PL151255B1 - Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes - Google Patents
Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposesInfo
- Publication number
- PL151255B1 PL151255B1 PL1987269292A PL26929287A PL151255B1 PL 151255 B1 PL151255 B1 PL 151255B1 PL 1987269292 A PL1987269292 A PL 1987269292A PL 26929287 A PL26929287 A PL 26929287A PL 151255 B1 PL151255 B1 PL 151255B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- resin
- acid
- preparation
- analytical
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 title abstract 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 title abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 abstract 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/16—Organic material
- B01J39/18—Macromolecular compounds
- B01J39/20—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/12—Macromolecular compounds
- B01J41/14—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/24—Haloalkylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/36—Sulfonation; Sulfation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA | OPIS PATENTOWY | 151 255 |
| POLSKA | Patent dodatkowy do patentu nr - | czYTEtirf |
| i||l|8 | Zgłoszono: 87 12 27 /P. 269292/ | 0 G 01N A |
| Pierwszeństwo | Int. Cl.® C08G 63/78 | |
| URZĄD | Zgłoszenie ogłoszono: 88 06 12 | |
| PATENTOWY | ||
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 02 28 |
Twórca wynalazku _
Uprawniony z patentu: Nitrokemia Ipartelepek Fuzfógyartelep /Węgry/
SPOSÓB WYTWARZANIA NIENASYCONYCH POLIESTRÓW
Przedmiotem wynalazku jest sposób przyspieszonego wytwarzania nienasyconych poliestrów ze składnikiem kwasu maleinowego albo bezwodnika kwasu maleinowego.
Jak wiadomo synteza nienasyconych żywic poliestrowych, to znaczy przebieg poliestryfikacji następuje na ogół bez dodatku katalizatora. Rolę katalizatora spełniają protony, które pochodzą z grup COOH. kwasu dwukarboksylowego /Źelden, P.H.: GlasfaserverstSkte Kunsstoffe, Springer Verlag, Berlin-Reidelberg - Nowy Jork, 1967, str.16/.
Najczęściej stosowany składnik kwasowy nienasyconych poliestrów stanowi kwas maleinowy albo bezwodnik kwasu maleinowego, który jako silny kwas w większości przypadków zapewnia wystarczające stężenie protonów dla katalizy /Frań Vancsó-Szmercsanyi, I.MakayB8di, E.J. Polym. Sci. część C. , 16, 3709, 1968/. W trakcie tworzenia estrów maleje jednak stężenie COOH, przez to zmniejsza się również ilość katalizujących protonów, reakcja ulega spowolnieniu /Flory, P.J.: J.Am.Chem. Soc.61. 3334, 1939/.
W trakcie doświadczeń okazało się nieoczekiwanie, że szybkość reakcji poliestryfikacji można znacznie zwiększyć, jeśli doprowadza się niewielką porcję kwasu maleinowego albo bezwodnika kwasu maleinowego w zaawansowanym stadium do mieszaniny reakcyjnej.
Znaleziono, że w ten sposób 'szybkość reakcji można niekiedy zwiększyć więcej niż dwukrotnie, to znaczy, że czas wytwarzania zmniejsza się do około połowy. Poza tym postęp reakcji jako funkcja czasu jest praktycznie liniowy, nie ulega spowolnieniu. Ta obserwacja jest ważna przede wszystkim dlatego, że wiąże się z doświadczeniem eksperymentalnym, według którego sposobem według wynalazku można zapewnić wytwarzanie nienasyconych poliestrów o wysokiej masie cząsteczkowej w prosty sposób.
Zmniejszenie czasu reakcji ma również korzystne następstwa jakościowe. Wiadomo np.
151 255
151 *55 dpbrze, że przy syntezie poliestrów na bazie kwasu maleinowego występują niekorzystne reakcje uboczne. Z praktycznego punktu widzenia ważne jest najczęściej, aby część alkoholowych grup OH przyłączyła się do wiązania nienasyconego /Ordelt, Z.: Makromol. Chem. 63, 153, 1963/. Zgodnie z tym nienasycenie łańcuchów poliestrowych może się zmniejszyć nawet o 10%. Ten fakt prowadzi do zmniejszenia gęstości usieciowania spowodowanego przez koplimeryzację. Innym niekorzystnym skutkiem jest działanie występujące wskutek działania omawianej reakcji ubocznej rozgałęzienie łańcucha. W sposobie według wynalazku maleje zakres niekorzystnych reakcji ubocznych.
Przemysłowe, nienasycone poliestry syntetyzuje się z zastosowaniem różnorakich kwasów i alkoholi i są to estry mieszane. Najczęściej stosowanym składnikiem nienasyconym jest kwas maleinowy albo bezwodnik kwasu maleinowego, przy tym stosuje się również nasycone kwasy dwukarboksylowe. Są to kwasy ftalowe, kwas sebacyrowy, kwas bursztynowy, itd. składniki, w przypadku jednostopniowych technologii estryfikacji, poddaje się jednocześnie wzajemnej reakcji ze sobą.
Według wynalazku postępuje się w ten sposób, że przed uruchomieniem poliestryfikacji doprowadza się o 1-30, korzystnie 5”15 % mniej kwasu maleinowego albo bezwodnika kwasu maleinowego niż ilość recepturowa do kolby reaktora. Polikondensację pozostałych składników /kwas/ kwasy dwuzasadowe, niekiedy kwas monokarboksylowy i dialkohole/ przeprowadza się w obecności inhibitorów w stanie roztopionym albo w roztworze /kondensacja azeotropowa/ w temperaturze 15O-19O°C, przy powolnym podwyższaniu temperatury. Do roztopionych odczynników wprowadza się obojętny gaz i miesza się mieszaninę reakcyjną. Powstającą wodę odprowadza się w sposób ciągły. W przypadku kondensacji azeotropowej rozpuszczalnik /ksylen, toluen/ zawraca się do mieszaniny reakcyjnej. Kiedy liczba kwasowa mieszaniny reakcyjnej osiągnęła 50-250, korzystnie 100-150, dodaje się zatrzymany kwas maleinowy /bezwodnik/ i kondensację prowadzi się dalej do żądanej masy cząsteczkowej. Według wynalazku można również tak postępować, że zatrzymany kwas maleinowy albo bezwonik kwasu maleinowego doprowadza się w dwóch porcjach albo więcej do mieszaniny reakcyjnej. Pierwszą porcję doprowadza się w przedziale liczby kwasowej 150-250, drugą porcję w granicach liczby kwasowej 50-100. Poliestryfikację można przeprowadzić pod ciśnieniem atmosferycznym albo pod ciśnieniem zmniejszonym /0,1 -0,8/ barów/. Po osiągnięciu żądanej masy cząsteczkowej /liczba kwasowa/ przerywa się kondensację i poliester rozpuszcza się w znany sposób w komonomerze winylowym i/albo allilowym.
Wynalazek dotyczy zatem sposobu wytwarzania nienasyconych poliestrów przez polikondensację kwasu malinowego albo bezwodnika kwasu maleinowego, nasyconych kwasów dwukarboksylowych, ewentualnie kwasów monokarboksylowych i zastosowanych w równoważnej, albo prawie równoważnej ilości dialkoholi, polegającego na tym, że 1-30, korzystnie 5“15 % recepturowej ilości kwasu maleinowego albo bezwodnika kwasu maleinowego zatrzymuje się przy rozruchu reakcji, i następnie w trakcie poliestryfikacji doprowadza się w dwóch albo więcej porcjach do mieszaniny, w fazie reakcji gdy liczba kwasowa osiągnęła wartość między 50 i 250, lub masa cząsteczkowa osiągnęła wartość między 300 i 1500. Po zakończeniu dodawania ilości częściowej pełniącego rolę katalizatora kwasu maleinowego albo bezwodnika kwasu maleinowego prowadzi się dalej poliestryfikację do żądanej masy cząsteczkowej. .
Przykład I.88g bezwodnika kwasu maleinowego, 148 g bezwodnika kwasu ftalowego, 160 g 1,2-propanodiolu kondesuje się w kolbie do sulfonowania z trzema szyjkami z doprowadzeniem azotu, przy ciągłym mieszaniu i odprowadzaniu powstałej wody w temperaturze 160-180°C, przy powolnym podwyższaniu temperatury. Gdy mieszanina reakcyjna osiągnęła liczbę kwasową 145-150, dodaje się 10 g bezwodnika kwasu maleinowego i prowadzono dalej polikondensację w temperaturze 190°C. Przy wartości liczby kwasowej wynoszącej 50 przerywa się ogrzewanie, do poliestru doprowadza się 1 g hydrochinonu i rozpuszcza w monomerze styrenu, przy czym do 60 części wagowych poliestru stosuje się 40 części wagowych styrenu, Przeróbkę roztworu/utwardzenie/ można przeprowadzić w znany sposób.
151 255
Uwaga: przy zastosowaniu sposobu według przykładu I czas trwania kondensacji wynosi 7 godzin. Przy jednoczesnej reakcji całej ilości bezwodnika kwasu maleinowego czas trwania wynosi natomiast 15 godzin.
Przykład II. 176 g bezwodnika kwasu maleinowego 148 g bezwodnika kwasu ftalowego, 118 g kwasu bursztynowego i 430 g glikolu dwuetylenowego poddaje się reakcji w sposób opisany w przykładzie I. Przy licznie kwasowej 120-130 do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 2C g bezwodnika kwasu maleinowego i kontynuuje się poliestryfikację λ temperaturze 195°O do liczby kwasowej 20. Po zakończeniu kondensacji dodaje się do poliestru 2 g hydrochinonu i rozpuszcza λ mieszaninie złożonej ze styrenu i metakrylanu metylu /1X1/.
Stosunek wagowy poliester - komonomer: 65 : 35·
Przykład III. 176 g bezwodnika kwasu maleinowego, 146 g bezwodnika kwasu ftalowego, 118 g kwasu bursztynowego i 430 g glikolu dwuetylenowego poddaje się reakcji w sposób opisany w przykładzie I. Przy liczbie kwasowej 145—150 do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 10 g bezwodnika kwasu maleinowego estryfikację prowadzi się dalej w temperaturze 190°C. Gdy mieszanina reakcyjna osiągnęła wartość liczby kwasowej 95-100, dodano dalszych 10 g bezwodnika kwasu maleinowego. Dalej postępuje się jak w przykładzie II.
Przykład IV. 88 g bezwodnika kwasu maleinowego, 148 g bezwodnika kwasu ftalowego, 63 g glikolu etylenowego, 78 g 1 ,2-propanodiolu kondensuje się w obecności 20 g ksylenu w temperaturze 15O-175°C. Oddestylowany ksylen oddziela się od wody i zawraca w przestrzeni reakcyjnej. Przy liczbie kwasowej 145 — 150 do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 10 g bezwodnika kwasu maleinowego, poliestryfikację prowadzi się dalej w temperaturze 190°C do liczby kwasowej 50. Następnie przerywa się zawracanie ksylenu i w ciągu jednej godziny pod zmniejszonym ciśnieniem zapewniono całkowite usunięcie ksylenu. Boża tym postępuje się jak w przykładzie I.
Przykład V.88g bezwodnika kwasu maleinowego, 150 g bezwodnika kwasu ftalowego, 31 g kwasu palmitynowego, 160 g I?2-propanodiolu poddaje się wzajemnej reakcji ze sobą. Poza tym postępuje się jak w przykładzie I.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania nienasyconych poliestrów przez polikondensację bezwodnika kwa su maleinowego, nasyconych kwasów dwukarboksylowych, ewentualnie kwasu monokarboksylowego 1 stosowanych w ilości równoważnej, albo w ilości o 1-9¾ molowych w nadmiarze stechiometrycznym, dialkoholi, znamienny tym, że 1-30, korzystnie 5“15% recepturowej ilości kwasu maleinowego albo bezwodnika kwasu maleinowego zatrzymuje się przy uruchomieniu reakcji, i następnie w dwóch albo więcej porcjach doprowadza się do mieszaniny w tej fazie reakcji, gdy liczba kwasowa poliestru osiągnęła wartość 50250, lub masa cząsteczkowa osiągnęła wartość między 300 i 1500.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU86220A HU203252B (en) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | Process for producing ion-exchange resins with grain size mainly less than ten microns for analytical and preparative purposes |
| PCT/HU1987/000003 WO1987004369A1 (en) | 1986-01-16 | 1987-01-16 | Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes |
| EP87900681A EP0252958B1 (en) | 1986-01-16 | 1987-01-16 | Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes |
| DE8787900681T DE3761076D1 (de) | 1986-01-16 | 1987-01-16 | Verfahren zur herstellung von ionenaustauschbaren gleichmaessiger korngrosse fuer analytische und praeparative zwecke. |
| GB8724173A GB2210886A (en) | 1986-01-16 | 1987-10-15 | Process for preparing ionic exchange and adsorbent resins |
| AT0275687A AT389879B (de) | 1986-01-16 | 1987-10-19 | Verfahren fuer die herstellung von ionenaustauscherharzen oder adsorbensharzen unter anwendung von ueberdruck |
| DD87308140A DD269151A5 (de) | 1986-01-16 | 1987-10-21 | Verfahren zur herstellung von makroporoesen innenaustauscherharzen oder adsorbensharzen |
| FR8714685A FR2622199A1 (fr) | 1986-01-16 | 1987-10-23 | Procede de preparation de resines echangeuses d'ions et adsorbantes |
| DE19873736561 DE3736561A1 (de) | 1986-01-16 | 1987-10-28 | Verfahren zur herstellung von ionenaustauscherharzen oder adsorbensharzen unter anwendung von ueberdruck |
| PL1987269292A PL151255B1 (en) | 1986-01-16 | 1987-12-07 | Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU86220A HU203252B (en) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | Process for producing ion-exchange resins with grain size mainly less than ten microns for analytical and preparative purposes |
| GB8724173A GB2210886A (en) | 1986-01-16 | 1987-10-15 | Process for preparing ionic exchange and adsorbent resins |
| AT0275687A AT389879B (de) | 1986-01-16 | 1987-10-19 | Verfahren fuer die herstellung von ionenaustauscherharzen oder adsorbensharzen unter anwendung von ueberdruck |
| DD87308140A DD269151A5 (de) | 1986-01-16 | 1987-10-21 | Verfahren zur herstellung von makroporoesen innenaustauscherharzen oder adsorbensharzen |
| DE19873736561 DE3736561A1 (de) | 1986-01-16 | 1987-10-28 | Verfahren zur herstellung von ionenaustauscherharzen oder adsorbensharzen unter anwendung von ueberdruck |
| PL1987269292A PL151255B1 (en) | 1986-01-16 | 1987-12-07 | Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL269292A1 PL269292A1 (en) | 1989-06-12 |
| PL151255B1 true PL151255B1 (en) | 1990-08-31 |
Family
ID=40456282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987269292A PL151255B1 (en) | 1986-01-16 | 1987-12-07 | Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0252958B1 (pl) |
| AT (1) | AT389879B (pl) |
| DD (1) | DD269151A5 (pl) |
| DE (2) | DE3761076D1 (pl) |
| FR (1) | FR2622199A1 (pl) |
| GB (1) | GB2210886A (pl) |
| HU (1) | HU203252B (pl) |
| PL (1) | PL151255B1 (pl) |
| WO (1) | WO1987004369A1 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5512604A (en) * | 1992-08-28 | 1996-04-30 | The Dow Chemical Company | Porous copolymers having a cellular polymeric structure suitable for preparing ion-exchange resins and adsorbents |
| JPH07188333A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Mitsubishi Chem Corp | クロロメチルメチルエーテルの回収方法 |
| DE19681147D2 (de) † | 1995-12-21 | 1999-03-25 | Iab Ionenaustauscher Gmbh | Verfahren zur Herstellung von freifliessenden stark sauren Kationenaustauschern |
| US6384092B2 (en) | 1995-12-21 | 2002-05-07 | Iab Ionenaustauscher Gmbh Bitterfeld | Process for the preparation of free-flowing strongly acidic cation exchangers |
| RU2163911C1 (ru) * | 1999-12-14 | 2001-03-10 | Пьюролайт Интернэшнл Лимитед | Способ получения сорбентов для хроматографии |
| DE60322000D1 (de) * | 2002-08-16 | 2008-08-21 | Rohm & Haas | Harze mit niedrigem Leerraum und Verfahren zu deren Herstellung |
| GB2452301A (en) | 2007-08-30 | 2009-03-04 | Ge Healthcare Bio Sciences Ab | Sterilization Method |
| CN101524653B (zh) * | 2008-04-16 | 2011-12-14 | 浙江争光实业股份有限公司 | 阴离子交换树脂生产系统及生产工艺 |
| CN111089924A (zh) * | 2019-12-21 | 2020-05-01 | 江苏奥迪康医学科技股份有限公司 | 一种糖化血红蛋白高压液相色谱层析柱制备工艺 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2689832A (en) * | 1951-09-21 | 1954-09-21 | Rohm & Haas | Method of converting weakly basic anion-exchange resins to strongly basic resins |
| GB849122A (en) * | 1958-02-03 | 1960-09-21 | Permutit Co Ltd | Improvements relating to ion-exchange resins and their manufacture |
| GB942388A (en) * | 1959-02-04 | 1963-11-20 | Rohm & Haas | Process for preparing copolymers |
| US3357158A (en) * | 1965-06-01 | 1967-12-12 | Dow Chemical Co | Process and agents for making chromatographic separations |
| FR1483946A (fr) * | 1966-04-28 | 1967-06-09 | Dia Prosim | Procédé de préparation de résines macroporeuses, et applications de celles-ci à l'obtention d'échangeurs d'ions |
| US3689439A (en) * | 1968-06-12 | 1972-09-05 | Gaf Corp | Process for preparing a crosslinked porous polyvinyl pyrrolidone granule |
| DE2121448A1 (en) * | 1970-04-30 | 1971-11-11 | Akzo Nv | Ion exchange resin prodn |
| CS150819B1 (pl) * | 1970-11-24 | 1973-09-17 | ||
| BE792928A (fr) * | 1971-12-18 | 1973-06-18 | Bayer Ag | Procede de preparation de sorbants |
| DE2446375C2 (de) * | 1973-10-02 | 1982-03-25 | The Dow Chemical Co., 48640 Midland, Mich. | Ionenaustauschzusammensetzung und deren Verwendung |
| US4190718A (en) * | 1975-05-27 | 1980-02-26 | Gaf Corporation | Process for increasing molecular weight of vinylpyrrolidone polymer |
| US4383047A (en) * | 1981-02-17 | 1983-05-10 | The Dow Chemical Company | High performance anion-exchange chromatographic packing composition |
| CA1262798A (en) * | 1984-11-23 | 1989-11-07 | William I. Harris | Method for preparation of anion exchange resins having very low chlorine content |
| DD229992B5 (de) * | 1984-12-18 | 1994-04-14 | Bitterfeld Wolfen Chemie | Verfahren zur Herstellung von makropor¦sen sulfons{uregruppenhaltigen Polymeren |
-
1986
- 1986-01-16 HU HU86220A patent/HU203252B/hu unknown
-
1987
- 1987-01-16 WO PCT/HU1987/000003 patent/WO1987004369A1/en not_active Ceased
- 1987-01-16 DE DE8787900681T patent/DE3761076D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-01-16 EP EP87900681A patent/EP0252958B1/en not_active Expired
- 1987-10-15 GB GB8724173A patent/GB2210886A/en not_active Withdrawn
- 1987-10-19 AT AT0275687A patent/AT389879B/de active
- 1987-10-21 DD DD87308140A patent/DD269151A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-10-23 FR FR8714685A patent/FR2622199A1/fr not_active Withdrawn
- 1987-10-28 DE DE19873736561 patent/DE3736561A1/de not_active Withdrawn
- 1987-12-07 PL PL1987269292A patent/PL151255B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3736561A1 (de) | 1989-05-11 |
| GB8724173D0 (en) | 1987-11-18 |
| HUT43099A (en) | 1987-09-28 |
| FR2622199A1 (fr) | 1989-04-28 |
| GB2210886A (en) | 1989-06-21 |
| EP0252958A1 (en) | 1988-01-20 |
| EP0252958B1 (en) | 1989-12-06 |
| DE3761076D1 (de) | 1990-01-11 |
| WO1987004369A1 (en) | 1987-07-30 |
| HU203252B (en) | 1991-06-28 |
| ATA275687A (de) | 1989-07-15 |
| AT389879B (de) | 1990-02-12 |
| DD269151A5 (de) | 1989-06-21 |
| PL269292A1 (en) | 1989-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4260735A (en) | Catalytic process for preparation of polyesters | |
| US4902773A (en) | Method of preparation of unsaturated polyester resins from maleic acid/anhydride | |
| KR100517853B1 (ko) | 고분자량 폴리에스테르의 개선된 제조 방법 | |
| EP1019445B1 (en) | Late addition of supplemental ethylene glycol in the preparation of copolyesters | |
| CZ176297A3 (cs) | Způsob přípravy esterů | |
| JPH1045887A (ja) | ジカルボン酸のオリゴマー状グリコールエステルの改良製法 | |
| CA1239247A (en) | Low viscosity curable polyester resin compositions and a process for the production thereof | |
| PL151255B1 (en) | Process for the preparation of equigranular ion exchange resins for analytical and preparative purposes | |
| JPS59136325A (ja) | ポリエステルの製法 | |
| JPS584743A (ja) | 不飽和脂肪酸の三量体化の方法 | |
| CH657624A5 (fr) | Procede d'obtention d'une composition resineuse thermodurcissable. | |
| KR100962772B1 (ko) | 테레프탈산 잔기를 함유하는 폴리에스터 올리고머의 수소화 | |
| TWI309244B (en) | Method for the manufacture of polyesters | |
| US5650531A (en) | Highly pendant phosphorus-containing reactive oligomer flame retardant | |
| JP3720858B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸から高分子量ポリエステル樹脂を製造する方法 | |
| JPS60219226A (ja) | 高重合度ポリエステルの製造法 | |
| EP1423450B1 (en) | Process for making reactive unsaturated polyester resins from 2-methyl-1,3-propanediol | |
| US2924585A (en) | Linear polyesters of mercaptodicarboxylic acids, polymers prepared there-from, and method of making same | |
| US2727870A (en) | Modified alkyd resins | |
| JPH01156314A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| US4293685A (en) | Method for manufacturing crosslinked polyetherester resins | |
| SU914573A1 (ru) | Способ получения модифицированных аминосмол 1 | |
| US3457239A (en) | Process of preparing polyethylene terephthalate using lead fluoride as transesterification catalyst and as condensation catalyst | |
| US3787369A (en) | Process for preparing fire retardant polyesters | |
| US4410690A (en) | Process for preparation of modified aromatic hydrocarbon resin |