PL147409B1 - Method of obtaining novel derivatives of substituted /trifluoromethyl/-phenoxybenzoic acid - Google Patents

Method of obtaining novel derivatives of substituted /trifluoromethyl/-phenoxybenzoic acid Download PDF

Info

Publication number
PL147409B1
PL147409B1 PL1985264395A PL26439585A PL147409B1 PL 147409 B1 PL147409 B1 PL 147409B1 PL 1985264395 A PL1985264395 A PL 1985264395A PL 26439585 A PL26439585 A PL 26439585A PL 147409 B1 PL147409 B1 PL 147409B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
trifluoromethyl
formula
compound
carbon atoms
Prior art date
Application number
PL1985264395A
Other languages
English (en)
Other versions
PL264395A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL264395A1 publication Critical patent/PL264395A1/xx
Publication of PL147409B1 publication Critical patent/PL147409B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C65/24—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups polycyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

****"'! l»*»i Int. Cl.4 C07C 65/08 C07C 69/92 Twórcy wynalazku: József Bakos, Balint Neil, Laszló Kollar, Szilard Toros, Gyula Eifert, Ferenc Bihari, Peter Boros, Anna Durko nse Pónacz, Istvan Kiironya, Istvan Magyari, Judit Timar, Pster Bohus, Laszló Wohl Uprawniony z patentu: Budapesti Vegyimuvek, Budapeszt (Wegry) Sposób wytwarzania nowych pochodnych podstawionego kwasu (trójfluorometylo)-fenoksybenzoesowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych podstawionego kwasu /trój- fluorometylo/-fenoksybenzoesowego o wlasciwos¬ ciach grzybobójczych. 5 Nowe pochodne podstawionego kwasu Atrójcflu- orometylo/-fenoksybenzoesowego okreslone sa wzo¬ rem 1, w którym X oznacza atom wodoru lub chlorowca, korzystnie chloru, grupe nitrowa lub trójfluorometylowa, Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, korzystnie chloru, Z oznacza atom wo¬ doru, grupe trójfluorometylowa lub nitrowa, V o- znacza atom wodoru lub chlorowca, korzystnie chloru, albo grupe nitrowa, W oznacza atom wo¬ doru, grupe nitrowa lub trójfluorometylowa, Rt 15 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, ko¬ rzystnie etylowa, atom wodoru, atom metalu alka¬ licznego, korzystnie atom. sodu lub potasu, grupe amonowa lub jon amonioiwy o wzorze NHj R2, w którym R2 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach 20 wegla, korzystnie dzopropylowa, grupe hydroksyal- kilowa o 1—4 atomach wegla, korzystnie 2-hydro- ksyetylowa, grujpe allkenylowa o 2—l atomach we¬ gla, korzystnie propenylowa, grupe alkilowa o 2^4 atomach wegla, korzystnie grupe projpynylowa, 25 zwlaszcza grupe propargilowa, pod warun¬ kiem, ze sposród podstawników X, Y, Z, V i W a) co najmniej jeden ma inne znaczenie niz atom wodoru i/lub chloru i b) z wyjatkiem przypadku, gdy oznaczaja one atomy wodoru, co najwyzej 30 dwa z nich maja takie samo znaczenie, i moga miec postac soli lub estrów.Pochodne podstawionego fenoksybenzenu, nazy¬ wane uprzednio dwufenyloeterami, sa od 20 lat znane jako substancje aktywne chwastobójczo. Po¬ chodne te podstawione grupa trójfluorometylowa zostaly opisane 10 lat pózniej przez E. Weglera, Chemie der Pfianjzenschuitz und Schadliigebefcamp- fungsmittel Band 5, Springler — Verlag, Berlin, Heidelberg^ New York, 1977, str. 73—80 i 401—407.Wszystkie pochodne fenoksybenzena. opisane przez Charlesa R. Worthinga w The Pesticide Ma¬ nual, The Boots Company Ltd., Nottingham, Wik.Brytania, wydanie 6, 1979, równiez sa substancja¬ mi chwastobójczymi.Wszystkie dostepne w handlu pochodne fenoksy-. benzenu zestawil w swoim podreczniku A. Kadar (A. Kadar, „Chemical Weed Control", Agricultu- ral Publisher Budapest, 1983, str. 74^76) i wszyst¬ kie sa opisane jaKo substancje chwastobójcze.Najbardziej podobne do nowych pochodnych wy¬ twarzanych sposobem wedlug wynalazku sa po¬ chodne kwasu fenoksy-2-nitrobenzoesowego, maja¬ ce jednak inna budowe, a opisane jako substancje chwastobójcze w opisach patentowych St. Zjedn.Ameryki nr nr 3 928 416 i 4 063 929, z których dru¬ gi odpowiada wegierskiemu opisowi patentowemu nr 172 709.Nieoczekiwanie stwierdzono w toku prowadzo¬ nych doswiadczen, ze nowe pochodne podstawio- 147 4093 147 409 4 nego kwasu ytrójfluorometyloZ-fenoksybenzoesowego nie maja aktywnosci chwastobójczej, natomiast ma¬ ja doskonala aktywnosc grzybobójcza, przy czym nie sa, fitotoksyczne, dzieki czemu nadaja sie do zwalczania zakazen grzybowych roslin uprawnych.Sposób wytwarzania nowych pochodnych o wzo¬ rze 1 polega na tym, ze zwiazek o wzorze 2, w któ¬ rym Rj oznacza atom wodoru, jon metalu alkali¬ cznego, korzystnie jon potasu lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla , a M /I/ oznacza atom wo¬ doru lub jon metalu alkalicznego, poddaje sie re¬ akcji z podstawionym chlorowcobenzenem o wzo¬ rze 3, w którym X, Y, Z, V i W maja wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie atom chloru, w obecnosci rozpuszczal¬ nika. Jako rozpuszczalnik mozna stosowac korzy¬ stnie dwupolarny rozpuszczalnik aprotycznych lub mieszanine rozpuszczalników, np. dwumetyloforma- mid, dwumetyloacetamid, sulfolan, dwumetylosul- fotlenek itp/ Czas reakcji zawiera sie w zakresie od kilku godzin do 1 lub 2 dni, w zaleznosci od temperatury reakcji oraz polozenia, liczby i jakosci podstawników chlorowcowych w chlorowcobenze- nie o wzorze 3. Reakcje prowadzi sie ewentualnie w obecnosci akceptora kwasu, korzystnie weglanu potasu, w temperaturze od pokojowej do tempera¬ tury wrzenia rozpuszczalnika.Reakcje prowadzi sie korzystnie w atmosferze obojetnej, np. w atmosferze azotu lub argonu, a produkt reakcji moze byc wyodrebniony znanymi sposobami, np. przez wylanie mieszaniny reak¬ cyjnej do wody i. oddzielenie wytraconego produk¬ tu itp. Produkt mozna w razie potrzeby oczysz¬ czac np. przez rekrystalizacje.W celu otrzymania zwiazków o wzorze 1, w któ¬ rym Rj oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, korzystnie ester alkilowy kwasu 3-hydro- ksybenzoesowego o wzorze 2 poddaje sie reakcji z chlorowcobenzenem o wzorze 3 w obecnosci we¬ glanu potasu, korzystnie suchego weglanu potasu, nastepnie odsacza sie wytracony halogenek pota¬ sowy, np. chlorek potasu, przesacz odparowuje sie, korzystnie w prózni, a produkt wyodrebnia sie z pozostalosci przez rozpuszczenie i ponowna krysta¬ lizacje.Sole pochodnych kwasu /trójfluorometylo/-feno- ksybenzoesowego o wzorze 1 otrzymuje sie do¬ wolnym, znanym sposobem.Zwiazek o wzorze 1, w którym Rt oznacza atom wodoru wyodrebnia sie z mieszaniny reakcyjnej o wartosci pH^2.W celu okreslenia aktywnosci grzybobójczej zwiazków wytworzonych sposobem wedlug wyna¬ lazku stosuje sie metode „zatrutej" plytki agaro¬ wej. Do mieszaniny zawierajacej'badany z/wiazek, wode i pozywke hodowlana ziemniaczano-agarowa zawierajaca 2% dekstrozy dodaje sie badany zwia¬ zek w ilosci wystarczajacej do uzyskania potrzeb¬ nego stezenia substancji czynnej.Pozywke hodowlana zawierajaca badany zwiazek w wymaganym stezeniu wylewa sie na plytki Pe- triego, pozwala sie na ich stezenie i inokuluje sie krazkiem grzybni o takim samym wymiarze wy¬ cietym z czystej hodowli grzyba. Plytki Petriego inkubuje sie w ciagu 3—7 dni w warunkach spel¬ niajacych wymagania badanych grzybów.Oceny wyników dokonuje sie przez pomiar sre¬ dnicy poszczególnych grzybni i obliczenie stosunku srednic hodowli traktowanych i nietraktpwanych.Jezeli srednica hodowli traktowanej jest' taka sa¬ ma jak hodowli nietraktowanej, to ochrone uznaje sie za równa 0%.Wyniki otrzymane dla róznych stezen substancji czynnych zestawiono w tablicach 1 i 2. Badanymi grzybami byly Fusarium graminearium, Stemphy- lium redicium i Aspergillus niger, natomiast zwiaz¬ kiem uzywanym jak zwiazek kontrolny byl cap- tan [N-/trójchlorometylotio/imid kwasu cyklohek- seno-4-dwukarboksylowego-l,2].Z danych zamieszczonych w tablicach wynika, ze zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku maja podobnie dobra lub lepsza aktywnosc od znanego zwiazku -ceptanu.Zbadano nastepujace zwiazki wytworzone sposo¬ bem wedlug wynalazku: 1 — Kwas 3-{[5-chloro-4-/trójfluorometylo/-2- nitro] fenoksy}benzoesowy o temperaturze topnienia 175—178°C, 2 — -Kwas 3-[2-/trójfluoroimetylo/fenoksy]foenzo- esowy o temperaturze topnienia 144—147°C, 3 — Kwas 3-{[2-chloro-4-/trójfluorometylo/-6- -nitro]fenoksy}benzoesowy o temperaturze topnienia 115—120°C, 4 — Kwas 3-{[2-chloro-4-/trójfluorometylo/-5- -nitro]fenoksy}benzoesowy o temperaturze topnienia 178—186°C, 5 — Kwas 3-;[3rchloro-4-/trójfluorometylo/fenok- sy]benzdesowy o temperaturze topnienia 90— 1 91°C, 6 — Ester etylowy, kwasu 3-{[3-chloro-4-/trójflu- orometylo/-2,6-dwunitro]fenpksy}benzoesowe- go o temperaturze topnienia 8&—87°C, 7 — Ester etylowy kwasu 3-{[2-chloro-4-/trójflu- orometylo/-5-nitro]fenoksy} benzoesowego o temperaturze topnienia 64—65°C, 8 — Ester etylowy kwasu 3-{[4-/trójfluoromety- lo/-2,6-dwunitro]fenoksy}benzoesowego o (temperaturze topnienia 59—60°C, 9 — Ester etylowy kwasu 3-{[n2i/trójfluoromety- lo/-4-nitro]fenoksy}benzoesowego o tempera¬ turze topnienia 63°C, 10 — Ester etylowy kwasu 3-{[2-chloro-4-/trójflu- orometylo/-6rnitro]fenoksy}benzoesowego o temperaturze topnienia 79—80°C, l/a — 3-{i[5-chloro-4-/trójfluorometylo/-2-nitro]fe- noksy}benzoesan sodu o temperaturze top¬ nienia 262—265°C, l/b — 3-{)[5-chloro-4-/trójfluorometylo/-2-nitro]fe- noksy}benzoesan amonu o temperaturze to¬ pnienia 175—183°C, l/c — 3-{i[5-chloro-4-/trójfluorometylo/-2-nitro]fe- noksy}benzoesan . izopropyloamoniowy o temperaturze topnienia) 101—109°C, 1/d — 3-{i[5-chloro-4-/trójfluorometylo/-2-nitro]fe- noksy}benzoesan alliloamoniowy o tempe¬ raturze topnienia 115—123°C, l/e — 3-{.[5-chloro-4-/trójfluorometylo/-2-nitro]fe- noksy}benzoesan etanoloamoniowy o- tempe¬ raturze topnienia 90°C, 10 15 20 25 30 35 40 45 5J 55 6}5 147 409 Tab lica 1 Aktywnosc w °/a ochrony Stezenie zadanego zwiazku (ppm) 1 2 3 Numer zwiazku 4 6 7 8 9 10 Captan (kontro¬ la) Fusarium graminearum 500 100 20 4 100 83 74 72 100 100 96 86 82 69 61 54 52 34 12 0 100 99 99 81 80 73 , 66 66 99 81 74 69 100 99 99 81 60 41 33 28 90 71 30 8 Stemphylium radicinum 500 100 20 4 500 100 20 4 100 84 57 54 96 87 78 71 92 80 80 71 Aspergillus 91 82 68 65 79 65 58 52 niger 80 61 34 31 26 22 22 10 33 10 0 0 88 72 63 60 86 81 75 75 75 69 66 54 83 82 79 77 84 72 69 66 89 83 83 79 84 66 63 63 89 79 79 70 59 48 33 22 71- 52 23 s 18 84 72 54 35 86 70 30 7 Znak 0 w tablicy oznacza brak aktywnosci badanego zwiazku wobec badanego grzyba Captan — [N-/trójchlorometylot;io/imid kwasu cykloheikseino^-dwukarboksylowego-l^S] Stezenie badanego zwiazku (ppm) 500 100 20 4 500 100 20 4 1 l/a Fusarium 100 83 74 72 92 77 72 67 Tablica 2 Aktywnosc P/o ochrony l/b graminoar 77 77 62 60 Numer l/c um 94 82 68 67 Stemphylium radicinum 100 84 57 54 100 82 55 42 82 82) 52 37 79 49 40 - 40 zwiazku l/d 92 85 72 68 79 . 58 42 42 • l/e 85 72 68 62 79 52 21 27 l/f 100 86 68 50 / 88 78 41 24 5 90 82 44 32 82 70 51 32 Captan (kontrola) 90 71 30 8 84 72 54 35 Aspergillus niger 500 100 20 4 96 87 78 71 94 86 76 72 90 76 63 . 63 89 80 58 51 89 86 61 62 89 82 61 46 90 60 37 27 88 72 33 21 86 70 30 7 Captan — (N-/trójchlorometylotio/imid kwasu cyklohekseno-4-dwukarboksylowego-l,2]147 409 8 l/f — 3-{/[5-chloro-4-/trójfluorometylo/-2-nitro]fe- noksy}benzoesan propyn-2-yloamoniowy o no- 1,4607.W nastepujacych przykladach zilustrowano spo¬ sób wytwarzania nowych pochodnych o wzorze 1, które identyfikowano, miedzy innymi, na podsta¬ wie widm iH-NMR. Numeracje protonów przedsta¬ wiono na rysunku wzoru 4.Przyklad I. Kwas 3-{[5-chloro-4-/trójfluoro- metylo/-2-nitro]-fenoksy}benzoesowy (zwiazek nr 1).Do zawiesiny 10,7 g (0,05 mola) dwupotasowej so¬ li kwasu 3-hydroksybenzoesowego i 2,5 g weglanu potasu w 100 ml acetonu dodano kroplami 13,0 g (0,05 mola) 2,4-dwu-chloro-5-nitrobenzotrójfluorku w 50 ml acetonu i ogrzewano do wrzenia pod chlo¬ dnica zwrotna 12 godzin. Roztwór acetonowy wy¬ lano nastepnie do 200 ml wody, zakwaszono do pHl dodajac stezony kwas solny, aceton odpedzo¬ no, odsaczono wytracone jasno zólte cialo stale, które przemyto zimna woda i wysuszono.Wydajnosc: 14,5 g (80,2*/o) w postaci jasno zóltych krysztalów.Temperatura topnienia 175—178°C.C14H7C1F3N05 Ciezar czasteczkowy: 3615/obliczony MS: stosunek fragmentów 363 i 361 czasteczki do¬ wodzi, ze zwiazek podstawiony jest jednym ato¬ mem chloru. m/e /r.i./ — 363 /160/ = F3/Cl//N02/C6H2OC6H4 COOH 361 /480/ = F30/Cl//N02/C6H2OC6H4 COOH r 344 7320/ = F3C/Cl//N02/C6H2OC6H4 CO _ 316 /200/ i= F3Q/Cl//N02/C6H2OC6H4 ^24/1000/= F3C/C1//N02/C6H2 Widmo IR: drgania OH grupy karboksylowej poja¬ wiaja sie w postaci rozproszonej i podzielonej na pojedyncze piki pomiedzy 2400 i 3400 cm^1. Prazek vC = 0 pojawia sia prjzy 16'80 cm-1, prazek vC—O—C przy 1330 cm"1, prazek vC—O—C przy 1130 cm-1.Sole kwasu 3-([5-chloro-4-/trójfluorometylo/-2-ni- tro]-fenoksy}-benzoesowego (zwiazku nr 1) otrzy¬ muje sie nastepujaco. 5,6 g (0,0155 mola) kwasu 3-{[5-chloro-4-/trójflu- orometylo/-2-nitro]-fenoksy}-benzoesowego w 30 ml eteru etylowego zadano 1,2 ml (0,91 g, 0,016 mo¬ la) alliloaminy w 10 ml eteru etylowego, po czym 2/3 eteru odpedzono, a produkt wytracono hek¬ sanem.Wydajnosc: 6,4 g (9#Vo) Temperatura topnienia: 115—123°C.Przy wytwarzaniu soli amonowej do roztworu eterowego doprowadzono gazowy amoniak do cza¬ su zakonczenia pochlaniania, w celu otrzymania so¬ li sodowej, dodaje sie wodorotlenek sodu w ilo¬ sci równomolowej, natomiast zeby otrzymac sole etanoloamoniowa, izopropyloamoniowa i propylo- -2-yloamoniowa prowadzi sie proces opisany przy wytwarzaniu soli alliloamoniowej.Widma *H-NMR tych soli zestawione sa ponizej: protony aromatyczne pojawiaja sie przy tych sa¬ mych wartosciach przesuniecia: <5S = 8,37, <54 = 7,875 (d, J4-5 = 8 Hz), <52. = 7,127 <55'6' = 7,25—7,55, <56 = 7,1 ppm. 10 13 20 25 30 40 50 55 60 65 W zwiazku z wytworzeniem soli charakterysty¬ czny prazek wolnego kwasu karboksylowego *Co = = 1680 cm"1 znika, a 0CO2- = 1600—1620 cm-* i *C02- = 1380 cm-1 pojawia sie odpowiednio jako szerokie pasmo i ostry prazek.Otrzymane w ten sposób sole i ich stale fizycz¬ ne zestawiono w tablicy 3.Tablica 3 Numer zwiaz¬ ku Nazwa soli Wydaj¬ nosc (%) Tempera¬ tura topnienia (°C) l/a 3-{,[5-chloro-4-/trój- fluorometylo/-2-ni- tro]-fenoksy}-benzo¬ esan sodu 74 262—265 l/b 3-{[5-chloro-4-/trój- fluorometylo/-2-ni- tro}-fenoksy} -benzo¬ esan amonu 79 175—183 l/c 3- {[5-chloro-4-/trój- k fluorometylo/-2-ni- tro]-fenoksy}-benzo¬ esan izopropyloamo- niowy 78 101—109 l/d. 3-{[5-chloro-4-/trój- fluorometylo/-2-ni- tro]-fenoksy}-benzo¬ esan alliloamoniowy 98 115—123 l/e l/f 3-{[5-chloro-4-/trój- fluorometylo/-2-ni- tro]-fenoksy}-benzo¬ esan etanoloamonio- wy 3-{[5-chloro-4-/trój- fluorometylo/-2-ni- tro]-fenoksy}-benzo¬ esan propyn-2-yloa- moniowy 85 95 90 x olej ^20 _ nD ~ = 1,4607 Przyklad II. Kwas 3-[2;-/trójfluorometylo/-fe- noksyjbenzoesowy (zwiazek nr 2) 10,7 g (0,05 mola) dwupotasowej soli kwasu 3-hydroksybenzoesowego, 2,5 g suchego weglanu potasu i 9,0 g (0,05 mola) 2-chlorobenzotrójfluorku zawieszono w 50 ml dwumetylosulfotlenku i o- grzewano mieszajac, w ciagu 16 godzin, w tempe¬ raturze 140—144°C. Odpedzono nastepnie dwume- tylosulfotlenek a pozostalosc rozpuszczono w 200 ml wody i roztwór zakwaszono stezonym kwasem solnym do pH 1. Produkt odsaczono, przemyto zi¬ mna woda i wysuszono.Wydajnosc: 2,3 g (16,3!%) w postaci bialych krysz¬ talów.Temperatura topnienia: 144—147°C.Ci4HgF303 Ciezar czasteczkowy: 282 (obliczony) MS: charakterystyczne fragmenty sa nastepujacer m/e /r.i./ = 282 /1000/ = F3CC6H4OC6H4COOH 265 7120/ = F3CC6H4OCeH4COOH9 237 7230/ <= F3CC6H4OC6H4 236 /140/ = F3CC6H4OC6H3 B17. /10(V = F2CC6H4OC6H3.Widmo IR: oOH/COOH/ = 2400—3400 cm"1, rC=0 = 1680 cm"1, vC—O—C = 1330 cm-i, vC—O—C = 1130 cm-1.Sole powyzszego zwiazku otrzymuje sie sposoba¬ mi opisanymi w przykladzie I.Przyklad .III. Kwas 3-{i[2-chloro-4-/trójfluo- rometylo/-6-nitro]-fenoksy}benzoesowy (zwiazek nr 3) Postepujac w sposób z przykladu II, ale z uzy¬ ciem 3,4-dwuchloro-5-nitrobenzotrójfluorku, zamiast 2-chlorobenzotrójfluorku i ogrzewajac mieszanine reakcyjna 6 godzin w temperaturze 110—120°C, otrzymano tytulowy produkt.Wydajnosc: 12,5 g (GT0/*) w postaci brazowych kry¬ sztalów Temperatura topnienia: 115—12Q°C y C14H7OsNClF3: Ciezar czasteczkowy: 361 (obliczony) ' MS: charakterystyczne fragmenty sa nastepujace: m/e Ir.U = 361 71000/ = F3C/Cl//N02/C6H2bc6H4 COOH 344 770/ = F3C/Cl//N02/C6H2OC6H4 CO 279 7280/ = F20/Cl/C6H2OCeH4 H21 7130/ = C6H4COOH Widmo IR: KDH/COOH = 2400^3400 cm"1- yC=0 = = 1700 cm"1.Sole tego zwiazku otrzymuje sie sposobami opi¬ sanymi w przykladzie I.Przyklad IV. Kwas 3-{[2-chloro-4-/trójfluoro- metylo/-5-nitro]-fenoksy}benzoesowy (zwiazek nr 4).Postepujac w sposób z przykladu I, ale z uzy¬ ciem 3,4-dwuchloro-6-nitrobenzotrójfluorku, za¬ miast 2,4-dwuchlorobenzotrójfluorku i ogrzewajac mieszanine w temperaturze wrzenia 8 godzin, o- trzymano tytulowy produkt.Wydajnosc: 15,2 g (84*/o) w postaci krysztalów.Temperatura topnienia: 178—186°C Ciezar czasteczkowy: 361 (obliczony) MS: charakterystyczne fragmenty sa nastepujace: m/e /r.i.7 =" 361 7510/ = F3C7Cl/7N027C6H2OC6H4 COOH 344 7190/ = F3C/CWN027C6H2OC6H4 CO 316 7130/ i= F3C/Cl//N02/C6H2OC6H4 137 /1000/ i= OC6H4COOH Rózne sole tego zwiazku otrzymuje sie sposoba¬ mi opisanymi w przykladzie I.Przyklad V. Kwas 3-[3-chloro-4-/trójfluoro- metylo/-fenoksy]benzoesowy (zwiazek nr 5).. Postepujac w sposób z przykladu II, ale z uzy¬ ciem 2,4-dwuchlorobenzodwufluorkuv zamiast 2- -cMoroibenzotrójfkiorku, otrzymano tytulowy pro¬ dukt.Wydajnosc: 8,0 g (51%) w postaci bialych krysz¬ talów.Temperatura topnienia: 90—91°C Ci4HsClF303 Ciezar czasteczkowy: 316,6 (obliczony) x MS: charakterystyczne fragmenty sa nastepujace: m/e \[t.U = 316/1000/ = F3C/Cl/C6H3OC6H4COOH 7 409 10 297 /80/ = FgC/Cl/CflHjPCeH^OOH 271 /1507 = F3C/Cl/C6H3OC6H4 236 /2ilOJ = F8CCtfH40C6H4 Widmo IR: ivOH/COOH/ = 2400—3300 cm-1, vC=0 5 = 1680 cm"1. , Sole tego zwiazku otrzymuje sie wedlug sposobu z przykladu I. , Przyklad VI. Ester etylowy kwasu 3-{[3-chlo- ro-4-/trójfluorometylo/-2i,6-dwunitro]-fenoksy}benzo- 10 esowego (zwiazek nr 6) W okraglodennej kolbie z dwiema szyjami umie¬ szczono w atmosferze azotu 5 g (0,03 mola) estru etylowego kwasu 3-hydroksybenzoesowego i 4,15 ' g (0,03 mola) suchego weglanu potasu i zawieszono 15 w 30 ml acetonu, a nastepnie po powolnym mie¬ szaniu przez 5 godzin dodano 18,3 g (0,06 mola) 2,4-dwunitrobenzotrójfluorku w 20 ml acetonu. Mie¬ szanie kontynuowano 20 godzin w temperaturze pokojowej, odsaczono wytracony chlorek potasu, 20 przesacz odparowano a pozostalosc krystalizowano z 60 ml metanolu.Wydajnosc: 5,6 g (43,0%) w postaci zóltawo biale¬ go proszku.Ci6H10O7N2ClF3 25 Temperatura topnienia: 86—87°C Ciezar czasteczkowy: 434,5 (obliczony) Widmo masowe MS dowodzi, ze zwiazek jest podstawiony 1 atomem chloru a izotopy o liczbach masowych 35 i 37 daja podwójne piki przy warto- 30 sciach: m/e /r.i./ = 434/436 7740/280/ = F3CCl/N02/2C6HOC6 COOC2I*5 389/391 1950/330/ = F3CC1/N02/2C6H0C6 H4CO 35 165 /800/ ^ = OC6H4COOC2H5 137 7520/ = OC6H4COOH 121 /10007 = C6H5COO 93 7300/ =*= C6H5 Widmo 4H NMR dowodzi równiez powyzszej bu- 40 dowy. ' 85 = 8,46, <54. = 7,8 (J4V = 7 Hz, J4»2- = 1,5 Hz), <56. = 7,06 (J6.5. = 8 Hz, J6«2' = 2 Hz), <$Ch2 = 3,275 (q, J = 7 Hz), <5CH3 *= 1,3 ppm (t, J = 7 Hz). 45 Widmo IR dowodzi istnienia wiecej niz jednej grupy N02. Symetryczne i niesymetryczne prazki drgan wartosciowosci wiazania C—O—C sa szcze¬ gólnie silne przy 1150 i 1300 cm-1.Przyklad VII. Ester etylowy kwasu 3-{[2- * 50 chloro-4-/trójfluorometylo/-5-nitro]-fenoksy}benzoe¬ sowego (zwiazek nr 7) Postepujac w sposób z przykladu. VI, ale uzyto 3,4-dwuchloro-6-nitrobenzotrójfluorku, v zamiast 2,4- * -dwuchloro-3,5-dwunitrobenzotrójfluorku, a otrzy- 55 many produkt rozpuszczono w 50 ml acetonu, roz¬ twór ochlodzono i na jego powierzchnie wylano nieco metanolu, ^zas po mieszaniu wytracone cialo stale odsaczono i przemyto metanolem.Wydajnosc: 6,0 g (61,2Pfa) w^ postaci zóltawo bia- 60 lego proszku.Temperatura topnienia: 64—65°C.Widmo masowe MS dowodzi, ze badany zwiazek zawiera jeden atom chloru, gdyz dwa najwieksze \ - fragmenty daja podwójny znak wedlug stosunku 65 izotopów *5C1 i »C1.147 409 11 12 m/e /r.i./ )= 389/391 7750/260/ ¦= F3CC1/N02/C6H20C6 H4COOC2H5 344v'346 7870/280/ = F3CC1/N02/C6H20C6 H4CO 165 /550/ =, OC6H4COOC2H5 121 /1000/ = C6H5COO Widmo *H NMR dowodzi równiez powyzszej bu¬ dowy: <56 = 8,07 (d, J6 3 = 1 Hz), <53 = 8,9 (d, J3c = 1 Hz), <$4' = 7,7 (J4'5' = 8 Hz), <$6' = 6,95 (J6.5. = 7 Hz), <$ch2 = 4,25 (q, J = 7 Hz), dCH3 ¦= 1,3 ppm (t, J = 7 Hz).Przyklad VIII. Ester etylowy kwasu 3-{f[4- -/trójfluorometyla/-2,6-dwunitro]-fenoksy}benzoeso¬ wego (zwiazek nr 8).W kolbie z dwiema szyjami umieszczono 5,0 g (0,03 mola) estru etylowego kwasu 3-hydroksyben- zoesowego, 6,77 g (0,03 mola) 4-chloro-2,6-dwuni- tróbenzotrójfluorku i 4,15 g (0,03 mola) suchego weglanu potasu i zawieszono w 50 ml suchego ace¬ tonu w obojetnej atmosferze, mieszano 40 godzin, odsaczono wytracony staly chlorek potasu a czer¬ wonawy roztwór odparowano w prózni. Nastepnie odpedzono aceton a brazowy produkt ogrzano w 35 ml alkoholu izospropylowego. Odsaczono wytra¬ cone, miekkie cialo stale (4,8 g), przesacz odparo¬ wano.a pozostalosc przekrystalizowano z 25 ml me¬ tanolu, przy czym otrzymano dalszy produkt w ilosci 3,5 g. , Wydajnosc: 8,3 g (69°/o) w postaci jasno zóltego, miekkiego ciala stalego.Temperatura topnienia: 59—60°C.Ci6HiiC7N2F3 Ciezar czasteczkowy: 400 (obliczony) MS: charakterystyczne fragmenty sa nastepujace: nx'e i/r.iy = =400 /aiO /=F^C/NOz/^CflHPQH4COOC2H5 355 /1000i/=F3C/NO2/2CeH2OC6H4CO 165 //5(2i0/=OC6H4COOC2H5 137 /3a0/=FOC6H4COO 121 /660/=C6H8NO2 W NMR: °3(5) = 8,4 <5ch2 = 4,25 /q, J = 7 Hz/, Sch2 ,= ^ ppm ,/6, J = 7 Hz/ Widmo IR: v C=0 = 1725, vN02 = 1560, v C—O— —C = 1290, v C—C—C = 1155 cm"1.Przyklad IX. Ester etylowy kwasu 3-{[2-i'trój- fluorometyloy-4-nitro]-fenoksy}-benzoesowego (zwia¬ zek nr 9) W cfwuszyjnej okraglodennej kolbie umieszczono 10,0 g (0,06 mola) estru etylowego kwasu 3-hydro- ksybenzoesowego, 13,53 g (0,06 mola) 2-chloro-5-ni- trobenzotrójfluorku i 8,3 g (0,06 mola) weglanu potasu, zawieszono w 100 ml acetonu i ogrzewano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna 8 godzin, wytraw cona sól potasowa odsaczono, przesacz odparowa¬ no a pozostalosc przekrystalizowano z metanolu.Wydajnosc: 15,0 g (70,4p/o) jw postaci ciala stale¬ go o barwie piaskowej.Temperatura topnienia: 63°C 016H1205NF3 Ciezar czasteczkowy: 355 (obliczony) MS: charakterystyczne fragmenty sa nastepujace: m/e. /r.i./= j=355 7680/ =F3CyN02/C6H3OC6H4COOC2H5 25 30 341 /280/=FrfC/iNiO2/C^H8OC6H4OOOCH3 ;3i27 y3i00/=F^C/NO2|/!C6H^OC6H4COOH 310 /ilOOO/=F8G/N02/C6H8OCflH4CO *HNMR dowodzi równiez powyzszej budowy: £3 = 5 =8,5 /d, J3S = 2 Hz/, d5 = 8,22 /dd, J53 = 2 Hz, J56 = 8 Hz/, <56 = 7,25, <54- = 7,92 ./d, J4.5. = 8 Hztf, Sr = 7,7, dv. = 7,5 /dd, J5.4, = J5,6, = 8 Hz7, : = 7 Hz/, <5Ch3 = 1,32)5 ppm /t, J = 7 Hz/. 10 Przyklad X. Ester etylowy kwasu 3-{[2-chlo- ro-4-/tfójfluorometylo/-6-riitro]-fenoksy}-benzoeso¬ wego (zwiazek nr 10) Postepujac w sposób z przykladu VI, ale z uzy¬ ciem 3,4-dwuchloro-5- 15 2,4-dwuchloro-3,5-dwunitrobenzotrójfluorku, otrzy¬ mano tytulowy produkt. Wydajnosc: 7,4 g (63,3%) w postaci zóltawo bialego ciala stalego Temperatura topnienia: 79—80°C CieHuOgNClFa 20 Ciezar czasteczkowy: 389,5 (obliczony) MS: charakterystyczne fragmenty sa nastepujace: m/e (/r.i./ =1 =38a'391 /1000/330/=F3G'Cl//NO2A:6H2OC6H3 COOC2H5 36il'/3i63 /5!90A2lll0/=FsC/a//NOz/C6H2OC6HsCOOH 344s/;3i46 yi9'80/32i0/=F8O/ai//1NO2/C6H2OC^H8CO 2i9i8/3i0i0 /420yil4'0/=F8C/a/C6H2OC6H3CO Przyklad XI. Ester etylowy kwasu 3-{[2-ni- tro-4-/trójfluórometyloi/-5-chloro]-fenoksy}benzo- esowego (zwiazek nr 11) Postepujac w sposób z przykladu VII, ale z uzy¬ ciem 3-nitro-4,6-dwuchlorobenzotrójfluorku zamiast 3,4-dwuchlorobenzotrójfluorku, otrzymano tytulowy produkt.Wydajnosc: 16,4 g (70%) w postaci bialych kryszta¬ lów.Temperatura topnienia: 95—97°C.C16Hn05NClF3 Ciezar czasteczkowy: 389,5 (obliczony) MS: charakterystyczne fragmenty sa nastepujace: m/e JtAJ — =391 1/220/=F3C'Cl/,/NO2/C6H2OCj6H4COOC2H5 089 /580/=FjrC/Cl//NO2/CtfH2OC6H4COOC2H5 344 /870/=F8C/Cl//NO2/CeH2OC6H4OO 2)70 /210/=F8C/Cil/C6HZOC6H4 2124 /42i0/=F8C/NO2//ClL/C6H2 Widmo IR: vC=0 = 1720 cm"1.Przyklad XII. Ester etylowy kwasu 3-{[6- 50 -/trójfluorometylo/-2,4-dwunitro]-fenoksy}benzoeso¬ wego (zwiazek nr 12) Postepujac w sposób z przykladu VI, ale z uzy¬ ciem 2-chloro-3#5-dwunitrobenzotrójfluorku zamiast 2,4-dwuchloro-3,5-dwunitrobenzotrójfluorku, otrzy- 55 mano tytulowy produkt. Wydajnosc: 11,5 g (95,8!°/o) w postaci blado zóltego ciala stalego.Temperatura topnienia: 87°C c16huo7n2f3 Ciezar czasteczkowy: 400 (obliczony) 60 MS: charakterystyczne fargmenty sa nastepujace: m/e /rwij/ = =400/1000 / =F8C/N02/ 2C6HzOC6H4COOC2H5 . i3S5 /98.0-/=F8C/NO2/2C6H2OCtfH4CO 1165 /560'/=toC6H4COOC^H5 65 121 /5|li0/ = C6HsNO2 35 4512 147 409 14 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pod¬ stawionego kwasu /trójfluorometyloZ-fenoksybenzo- esowego o wzorze 1 ewentualnie w postaci soli, w którym to wzorze 1 X oznacza atom wodoru lub chlorowca, korzystnie chloru, grupe nitrowa lub trójfluorometylowa, Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, korzystnie chloru, Z oznacza atom wo¬ doru, grupe trójfluorometylowa lub nitrowa, V o- znacza atom wodoru lub chlorowca, korzystnie chloru, albo grupe nitrowa, W oznacza atom wo¬ doru, grupe nitrowa lub trójfluorometylowa, Rj oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, korzystnie etylowa, atom wodoru, atom metalu alkalicznego, korzystnie atom sodu lub potasu, gru¬ pe amonowa lub jon amoniowy o wzorze NH3+R2, w którym R2 oznacza grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, korzystnie grupe izopropylowa, gru¬ pe hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla, ko¬ rzystnie 2-hydroksyetylowa, grupe alkanylowa o 2—4 atomach wegla, korzystnie propenylowa, gru¬ pe alkinylowa o 2—4 atomach wegla, korzystnie grupe propynylowa, zwlaszcza grupe propargilowa, pod warunkiem, ze sposród podstawników X, Y, Z, V i W a) co najmniej jeden ma inne znaczenie niz atom wodoru i/lub chloru i b) z wyjatkiem przypadku, gdy oznaczaja one atomy wodoru, co 5 najwyzej dwa z nich maja takie samo znaczenie, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w któ¬ rym Rj oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, atom wodoru lub jon metalu alkalicznego, korzystnie jem potasu, a M/I/ oznacza atom wo¬ lo doru lub jon metalu alkalicznego, poddaje sie re¬ akcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym X, Y, Z, V i M maja wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, w obec¬ nosci rozpuszczalnika, korzystnie dwupolarnego roz- 15 puszczalnika aprotycznego i ewentualnie w obec¬ nosci akceptora kwasu, korzystnie weglanu pota¬ su, w temperaturze od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika, a nastepnie otrzymany zwiazek o wzorze 1 wyodrebnia sie i 20 ewentualnie przeprowadza w sól. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze z mieszaniny reakcyjnej o wartosci pH^2 wy¬ odrebnia sie zwiazek o wzorze 1, w którym Rj oznacza atom wodoru.Wzór 3 H H? Ho' hUi H5 H6 H6- H5- Wzór 4 PL PL PL

Claims (2)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pod¬ stawionego kwasu /trójfluorometyloZ-fenoksybenzo- esowego o wzorze 1 ewentualnie w postaci soli, w którym to wzorze 1 X oznacza atom wodoru lub chlorowca, korzystnie chloru, grupe nitrowa lub trójfluorometylowa, Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, korzystnie chloru, Z oznacza atom wo¬ doru, grupe trójfluorometylowa lub nitrowa, V o- znacza atom wodoru lub chlorowca, korzystnie chloru, albo grupe nitrowa, W oznacza atom wo¬ doru, grupe nitrowa lub trójfluorometylowa, Rj oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, korzystnie etylowa, atom wodoru, atom metalu alkalicznego, korzystnie atom sodu lub potasu, gru¬ pe amonowa lub jon amoniowy o wzorze NH3+R2, w którym R2 oznacza grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, korzystnie grupe izopropylowa, gru¬ pe hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla, ko¬ rzystnie 2-hydroksyetylowa, grupe alkanylowa o 2—4 atomach wegla, korzystnie propenylowa, gru¬ pe alkinylowa o 2—4 atomach wegla, korzystnie grupe propynylowa, zwlaszcza grupe propargilowa, pod warunkiem, ze sposród podstawników X, Y, Z, V i W a) co najmniej jeden ma inne znaczenie niz atom wodoru i/lub chloru i b) z wyjatkiem przypadku, gdy oznaczaja one atomy wodoru, co 5 najwyzej dwa z nich maja takie samo znaczenie, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w któ¬ rym Rj oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, atom wodoru lub jon metalu alkalicznego, korzystnie jem potasu, a M/I/ oznacza atom wo¬ lo doru lub jon metalu alkalicznego, poddaje sie re¬ akcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym X, Y, Z, V i M maja wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, w obec¬ nosci rozpuszczalnika, korzystnie dwupolarnego roz- 15 puszczalnika aprotycznego i ewentualnie w obec¬ nosci akceptora kwasu, korzystnie weglanu pota¬ su, w temperaturze od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika, a nastepnie otrzymany zwiazek o wzorze 1 wyodrebnia sie i 20 ewentualnie przeprowadza w sól.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze z mieszaniny reakcyjnej o wartosci pH^2 wy¬ odrebnia sie zwiazek o wzorze 1, w którym Rj oznacza atom wodoru. Wzór 3 H H? Ho' hUi H5 H6 H6- H5- Wzór 4 PL PL PL
PL1985264395A 1984-11-12 1985-11-12 Method of obtaining novel derivatives of substituted /trifluoromethyl/-phenoxybenzoic acid PL147409B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU844191A HU193467B (en) 1984-11-12 1984-11-12 Fungicidal composition comprising substituted benzoic acid derivative as active substance and process for preparing the active substance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL264395A1 PL264395A1 (en) 1987-10-19
PL147409B1 true PL147409B1 (en) 1989-05-31

Family

ID=10967274

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985264395A PL147409B1 (en) 1984-11-12 1985-11-12 Method of obtaining novel derivatives of substituted /trifluoromethyl/-phenoxybenzoic acid
PL1985256207A PL146026B1 (en) 1984-11-12 1985-11-12 Fungicide

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985256207A PL146026B1 (en) 1984-11-12 1985-11-12 Fungicide

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5026895A (pl)
DD (2) DD239711A5 (pl)
DE (1) DE3539928A1 (pl)
ES (1) ES8605756A1 (pl)
FR (1) FR2572889B1 (pl)
GB (1) GB2167413B (pl)
HU (1) HU193467B (pl)
IT (1) IT1201486B (pl)
PL (2) PL147409B1 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU8937491A (en) * 1990-10-22 1992-05-20 Research Corporation Technologies, Inc. Aryl and heteroaryl compounds having anti-retrovirus activity
US5593948A (en) * 1994-04-28 1997-01-14 Basf Corporation Highly concentrated, solid acifluoren powders and processes for making dry form solid acifluorfen powders

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL136904C (pl) 1962-02-08
PH18332A (en) 1972-01-27 1985-05-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicide
US4063929A (en) 1973-02-12 1977-12-20 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers
US3798276A (en) 1972-03-14 1974-03-19 H Bayer Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers
US3928416A (en) 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
DE2314006C3 (de) 1973-03-21 1978-08-10 Luk Lamellen Und Kupplungsbau Gmbh, 7580 Buehl Reibungskupplung
JPS5610883B2 (pl) * 1973-12-27 1981-03-11
US4031131A (en) * 1975-09-29 1977-06-21 Rohm And Haas Company Process for preparing phenoxybenzoic acids
DE2960664D1 (en) * 1978-01-19 1981-11-19 Ici Plc Diphenyl ether compounds useful as herbicides; methods of using them, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them
US4323692A (en) * 1978-08-04 1982-04-06 Rohm And Haas Company Process for preparing phenoxybenzoic acids
US4388472A (en) * 1979-07-18 1983-06-14 Imperial Chemical Industries Plc Substituted diphenyl ethers
EP0034402B1 (en) * 1980-02-05 1984-08-29 Imperial Chemical Industries Plc Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein
EP0034413A1 (en) * 1980-02-12 1981-08-26 Imperial Chemical Industries Plc Process for the preparation of diphenylether carboxylic acids
US4314070A (en) * 1980-05-14 1982-02-02 Rhone-Poulenc Inc. Process for producing meta-phenoxybenzoic acids and esters
US4400530A (en) * 1980-06-27 1983-08-23 Ppg Industries, Inc. Process for preparing substituted diphenyl ethers
US4424393A (en) * 1981-08-24 1984-01-03 Ppg Industries, Inc. Process of preparation of substituted diphenyl ethers
US4419122A (en) * 1981-10-19 1983-12-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-oxygen-substituted-4'-substituted diphenyl ethers
HU193194B (en) * 1984-01-17 1987-08-28 Budapesti Vegyimuevek Fungicide compositions containing phenoxy-benzaldehyde derivatives as active substances and process for preparing the active substances

Also Published As

Publication number Publication date
US5026895A (en) 1991-06-25
PL264395A1 (en) 1987-10-19
IT8522788A0 (it) 1985-11-11
GB8527895D0 (en) 1985-12-18
IT1201486B (it) 1989-02-02
DD239711A5 (de) 1986-10-08
ES8605756A1 (es) 1986-04-01
HUT38500A (en) 1986-06-30
HU193467B (en) 1987-10-28
ES548655A0 (es) 1986-04-01
GB2167413B (en) 1988-08-24
DD248582A5 (de) 1987-08-12
GB2167413A (en) 1986-05-29
PL256207A1 (en) 1987-07-13
FR2572889A1 (fr) 1986-05-16
DE3539928A1 (de) 1986-05-15
FR2572889B1 (fr) 1990-11-02
PL146026B1 (en) 1988-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69028136T2 (de) Alkoxyiminoacetamid-Derivate und ihre Verwendung als pilztötendes Mittel
US4349377A (en) Phenoxyphenylthioalkanecarboxylic acid amides and their use as herbicides and plant growth regulants
US4332961A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
US3639474A (en) N-substituted perfluoroalkane-sulfonamides
US4394327A (en) Herbicidally active phenoxy-α-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives
JPH0339482B2 (pl)
US4123256A (en) N-(4-substituted benzyloxy)phenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
US3906024A (en) Perfluoroalkanesulfonamidoaryl compounds
US3948987A (en) Substituted methanesulfonanilides
NZ197830A (en) Arylamine derivatives and use as microbicides (particularly fungicides)
US4013444A (en) Inhibiting grass growth with 5-acetamido-2,4-dimethyltrifluoromethanesulfonanilide
US4164412A (en) Perfluoroalkylsulfonamidoaryl compounds
US4429146A (en) Substituted diphenyl ether herbicides and process for use
PL147409B1 (en) Method of obtaining novel derivatives of substituted /trifluoromethyl/-phenoxybenzoic acid
CA1153008A (en) Herbicidally active phenoxy-phenoxy- alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
Van Daalen et al. The chemistry, herbicidal and fungicidal activities of 2, 1, 3‐benzothiadiazoles
US4227914A (en) Herbicidal phenoxyalkyloxazolines
US4312663A (en) Cyclicacylaminoperfluoroalkanesulfonanilides and derivatives thereof
CZ237694A3 (en) Aryloxybenzene compounds, method of suppressing undesired sorts of plants and a herbicidal agent
AU595171B2 (en) 5-(2-Chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-alpha- substituted acetophenone,oxime derivative thereof, process for preparing thereof,herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
US4380464A (en) N,N-Diacylaminoperfluoroalkanesulfonanilides and derivatives thereof
US4685962A (en) Phenylacetanilide derivatives
CA1079746A (en) Nitroaryloxyalkanecarboxylic acid derivatives and their use as herbicides
DD255730A5 (de) Verfahren zur herstellung von neuen aryloxy-phenoxyacyl-malonsaeureester-derivaten
US4183743A (en) Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds