanie potasu. 4-bronao-, 8-chloro- i 8*tric1uorometydo-chinolkiy sa znanymi zwiazkami.Przyklad XLVIII. 0-#-nitro-3-cyjanometylo- fenylo/^yoYaksyloamsna o wzorze 70 Przyklad XLIX. 0-/3-propSta-2-yloksy/-4-ni- trotfenyW-hydroksyloamana Miesza siei ochladza do +5°C roztwór zawiera¬ jacy 19,5 g 2-Jbrop-l-yn^-yk3ksyM^uo(ix}natroben II zenu, 150 cm1 etanolu, 50 cm* wody i 8,4 g chloro¬ wodorku hydroksyloaminy. Wprowadza sie w tem¬ peraturze pomiedzy 5 i 10°C, w ciagu 30 minut, 22 cm8 10 N NaOH. Miesza sie 16 godzin w 20CC. 5 Dodaje sie wody i chlodzi do +5°C, mieszajac. Sa¬ czy sde, przemywa woda i suszy pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Otrzymuje sie 15 g zadanego pro¬ duktu o temperaturze topnienia 95—96°C. Hekrys- talizuje sie z metanolu i otrzymuje sie 8 g czyste- 10 go produktu o temperaturze topnienia 99-400°C. 2-prop^-yn^-yloksyMHfluorionitroben^ stoso¬ wany jako zwiazek wyjsciowy w przykladzie XLIX wytwarza sie nastepujaco: Etap A: 3nfl]uoro-Ap(rop-l^yn-3-yloksy/-4)enzen 11 Otrzymuje sie powyzszy zwiazek poddajac 3-flu- orocfenoJ. dzialaniu jbromku propargiibu. Temperatu¬ ra wrzenia 95—96°C/0,266 kPa.Etap B: 2-/prop-l-yn-3-yloksy/-4-ffluoronitroben- zen 20 Zwiazek ten o temperaturze topnienia 38—39°C otrzymano wyzej opisanym sposobem nitrowania.Przyklad L. Koncentrat emulgujacy sie Sporzadzono mieszanine zawierajaca wagowo: 15% produktu z przykladu I, 6,4% srodka Aftos 15 4851 (trigliceryd oksyetylenowany polaczony z sul¬ fonianem, wskaznik kwasowosci 1,5), 3,2% srodka Altox 455 (trigliceryd oksyetylenowany polaczony z sulfonianem, wskaznik kwasowosci 3) i 75,4% ksylenu. 30 Przyklad LI. Proszek zawiesinowy Sporzadzono proszek zawiesinowy zawierajacy 25% produktu z przykladu II, 15% srodka Eka- parsol (produkt kondensacji naftalenosudfonianu sodu), 35% srodka Zeosil 39 (uwodniona krzemion- 98 ka syntetyczna otrzymana przez stracanie) i 25% srodka Vencoryl S (kaolin koloidalny).Badanie aktywnosci srodków wedlug wynalazku.A. Badanie efektu „Wartburga" Srodki wedlug wynalazku wykazuja wlasciwosc 49 zmniejszenia efektu hamujacego tlenu na (fotosyn¬ teze (efekt Wartburga), co w konsekwencji wywo¬ luje stymulacje fotosyntezy i wzrost wydajnosci zbioru.Test prowadzono na wycietych lisciach pszenicy m plywajacych albo na wodzie destylowanej, albo na roztworze badanego produktu (10 mmoii na litr).Liscie umieszcza sie w szczelnych komorach ze szkla, oswietlajac je 300 W/m4 i w temperaturze nastawionej na 25°C; atmosfere komory odnawia 50 sie w sposób ciagly albo normalnym powietrzem (21% Oi —350 ppm COi) albo czystym tlenem: prawie 100%). Po osiagnieciu stacjonarnej foto¬ syntezy, wprowadza sie 0,09 |imola C14Ot (aktyw¬ nosc wlasciwa: 22 mOi/mM) i liscie pozostawia sie M 15 minut na swietle w obecnosci radioaktywnego dwutlenku wegla. liscie zanurza sie nastepnie w cieklym azocie i konserwuje, po czym apala w calu oznaczenia ilosci C"Ot zwiazanego przez fotosynteze. Wyniki m wyrazono stosunkami zwiazanej radioaktywnosci w lisciach kontrokiyth w stosunku do Msci trakto¬ wanych badanym zwiazkiem, liscie -traktowano 10 (imolami produktów z poszczególnych przykla¬ dów i umieszczano w atmosferze zawierajacej « 100% Of.142 17 Wyniki dotyczace efektu hamujacego tlenu w stosunku do fotosyntezy sa przedstawione w na¬ stepujacej tabeli: Tabela J Produkt 2 przykladu I 1 Produkt z przykladu II | Produkt z przykladu III I Produkt z przykladu IV } Produkt z przykladu V I Produkt z przykladu XXXIII j Produkt z przykladu L ] Produkt * przykladu LVII Fotosynteza w % w stosunku do lisci kontrolnych, nie- traktowanych (100) 165 (±15) 140 (±13) 138 (±12) 145 (±10) 125 (±9) 140 (±11) 152 (±12) 160 (±14) W tablicy podano procent fotosyntezy lisci psze¬ nicy mierzony przez absorpcje CO* w stocueku do lisci kontrolnych, nie traktowanych, w atmosferze l00*/» tlenu (hamcwainie fotosyntezy przez Oi wy- ts nosi 30—50V« wedlug tych prób).B) Padanie aktywnosci jako czynnika wzrostu produktów z przykladów I i II Test na pomidorach; Test prowadzi sie na po¬ midorach odmiany Europcel Stosuje sie blok ao Fischera z pieciokrotnym powtórzeniem. Dzialki jednostkowe wynosza 20 m* (10X2 m), w kazdym powtórzeniu wystepuje dzialka kontrolna nietrak- towana. Próby prowadzi sie na glebie gliniastej, wapienno-szczerkowej. Traktuje sie urzadzeniem ss plecakowym typu Van der Weij w stosunku 750 l/ha pod stalym cisnieniem 3*10s. Traktowanie prowadzi sie albo po opadnieciu platków pierw¬ szych kwiatów (Ti), albo po opadnieciu platków ostatnich kwiatów (Ti -* Ti 4- 20 dni), . albo przy 40 zawiazywamiu, to jest w momencie tworzenia sie owoców (Tt ~» Ti ¦+ 20 dni).Produkty z przykladów I i U stoiuje sie w daw¬ kach 40, 60 lub 120 g/ha 3 razy lub 1 raz. Zbioru pomidorów dokonuje sie 2 razy. Przy kazdym 45 zbiorze oznacza sie wydajnosc w kg dla 32 sadzo¬ nek pomidora, w stosunku do sadzonek kontrol¬ nych nietraktowanych.W tekscie powyzszym stwierdzono, ze produkty z przykladów I i II wykazuja interesujaca akty- 50 wnosc jako czynniki wzrostowe.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych hy- 55 droksyloaminy o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik aromatyczny, wybrany z grupy obejmuja¬ cej fenyl i naftyl lub rodnik heteroaromatyczny, wybrany z grupy obejmujacej pirydyl i chinolil, ewentualnie podstawiony jednym lub kilkoma pod- 60 stawnikami, wybranymi z grupy obejmujacej ato¬ my chlorowca, grupy N02 i CN, rodniki o wzo¬ rze 2, w którym Ri i Rt sa takie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy, rod¬ niki o wzorze 3, w którym Rf i R4 sa takie same « 746 19 lub rózne i oznacsija rocmtid alkilowe, zawieraja¬ ce 1—4 atomów wegla oraz obejmujacej rodniki alkilowe proste lub rozgalezione, nasycone lub nienasycone, zawierajace 1—4 atomów w&la, rod¬ nik —CFi, rodniki —ORs, w których R* oznacza rodnik alkilowy prosty lub rozgaleziony, nasycony lub nienasycony zawierajacy 1—6 atomów wegla, ewentualnie podstawiony atomami chloru, dalej obejmujacej rodnik —CH/OH/CH* rodniki —COR<, —NHCOR7, —-SCHR^ w których R*, R», Rg ozna¬ czaja rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rod¬ nik —COiR», w którym R» oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, oraz obejmujacej grupe ^-CHi—CN lub —CHr—SO»—Rio, gdzie Rie oznacza rodnik fenylowy i obejmujacej rodnik —ORn, w którym Rn oznacza fenyl podsta¬ wiony grupa NOi oraz soli addycyjnych tych zwiazków z kwasami, pod warunkiem, ze Ar nie oznacza ani rodnika fenylowego niepodstawionego, ani rodnika fenylowego monopodstawionego rodni¬ kiem metylowym w pozycjach 2, 3 lub 4, rodni¬ kiem nitrowym w pozycjach 2 lub 4, atomem chlo¬ ru w pozycjach 3 lub 4, atomem bromu w pozy¬ cji 4 lub rodnikiem CF* w pozycji 4, ani rodnika fenylowego dipodstawionego w pozycji 2 rodni¬ kiem nitrowym i w pozycji 4 rodnikiem CF* lub rodnikiem nitrowym, ani tez dipodstawionego w po¬ zycjach 2 16 rodnikiem nitrowym, ani rodnika fenylowego tripodstawionego rodnikami nitrowymi w pozycjach 2, 4 i 6 albo rodnikami nitrowymi w pozycjach 2 1 4 i rodnikiem CFi w pozycji 6, znamienny tym, ie poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 15, w którym Ar ma wyzej podane zna¬ czenie, a Hal oznacza atom chlorowca ze zwiaz¬ kiem o wzorze 18, w którym R oznacza atom wo¬ doru lub dwa rodniki R wraz z atomem azotu tworza reszte ftalimidowa, po czym otrzymany zwiazek o wzorze 17, w którym Ar i R maja wy¬ zej podane znaczenia, w przypadku gdy dwa rod¬ niki R tworza reszte italimidpwa, poddaje sie reakcji z hydrazyna i wytwparzony zwiazek o wzo¬ rze 1 ewentualnie przeprowadza aie w sól pnpez jego reakcje z kwasem. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, sna«ienny tym, ze w przypadku gdy w zwiazku o wzorze 16, R ozna¬ cza atom wodoru, poddaje sie go reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze 15, w którym Hal oznacza atom fluoru lub bromu albo ewentualnie poddaje sie reakcji sól hydroksyloaminy, taka jak chlorowo¬ dorek ze zwiazkiem Ar-Hal w roztworze alkoho¬ lowym lub w srodowisku wodno-alkoholowym i w obecnosci silnej zasady takiej, jak wodorotlenek sodu, potasu lub alkoholan albo ewentualnie zwia¬ zek o wzorze 16, w którym rodniki R wraz z ato¬ mem azotu tworza reszte ftalimidowa poddaje sie reakcji z silna zasada taka, jak wodorek sodu lub potasu, a nastepnie ze zwiazkiem o wzorze 15 albo tez bezposrednio ze zwiazkiem o wzorze 15 w obo¬ jetnym rozpuszczalniku, takim jak acetonitryl w obecnosci trzeciorzedowej zasady, takiej jak Mety¬ loamina lub pirydyna. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy podstawiony co najmniej przez atom chloru w po-142 746 19 zycji para, a Hal ma znaczenie podane w zastrz. 1. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar ognacza rodnik fenylowy podstawiony w pozycji 2 rodnikiem nitrowym iw 6 pozycji 4 atomem chloru, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy podstawao- i* ny w pozycji 4 rodnikiem nitrowym i w pozycji 3 rodnikiem alkoksylowym o 1—5 atomach wegla, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1. 6. Sposób wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzo- 15 rze 15, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy podstawiony w pozycji 4 nodnikiem nitrowym i w pozycji 2 rodnikiem alkilowym, prostym lub roz¬ galezionym o 1—4 atomach wegla, a Hal ma zna¬ czenie, podane w zastrz.1. *° 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik o wzo¬ rze 4, ewentualnie podstawiony, a Hal ma zna¬ czenie, podane w zastrz.1. ** 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik o wzo¬ rze 5, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze * stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik 2nmety- lo-4-ndjtrofenyiowy lub rodnik 3-metoksy-4-nitro- fenytowy, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik 5-nttro-8- -chtoolinowy, 2-chlow)-4-nitrofenylowy, 2,4-ddchlo- rofenylowy, 4-nitro-2-trifluorometylofenylowy, 2-/ A-/RS/-hydroksyetykV-4r nyJowy, 3-&ropan-2-ylotoy/-4Haiteofenylowy lub 3,4-dichlorofenyiowy, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1. 11. Srodek do stosowania w rolnictwie jako czyn- 20 mik wzrostowy roslin, zawierajacy substancje czynna i obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden zwia¬ zek o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik aro¬ matyczny, wybrany z grupy obejmujacej fenyl i naftyl lub rodnik heteroaromatyczny, wybrany z grupy obejmujacej pirydyl i chinoHl, ewentual¬ nie podstawiony jednym lub kilkoma podstawni¬ kami, wybranymi z grupy obejmujacej atomy chlo¬ rowca, grupy NOs i CN, rodniki o wzorze 2, w którym Ri i R| sa takie same lub rózne i ozna¬ czaja atom wodoru lub rodniik alkilowy, rodniki o wzorze 3, w którym Rt i R* sa tafcie same lub rózne i oznaczaja rodniki alkilowe zawierajace 1—4 atomów wegla oraz obejmujacej rodniki alki¬ lowe proste lub rozgalezione, nasycone lub nie¬ nasycone zawierajace 1—4 atomów wegla, rodnik —CFS, rodniki —OR6, w których Hf oznacza rod¬ nik alkilowy prosty lub rozgaleziony, nasycony lub nienasycony zawierajacy 1—5 atomów wegla, ewentualnie podstawiony atomami chloru, dalej obejmujacej rodnik —CH/OH/CH,, rodniki —COR8, —NHCOR7, —SOiRs, w których R«, R7, R* ozna¬ czaja rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rod¬ nik —COfR9, w którym R9 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, oraz obejmujacej grupe —CHf—CN lub—CHt—SOf—Rn, gdzie Rii oznacza rodnik fenylowy i obejmujacej rodnik —ORu, w którym Ru oznacza fenyl podsta¬ wiony grupa NOt, pod warunkiem, ze Ar nie ozna¬ cza ani rodnika fenylowego niepodstawionego, ani rodnika fenylowego monopodstawionego rodnikiem metylowym w pozycjach 2, 3 lub 4, rodnikiem ni¬ trowym w pozycjach 2 lub 4, atomem chloru w pozycjach 3 lub 4, atomem bromu w pozycji 4 lub rodnikiem CFt w pozycji 4, ani rodnika fenylo¬ wego dopodstawionego w pozycji 2 rodnikiem ni¬ trowym i w pozycji 4 rodnikiem CFS lub rodni¬ kiem nitrowym, ani tez dopodstawionego w pozy¬ cjach 2 i 6 rodnikiem nitrowym ani rodnika fe¬ nylowego trapodstawdonego rodnikami nitrowymi w pozycjach 2, 4 i 6 albo rodnikami nitrowymi w po¬ zycjach 2 i 4 i rodnikiem CFf w pozycji 6, jak równiez jego sole addycyjne z kwasami.Ar-O-NH. 142 746 WZÓR ¦n; R, R- WZÓR 2 ,R3 -CO-N' NO- N WZÓR 4 0?N ^ "N R, WZÓR 5 02N-Q^ONH2 CN WZÓR 6 C2N^n^"°NH2 OCH3 WZÓR 7 WZÓR 3 02N^f^jy-ONH2 OZ WZÓR 8 NO- CL -<^^ONH2 CL-O^0NH2 CL N02 WZÓR 10 CL WZÓR 11 O^~0NH2 CN WZÓR 12 CL Q^ONH2 CL WZÓR 13 CL WZÓR 9142 746 CL CL-O^0NH2 CL WZÓR 14 Ar -Hal NO- CO2H WZÓR 18 Ar-O-N' WZÓR 17 R VR ONH2 NO- C02H WZÓR 19 WZÓR 15 R HO-N, WZÓR 16 Br NO2 WZÓR 20 CH- NO2 WZÓR 22 Br ONH2 Br NO- WZÓR 21 ONH.NO.CH, NO2 WZÓR 23 ONh^ Br NOo WZÓR 24 WZÓR 25142 746 N02 WZOR 26 F NO2 C02C2H5 ONH2 N02 WZOR 27 ONHo NO2 C02C2H5 NO.WZOR 28 F CH, N02 WZOR 30 02N WZOR 29 ONH2 CH_ NO2 WZOR 31 F CH3 OH N02 WZOR 32 F C02C2H5 N( WZOR 34 F C2H5 CONN C2H5 N02 WZOR 36 WZOR 33 ONH2 NO '2- WZOR 35 ONH2 /C2H5 ' CON\ C2Hc N02 WZOR 37142 746 0NH2 N02 WZÓR 38 C02CH: N02 WZÓR 40 F 'li NH-C-CH- N02 O WZÓR 42 NO2 WZÓR 39 ONH2 C02CH3 N02 WZÓR 41 ONI-L NH-C-CH N02 3 ?F O WZÓR 43 NH- NO-; WZÓR 44 NO^ C02C2H5 WZÓR 46 0(CH2)4CH3 NO2 WZÓR 48 ON Hc NH- NO- WZÓR 45 ONH2 N02 C02C2H5 WZÓR 47 ONH9 0(CH2)z,CH3 NO2 WZÓR A9142 746 F OCH2CH=CH N02 WZÓR 50 F l , O N02 V ONH2 N02 WZÓR 51 ONH2 O 0CHoCH=C^ T NO~ WZÓR 52 F NO^ ^OC2H5 WZÓR 54 WZÓR 53 ONH2 OC2H5 N02 WZÓR 55 N02 OC^Hg NO 2 OC^Hg WZÓR 56 F N02 COCHc N02OH WZÓR 57 ONH2 N02 COCH- WZÓR 59 ONB N02 OH WZÓR 60 WZÓR 61142 746 F ONH2 0-O^-CH=CCl2 T 0-CH2-CH:CCl2 N02 N02 WZÓR 62 WZÓR 63 F ONH2 NH-CH3 T NH-CH3 NO2 N02 , WZÓR 64 WZÓR 65 F ONH? N(ChLL T ^N(CH, 2 32 N02 - WZÓR 66 WZÓR 67 F T)-^ VNO, N02 WZÓR 68 WZÓR 69 ONH2 ^CH2-CN WZÓR 70 N02142 746 ^ CHr F CH- NO- SCHEMAT 2 NO^ tw=80°C/l33 kRa SCHEMAT 4 X Br Br NO. tt = 42°C SCHEMAT 3 C02H I COoH N02 NO- C02C2HE tt= 139°C tt< 50 C SCHEMAT 5142 746 I NO. tt = 75~76 C SCHEMAT 6 F F NH-C-CHo II 0 Ói I NHCOCH3 NO tt = 40°C SCHEMAT 7 0(CH2)/(CH3 NO, 0(CH2^CH3 SCHEMAT 8 F OCH2CH=CH2 NO- OCH2CH--CH2 ;nD23, 1,5^32 SCHEMAT 9142 746 o y o \ N0o V J2 SCHEMAT 10 F F \ —* 6v '2n5 OC2H5 i 0C9Hc N02 tt--28-3CcC SCHEMAT 11 OC^Hg ! OC^Hg N02 InD26= 1,5180) SCHEMAT 12 F NO 2 - I C0CH3 COCH3 tt=56-58° / SCHEMAT 13142 746 Cl NO- tt=226 /228 C N02 tt=186/188°C SCHEMAT K I CR O CF3 N-0 O tt=145°C '/ W NO- ONH- I CF N02 s tt=U°C SCHEMAT 15 tt= 225 C tt=175 C SCHEMAT 16142 746 O NO? NOo 1 Z NH2O ' L tt=185"C tt= 165 "C O O SCHEMAT 17 NOH + ClCH2Hf \- N02 O N-0-CH2^_^-N02 (^ O NO: tt=-194-195"C CH2ONH3 \( ®u 0 tU209- 211UC SCHEMAT 18 0 Tl NOH 4 0 N CL 0 02N -— [ i]N- 0 —t J 0 tt = 251-252°C NO? -a 0NH2 tt=163"164°C SCHEMAT 19142 746 ON ^ CN -XT- CL tt=!00-10l°C O ONH2 Hf\-CN^ N-O-^-CN O N02 tt = 233-23^°C *N02 CN tt =154-155 C SCHEMAT 20 ONH2 tt=126 C tt= 215°C tt= 190°C SCHEMAT 21 O NO 7CH3 CH\rH \ CHj N- O -{ V NO- Br OHo 1 K 3 II CH3 nD22 = 1,5775 ONH2 CH3 CH: XH: O tt = 125-i26°C NO, tt = 81-82 C SCHEMAT.-22142 746 O NOH O ONH.^NOs tt = 40-41 C tt=181-182°C tt=87~88°C SCHEMAT 23 O Br N-OH + O CL ONH2 SCHEMAT 24 tt= 19/, C ONH- tt= 152 C SCHEMAT 25142 746 N-OH tt= 55-56 C SCHEMAT 26 CH2-SO2-0 0 CH9-SOk-0 ONH, SCHEMAT 27 0 tt=195-196 C WZGraf. Z-d 2 — zam. 803/87 — 85 Cena 220 zl PL PL

Claims (11)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych hy- 55 droksyloaminy o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik aromatyczny, wybrany z grupy obejmuja¬ cej fenyl i naftyl lub rodnik heteroaromatyczny, wybrany z grupy obejmujacej pirydyl i chinolil, ewentualnie podstawiony jednym lub kilkoma pod- 60 stawnikami, wybranymi z grupy obejmujacej ato¬ my chlorowca, grupy N02 i CN, rodniki o wzo¬ rze 2, w którym Ri i Rt sa takie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy, rod¬ niki o wzorze 3, w którym Rf i R4 sa takie same « 746 19 lub rózne i oznacsija rocmtid alkilowe, zawieraja¬ ce 1—4 atomów wegla oraz obejmujacej rodniki alkilowe proste lub rozgalezione, nasycone lub nienasycone, zawierajace 1—4 atomów w&la, rod¬ nik —CFi, rodniki —ORs, w których R* oznacza rodnik alkilowy prosty lub rozgaleziony, nasycony lub nienasycony zawierajacy 1—6 atomów wegla, ewentualnie podstawiony atomami chloru, dalej obejmujacej rodnik —CH/OH/CH* rodniki —COR<, —NHCOR7, —-SCHR^ w których R*, R», Rg ozna¬ czaja rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rod¬ nik —COiR», w którym R» oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, oraz obejmujacej grupe ^-CHi—CN lub —CHr—SO»—Rio, gdzie Rie oznacza rodnik fenylowy i obejmujacej rodnik —ORn, w którym Rn oznacza fenyl podsta¬ wiony grupa NOi oraz soli addycyjnych tych zwiazków z kwasami, pod warunkiem, ze Ar nie oznacza ani rodnika fenylowego niepodstawionego, ani rodnika fenylowego monopodstawionego rodni¬ kiem metylowym w pozycjach 2, 3 lub 4, rodni¬ kiem nitrowym w pozycjach 2 lub 4, atomem chlo¬ ru w pozycjach 3 lub 4, atomem bromu w pozy¬ cji 4 lub rodnikiem CF* w pozycji 4, ani rodnika fenylowego dipodstawionego w pozycji 2 rodni¬ kiem nitrowym i w pozycji 4 rodnikiem CF* lub rodnikiem nitrowym, ani tez dipodstawionego w po¬ zycjach 2 16 rodnikiem nitrowym, ani rodnika fenylowego tripodstawionego rodnikami nitrowymi w pozycjach 2, 4 i 6 albo rodnikami nitrowymi w pozycjach 2 1 4 i rodnikiem CFi w pozycji 6, znamienny tym, ie poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 15, w którym Ar ma wyzej podane zna¬ czenie, a Hal oznacza atom chlorowca ze zwiaz¬ kiem o wzorze 18, w którym R oznacza atom wo¬ doru lub dwa rodniki R wraz z atomem azotu tworza reszte ftalimidowa, po czym otrzymany zwiazek o wzorze 17, w którym Ar i R maja wy¬ zej podane znaczenia, w przypadku gdy dwa rod¬ niki R tworza reszte italimidpwa, poddaje sie reakcji z hydrazyna i wytwparzony zwiazek o wzo¬ rze 1 ewentualnie przeprowadza aie w sól pnpez jego reakcje z kwasem.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, sna«ienny tym, ze w przypadku gdy w zwiazku o wzorze 16, R ozna¬ cza atom wodoru, poddaje sie go reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze 15, w którym Hal oznacza atom fluoru lub bromu albo ewentualnie poddaje sie reakcji sól hydroksyloaminy, taka jak chlorowo¬ dorek ze zwiazkiem Ar-Hal w roztworze alkoho¬ lowym lub w srodowisku wodno-alkoholowym i w obecnosci silnej zasady takiej, jak wodorotlenek sodu, potasu lub alkoholan albo ewentualnie zwia¬ zek o wzorze 16, w którym rodniki R wraz z ato¬ mem azotu tworza reszte ftalimidowa poddaje sie reakcji z silna zasada taka, jak wodorek sodu lub potasu, a nastepnie ze zwiazkiem o wzorze 15 albo tez bezposrednio ze zwiazkiem o wzorze 15 w obo¬ jetnym rozpuszczalniku, takim jak acetonitryl w obecnosci trzeciorzedowej zasady, takiej jak Mety¬ loamina lub pirydyna.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy podstawiony co najmniej przez atom chloru w po-142 746 19 zycji para, a Hal ma znaczenie podane w zastrz. 1.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar ognacza rodnik fenylowy podstawiony w pozycji 2 rodnikiem nitrowym iw 6 pozycji 4 atomem chloru, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy podstawao- i* ny w pozycji 4 rodnikiem nitrowym i w pozycji 3 rodnikiem alkoksylowym o 1—5 atomach wegla, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1.
6. Sposób wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzo- 15 rze 15, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy podstawiony w pozycji 4 nodnikiem nitrowym i w pozycji 2 rodnikiem alkilowym, prostym lub roz¬ galezionym o 1—4 atomach wegla, a Hal ma zna¬ czenie, podane w zastrz.1. *°
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik o wzo¬ rze 4, ewentualnie podstawiony, a Hal ma zna¬ czenie, podane w zastrz.1. **
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik o wzo¬ rze 5, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze * stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik 2nmety- lo-4-ndjtrofenyiowy lub rodnik 3-metoksy-4-nitro- fenytowy, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy zwiazek o wzorze 15, w którym Ar oznacza rodnik 5-nttro-8- -chtoolinowy, 2-chlow)-4-nitrofenylowy, 2,4-ddchlo- rofenylowy, 4-nitro-2-trifluorometylofenylowy, 2-/ A-/RS/-hydroksyetykV-4r nyJowy, 3-&ropan-2-ylotoy/-4Haiteofenylowy lub 3,4-dichlorofenyiowy, a Hal ma znaczenie, podane w zastrz. 1.
11. Srodek do stosowania w rolnictwie jako czyn- 20 mik wzrostowy roslin, zawierajacy substancje czynna i obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden zwia¬ zek o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik aro¬ matyczny, wybrany z grupy obejmujacej fenyl i naftyl lub rodnik heteroaromatyczny, wybrany z grupy obejmujacej pirydyl i chinoHl, ewentual¬ nie podstawiony jednym lub kilkoma podstawni¬ kami, wybranymi z grupy obejmujacej atomy chlo¬ rowca, grupy NOs i CN, rodniki o wzorze 2, w którym Ri i R| sa takie same lub rózne i ozna¬ czaja atom wodoru lub rodniik alkilowy, rodniki o wzorze 3, w którym Rt i R* sa tafcie same lub rózne i oznaczaja rodniki alkilowe zawierajace 1—4 atomów wegla oraz obejmujacej rodniki alki¬ lowe proste lub rozgalezione, nasycone lub nie¬ nasycone zawierajace 1—4 atomów wegla, rodnik —CFS, rodniki —OR6, w których Hf oznacza rod¬ nik alkilowy prosty lub rozgaleziony, nasycony lub nienasycony zawierajacy 1—5 atomów wegla, ewentualnie podstawiony atomami chloru, dalej obejmujacej rodnik —CH/OH/CH,, rodniki —COR8, —NHCOR7, —SOiRs, w których R«, R7, R* ozna¬ czaja rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rod¬ nik —COfR9, w którym R9 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, oraz obejmujacej grupe —CHf—CN lub—CHt—SOf—Rn, gdzie Rii oznacza rodnik fenylowy i obejmujacej rodnik —ORu, w którym Ru oznacza fenyl podsta¬ wiony grupa NOt, pod warunkiem, ze Ar nie ozna¬ cza ani rodnika fenylowego niepodstawionego, ani rodnika fenylowego monopodstawionego rodnikiem metylowym w pozycjach 2, 3 lub 4, rodnikiem ni¬ trowym w pozycjach 2 lub 4, atomem chloru w pozycjach 3 lub 4, atomem bromu w pozycji 4 lub rodnikiem CFt w pozycji 4, ani rodnika fenylo¬ wego dopodstawionego w pozycji 2 rodnikiem ni¬ trowym i w pozycji 4 rodnikiem CFS lub rodni¬ kiem nitrowym, ani tez dopodstawionego w pozy¬ cjach 2 i 6 rodnikiem nitrowym ani rodnika fe¬ nylowego trapodstawdonego rodnikami nitrowymi w pozycjach 2, 4 i 6 albo rodnikami nitrowymi w po¬ zycjach 2 i 4 i rodnikiem CFf w pozycji 6, jak równiez jego sole addycyjne z kwasami.Ar-O-NH. 142 746 WZÓR ¦n; R, R- WZÓR 2 ,R3 -CO-N' NO- N WZÓR 4 0?N ^ "N R, WZÓR 5 02N-Q^ONH2 CN WZÓR 6 C2N^n^"°NH2 OCH3 WZÓR 7 WZÓR 3 02N^f^jy-ONH2 OZ WZÓR 8 NO- CL -<^^ONH2 CL-O^0NH2 CL N02 WZÓR 10 CL WZÓR 11 O^~0NH2 CN WZÓR 12 CL Q^ONH2 CL WZÓR 13 CL WZÓR 9142 746 CL CL-O^0NH2 CL WZÓR 14 Ar -Hal NO- CO2H WZÓR 18 Ar-O-N' WZÓR 17 R VR ONH2 NO- C02H WZÓR 19 WZÓR 15 R HO-N, WZÓR 16 Br NO2 WZÓR 20 CH- NO2 WZÓR 22 Br ONH2 Br NO- WZÓR 21 ONH. NO. CH, NO2 WZÓR 23 ONh^ Br NOo WZÓR 24 WZÓR 25142 746 N02 WZOR 26 F NO2 C02C2H5 ONH2 N02 WZOR 27 ONHo NO2 C02C2H5 NO. WZOR 28 F CH, N02 WZOR 30 02N WZOR 29 ONH2 CH_ NO2 WZOR 31 F CH3 OH N02 WZOR 32 F C02C2H5 N( WZOR 34 F C2H5 CONN C2H5 N02 WZOR 36 WZOR 33 ONH2 NO '2- WZOR 35 ONH2 /C2H5 ' CON\ C2Hc N02 WZOR 37142 746 0NH2 N02 WZÓR 38 C02CH: N02 WZÓR 40 F 'li NH-C-CH- N02 O WZÓR 42 NO2 WZÓR 39 ONH2 C02CH3 N02 WZÓR 41 ONI-L NH-C-CH N02 3 ?F O WZÓR 43 NH- NO-; WZÓR 44 NO^ C02C2H5 WZÓR 46 0(CH2)4CH3 NO2 WZÓR 48 ON Hc NH- NO- WZÓR 45 ONH2 N02 C02C2H5 WZÓR 47 ONH9 0(CH2)z,CH3 NO2 WZÓR A9142 746 F OCH2CH=CH N02 WZÓR 50 F l , O N02 V ONH2 N02 WZÓR 51 ONH2 O 0CHoCH=C^ T NO~ WZÓR 52 F NO^ ^OC2H5 WZÓR 54 WZÓR 53 ONH2 OC2H5 N02 WZÓR 55 N02 OC^Hg NO 2 OC^Hg WZÓR 56 F N02 COCHc N02OH WZÓR 57 ONH2 N02 COCH- WZÓR 59 ONB N02 OH WZÓR 60 WZÓR 61142 746 F ONH2 0-O^-CH=CCl2 T 0-CH2-CH:CCl2 N02 N02 WZÓR 62 WZÓR 63 F ONH2 NH-CH3 T NH-CH3 NO2 N02 , WZÓR 64 WZÓR 65 F ONH? N(ChLL T ^N(CH, 2 32 N02 - WZÓR 66 WZÓR 67 F T)-^ VNO, N02 WZÓR 68 WZÓR 69 ONH2 ^CH2-CN WZÓR 70 N02142 746 ^ CHr F CH- NO- SCHEMAT 2 NO^ tw=80°C/l33 kRa SCHEMAT 4 X Br Br NO. tt = 42°C SCHEMAT 3 C02H I COoH N02 NO- C02C2HE tt= 139°C tt< 50 C SCHEMAT 5142 746 I NO. tt = 75~76 C SCHEMAT 6 F F NH-C-CHo II 0 Ói I NHCOCH3 NO tt = 40°C SCHEMAT 7 0(CH2)/(CH3 NO, 0(CH2^CH3 SCHEMAT 8 F OCH2CH=CH2 NO- OCH2CH--CH2 ;nD23, 1,5^32 SCHEMAT 9142 746 o y o \ N0o V J2 SCHEMAT 10 F F \ —* 6v '2n5 OC2H5 i 0C9Hc N02 tt--28-3CcC SCHEMAT 11 OC^Hg ! OC^Hg N02 InD26= 1,5180) SCHEMAT 12 F NO 2 - I C0CH3 COCH3 tt=56-58° / SCHEMAT 13142 746 Cl NO- tt=226 /228 C N02 tt=186/188°C SCHEMAT K I CR O CF3 N-0 O tt=145°C '/ W NO- ONH- I CF N02 s tt=U°C SCHEMAT 15 tt= 225 C tt=175 C SCHEMAT 16142 746 O NO? NOo 1 Z NH2O ' L tt=185"C tt= 165 "C O O SCHEMAT 17 NOH + ClCH2Hf \- N02 O N-0-CH2^_^-N02 (^ O NO: tt=-194-195"C CH2ONH3 \( ®u 0 tU209- 211UC SCHEMAT 18 0 Tl NOH 4 0 N CL 0 02N -— [ i]N- 0 —t J 0 tt = 251-252°C NO? -a 0NH2 tt=163"164°C SCHEMAT 19142 746 ON ^ CN -XT- CL tt=!00-10l°C O ONH2 Hf\-CN^ N-O-^-CN O N02 tt = 233-23^°C *N02 CN tt =154-155 C SCHEMAT 20 ONH2 tt=126 C tt= 215°C tt= 190°C SCHEMAT 21 O NO 7CH3 CH\rH \ CHj N- O -{ V NO- Br OHo 1 K 3 II CH3 nD22 = 1,5775 ONH2 CH3 CH: XH: O tt = 125-i26°C NO, tt = 81-82 C SCHEMAT.-22142 746 O NOH O ONH. ^NOs tt = 40-41 C tt=181-182°C tt=87~88°C SCHEMAT 23 O Br N-OH + O CL ONH2 SCHEMAT 24 tt= 19/, C ONH- tt= 152 C SCHEMAT 25142 746 N-OH tt= 55-56 C SCHEMAT 26 CH2-SO2-0 0 CH9-SOk-0 ONH, SCHEMAT 27 0 tt=195-196 C WZGraf. Z-d 2 — zam. 803/87 — 85 Cena 220 zl PL PL
PL1984246324A 1983-02-23 1984-02-22 Method of manufacture of novel derivatives of hydroxylamine and agent for use in agriculture PL142746B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8302916A FR2541282B1 (fr) 1983-02-23 1983-02-23 Nouveaux derives de l'hydroxylamine, leur procede de preparation et leur application comme facteurs de croissance des vegetaux

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL246324A1 PL246324A1 (en) 1985-08-27
PL142746B1 true PL142746B1 (en) 1987-11-30

Family

ID=9286182

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1984246324A PL142746B1 (en) 1983-02-23 1984-02-22 Method of manufacture of novel derivatives of hydroxylamine and agent for use in agriculture
PL1984253011A PL142913B1 (en) 1983-02-23 1984-02-22 Method of obtaining novel derivatives of gydroxylamine

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1984253011A PL142913B1 (en) 1983-02-23 1984-02-22 Method of obtaining novel derivatives of gydroxylamine

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4801717A (pl)
EP (1) EP0119892B1 (pl)
JP (1) JPS59163350A (pl)
KR (1) KR840007870A (pl)
AT (1) ATE21385T1 (pl)
AU (1) AU557583B2 (pl)
BR (1) BR8400821A (pl)
CA (1) CA1219591A (pl)
DD (2) DD221456A5 (pl)
DE (1) DE3460448D1 (pl)
DK (1) DK86384A (pl)
ES (2) ES529940A0 (pl)
FR (1) FR2541282B1 (pl)
GR (1) GR79524B (pl)
HU (1) HU195666B (pl)
IL (1) IL70915A (pl)
MA (1) MA20040A1 (pl)
OA (1) OA07667A (pl)
PL (2) PL142746B1 (pl)
RO (1) RO89238A (pl)
SU (1) SU1428190A3 (pl)
ZA (1) ZA84967B (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH674205A5 (pl) * 1988-05-11 1990-05-15 Lonza Ag
DE4339208A1 (de) 1993-11-17 1995-05-18 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Fluorbenzoesäurealkylestern in hoher Reinheit und Ausbeute
HK1077828A1 (zh) * 2002-07-11 2006-02-24 Scios Inc. 有关n-胺化的经改进的试剂
US7018851B2 (en) 2003-02-13 2006-03-28 Innotrac Diagnostics Oy Biospecific binding reactants labeled with new luminescent lanthanide chelates and their use
US7214825B2 (en) * 2003-10-17 2007-05-08 Honeywell International Inc. O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base
JP2009544609A (ja) * 2006-07-18 2009-12-17 アストラゼネカ・アクチエボラーグ 置換２−アセチルアミノ−アルコキシフェニルの製造方法
JP5196448B2 (ja) * 2007-12-21 2013-05-15 独立行政法人産業技術総合研究所 アミノオキシ基を含有する反応性化合物
JP7325243B2 (ja) * 2018-06-27 2023-08-14 東ソー株式会社 アルデヒド捕捉剤
CN109134321A (zh) * 2018-10-22 2019-01-04 江苏长青农化股份有限公司 一种甲基磺草酮中间体的制备方法
CN112110824B (zh) * 2020-09-17 2023-04-07 上海凌凯医药科技有限公司 一种制备2-溴-5-氟苯胺的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3118933A (en) * 1959-12-28 1964-01-21 Hoffmann La Roche N-(alpha-methyl-2, 4-dichlorophenethyl) hydroxylamine and its salts
FR1430927A (fr) * 1963-12-20 1966-03-11 Ciba Geigy Nouveaux agents pesticides
FR2520194A1 (fr) * 1982-01-28 1983-07-29 Roussel Uclaf Application, comme facteur de croissance des vegetaux de la 4-nitrophenyl hydroxylamine

Also Published As

Publication number Publication date
DD258557A5 (de) 1988-07-27
DK86384D0 (da) 1984-02-22
MA20040A1 (fr) 1984-10-01
ES8500958A1 (es) 1984-11-01
PL246324A1 (en) 1985-08-27
ES529940A0 (es) 1984-11-01
PL142913B1 (en) 1987-12-31
BR8400821A (pt) 1984-10-02
ES533525A0 (es) 1985-02-16
OA07667A (fr) 1985-05-23
DK86384A (da) 1984-08-24
GR79524B (pl) 1984-10-30
AU2483684A (en) 1984-08-30
ZA84967B (en) 1985-03-27
PL253011A1 (en) 1985-12-17
ES8503331A1 (es) 1985-02-16
EP0119892B1 (fr) 1986-08-13
KR840007870A (ko) 1984-12-11
RO89238A (ro) 1986-03-15
DE3460448D1 (en) 1986-09-18
SU1428190A3 (ru) 1988-09-30
US4801717A (en) 1989-01-31
HU195666B (en) 1988-06-28
IL70915A (en) 1990-07-12
IL70915A0 (en) 1984-05-31
FR2541282A1 (fr) 1984-08-24
ATE21385T1 (de) 1986-08-15
AU557583B2 (en) 1986-12-24
JPS59163350A (ja) 1984-09-14
CA1219591A (fr) 1987-03-24
FR2541282B1 (fr) 1985-10-11
DD221456A5 (de) 1985-04-24
EP0119892A1 (fr) 1984-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5342835A (en) Antifungal agents based on amides containing a phenyl group
US4594099A (en) N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide derivatives
US2937204A (en) Nu-alkanoyl dinitrobenzamides
JPS5914458B2 (ja) 選択除草性を有するジフエニルエ−テル化合物
PL142746B1 (en) Method of manufacture of novel derivatives of hydroxylamine and agent for use in agriculture
SK285301B6 (sk) Fungicídny prostriedok, spôsob ochrany rastlín, benzofenónové zlúčeniny a spôsob ich výroby
JPH0339482B2 (pl)
PL137575B1 (en) Insecticide
EP0394889A2 (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
US4555521A (en) Nematicidal 3-substituted-4-phenyl-1,2,5-thiadiazoles
US4246429A (en) Novel α-amino-phenylacetic acid derivatives
HU194541B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of substituated malein-acid-amid and process for production of the active substances
CA1119604A (en) Heterocyclic phenyl ethers and process for their manufacture
US4639541A (en) Substituted phenylacetic acid iodopropargyl esters, biocidal agents containing same and process for manufacturing same
US4181519A (en) Diphenylamine derivative herbicides
US4725683A (en) Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US4008217A (en) 1&#39;-Variable-1&#39;,1&#39;-dihalo-halobenzeneazomethanes
CN109761939B (zh) 取代芳基亚甲基型Rubrolide类化合物及其制备方法和应用
PL104107B1 (pl) Srodek grzybobojczy
KR820000926B1 (ko) 페녹시페녹시-알칸카복실산 유도체의 제조방법
JPS60172949A (ja) アルコキシアミノ−またはポリアルコキシアミノジフエニルエ−テル、その製造方法及びそれを含有する除草剤組成物
US4377408A (en) Herbicidal derivatives of 5-phenoxy-4(3H)-quinazolinone-1-oxide
US4255181A (en) Use of substituted-3-phenacylidenephthalides as corn plant growth regulants
JPH0481582B2 (pl)
JPS60239441A (ja) 置換されたフエニル酢酸ヨードプロパルギルエステル、その製法及び該エステルを含有する殺菌剤