PL151683B1 - Insecticide and/or acaricide - Google Patents

Insecticide and/or acaricide

Info

Publication number
PL151683B1
PL151683B1 PL88271410A PL27141088A PL151683B1 PL 151683 B1 PL151683 B1 PL 151683B1 PL 88271410 A PL88271410 A PL 88271410A PL 27141088 A PL27141088 A PL 27141088A PL 151683 B1 PL151683 B1 PL 151683B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
active ingredient
hydrogen
fluoro
compound
Prior art date
Application number
PL88271410A
Other languages
English (en)
Other versions
PL271410A1 (en
Inventor
Noriyasu Sakamoto
Tatsuya Mori
Tadashi Ohsumi
Hiroaki Fujimoto
Izumi Fujimoto
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of PL271410A1 publication Critical patent/PL271410A1/xx
Publication of PL151683B1 publication Critical patent/PL151683B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 151 683
POLSKA
URZĄD
PATENTOWY
RP
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 03 24 (P. 271410)
Int. Cl.5 A01N 47/34
Pierwszeństwo: 87 04 03 dla zastrz. 1- 4 Japonia 87 05 06 dla zastrz. 5- 8 Japonia 87 08 05 dla zastrz. 9-12 Japonia
Zgłoszenie ogłoszono: 89 05 16
Opis patentowy opublikowano: 1991 02 28
Twórcy wynalazku: Noriyasu Sakamoto, Tatsuya Mori, Tadashi Ohsumi, Hiroaki Fujimoto, Izumi Fujimoto
Uprawniony z patentu: Sumitomo Chemical Company Limited,
Osaka (Japonia)
Środek owadobójczy i/lub roztoczobójczy
Przedmiotem wynalazku jest środek owadobójczy i/lub roztoczobójczy.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 933 908 ujawniono pewne związki benzoilomocznikowe odznaczające się skutecznym działaniem wobec szkodliwych owadów, a spośród tych związków diflubenzuron już znajduje się na rynku. Wiadomo też, że związki ujawnione w opisie patentowym nr 161019 wykazują nie tylko działanie owadobójcze, lecz także roztoczobójcze.
Chociaż znane związki wykazują działanie owadobójcze wobec szkodliwych owadów należących do rodzaju Lepidoptera itd., ich działanie roztoczobójcze jest tak słabe, że nie zawsze są one zadawalające jako akarycydy. W tej sytuacji prowadzono obszerne badania, aby znaleźć związek benzoilomocznikowy mający doskonałe działanie zarówno owadobójcze, jak i roztoczobójcze. W rezultacie odkryto środek według wynalazku, zawierający substancję czynną i obojętny nośnik lub rozcieńczalnik, którego cechą jest to, że jako substancję czynną zawiera pochodną benzoilomocznika o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom chloru lub fluoru, R2 i R3 niezależnie oznaczają atom wodoru lub fluoru, R4 oznacza atom wodoru lub chloru, R5 oznacza atom chlorowca albo grupę metylową lub trójfluorometylową, a X oznacza atom tlenu lub siarki.
Korzystne ze względu na swoje działanie biologiczne są związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru lub fluoru, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru gdy R1 oznacza atom chloru, a atom fluoru gdy R1 oznacza atom fluoru, R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza atom chlorowca, grupę metylową lub trójfluorometylową, a X oznacza atom tlenu.
Przykładowymi związkami o wzorze 1 są: N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[2,5-dwufluoro-4-(2chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik, N-2-chlorobenzoilo-N'-[2,5-dwufluoro-4-(2chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik, N-2,4,6-trójfluorobenzoilo-N'-[2,5-dwufluoro-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik, N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[3-chloro-2,5-dwufluoro-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]tiomocznik, N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[3,5-dwuchloro-2-fluoro-4-(2-chloro-4-trójfluorometylo-fenylotio)fenylo]mocznik,
N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[5-bromo-2-fluoro-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik, N-2,6-dwufIuorobenzoilo-N'-[2-fluoro-5-trójfluorometylo-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik,N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[5bromo-3-chloro-2-fluoro-4-(2-chloro4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik,N-2,6-dwuflorobenzoilo-N'-[3-chloro-2-fluoro-5-trójfluorometylo-4-(2-chIoro-4-trójiluorometylofenylotio)fenylo]mocznik,N-2,6-dwufluorobenzoiloN'-[5-chloro-2-fluoro-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik, N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[-2-fluoro-5-metylo-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik,N-2-chlorobenzoilo-N'-[5-chloro-2-fluoro-4-(2-chIoro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik,N-2,4,
6-trójfluorobenzoilo-N'-[5-chloro-2-fluoro-4-(2-chloro-4trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznik, N-2,6-dwuflorobenzoilo-N'-[5-chloro-2-fluoro-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]tiomocznik.
Wśród nich szczególnie korzystnymi związkami ze względu na swoje działanie biologiczne są związki o wzorach 10, 11, 12, 13, 14 i 15.
Związki o wzorze 1 będące substancją czynną środka według wynalazku są związkami nowymi. Związki te można wytwarzać dwoma sposobami.
Jeden ze sposobów polega na tym, że izocyjanian benzoilu lub izotiocyjanian benzoilu o ogólnym wzorze 2, w którym Ri, R2, R3 iX mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z pochodną aniliny o ogólnym wzorze 3, w którym R4 i Rs mają wyżej podane znaczenie.
Drugi sposób polega na tym, że benzamid o ogólnym wzorze 4, w którym R1, R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z izocyjanianem lub izotiocyjanianem o ogólnym wzorze 5, w którym R4, Rs i X mają wyżej podane znaczenie.
W obu tych sposobach reakcję prowadzi się zwykle w obecności obojętnego rozpuszczalnika. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są np. aromatyczne węglowodory (np. benzen, toluen, ksylen), chlorowcowane węglowodory (np. chlorobenzen, czterochlorek węgla, chloroform, chlorek metylenu, 1,2-dwuchloroetan), etery (np. eter etylowy, tetrahydrofuran, dioksan), ketony (np. aceton, keton metylowoetylowy, keton metylowoizobutylowy), dwumetylosulfotlenek, dwumetyloformamid, nitrometan i ich mieszaniny.
W obu sposobach reakcje można prowadzić na ogół pod zywkłym ciśnieniem, zwykle w ciągu 1-50 godzin. Związki wyjściowe stosuje się na ogół w ilościach równomolowych, można też jednak stosować nadmiar jednego z reagentów.
W obu sposobach temperatura reakcji nie jest parametrem krytycznym, ale na ogół wynosi 0-80°C, zwykle od temperatury pokojowej do 60°C w przypadku pierwszego sposobu, a zazwyczaj od temperatury pokojowej do 160°C, zwykle 80-130°C w przypadku drugiego sposobu.
Otrzymane związki o wzorze 1 można w razie potrzeby oczyszczać np. metodą chromatografii kolumnowej, przez rekrystalizację itd.
Związki o ogólnym wzorze 1, stanowiące substancję czynną środka według wynalazku, charakteryzują się bardzo silnym działaniem owadobójczym i roztoczobójczym, a zwłaszcza powodują wysoką śmiertelność larw i nimf przędziorkowatych oraz mają działanie sterylizujące dorosłe żeńskie osobniki przędziorkowatych, jak również działanie zapobiegające składaniu jaj, przy czym związki te mogą być wytwarzane stosunkowo tanio.
Stwierdzono, że w przeciwieństwie do znanych pochodnych benzoilomocznika, związki o wzorze 1 wykazują zarówno doskonałe właściwości owadobójcze jak i roztoczobójcze.
Jako przykłady szkodliwych owadów, przeciw którym związki o wzorze 1 są szczególnie skuteczne, można wymienić następujące owady i roztocze: larwy owadów z rodzaju Lepidoptera takich jak tantniś (Plutella xylostella), szkodnik drążący chodniki w łodygach ryżu (Chilo suppressalis), zwójka ryżowa (Cnaphalocrocis medinalis), gąsienice owadów i sówkowate itp., larwy owadów z rodzaju Diptera, takich jak komary (Culex spp. np. Culex pipiens pallens), widliszki (Anopheles spp.), doskwiecze (Aedes spp.), ochotkowate z rodzaju Chironomus (Chironomidae), muchowate (Muscidae), np. mucha domowa (Musca domestica), plujkowate (Calliphoridae), muchy mięsne (Sarcophagidae), bąkowate (Tabanidae), mustyki (Simulidae) itp., nimfy owadów z rodzaju Dictyoptera, takich jak np. karaczan prusak (Blattela germanica), larwy owadów z rodzaju Coleoptera oraz roztocze z rodziny przędziorkowatych (Tetranychidae), takie jak przędziorek Chmielowiec (Tetranychus urticae), przędziorek karminowy (Tetranychus cinnabarinus), przędziorek Kanzawa (Tetranychus kanzawai), przędziorek owoców cytrynowych (Panonychus citri),
151 683 3 przędziorek owocowiec (Panonychus ulmi), roztocze z rodzaju Cheyletidae, Tarsonemidae, Acaridae (np. Tyrophagus putrescentiae), Pyroglaphidae (np. Dermotophagoides farinae) itp.
Związki o wzorze 1 są mało toksyczne wobec zwierząt ciepłokrwistych, toteż mogą być podawane doustnie zwierzętom domowym, takim jak bydło, świnie, konie, owce, kozy i kurczaki, w mieszaninie z paszą. Związki te są wydalane przez zwierzęta w stanie nierozłożonym, toteż można zwalczyć za ich pomocą larwy owadów żyjące w odchodach zwierząt domowych, np. muchy domowej (Musca domestica), muszki domowej (Fannia canicularis), muchy plujki (Calliphoridae), muchy mięsnej (Sarcophagidae) oraz much z rodzaju Sepsidae.
Związki o wzorze 1, gdy stosuje się je jako substancję czynną środków owadobójczych i/lub roztoczobójczych według wynalazku można stosować same, lub z dodatkiem innych składników. Zwykle jednak sporządza się z nich koncentraty do emulgowania, proszki do zawiesin, pyły, granulaty, preparaty płynne, olejowe ciecze opryskowe, aerozole, trujące przynęty itp. W tym celu związki o wzorze 1 miesza się ze stałymi, ciekłymi lub gazowymi nośnikami, substancjami powierzchniowo-czynnymi i innymi substancjami pomocniczymi do sporządzania preparatów, przynęt itp.
Zawartość związków o wzorze 1, stanowiących substancję czynną środków według wynalazku, wynosi zwykle w tych preparatach 0,01-95% wagowyeh. Jako stałe nośniki stosuje się np. drobno sproszkowany lub granulowany ił kaolinowy, attapulgit, bentonit, siarczan wapniowy, pirofilit, talk, ziemię okrzemkową, kalcyt, zmielone kolby kukurydzy, zmielone łupiny orzechów, mocznik, siarczan amonowy, syntetyczny uwodniony dwutlenek krzemu itp. Jako ciekłe nośniki stosuje się np. węglowodory alifatyczne (np. naftę), węglowodory aromatyczne (np. benzen, toluen, ksylen, metylonaftalen), chlorowcowane węglowodory (np. dwuchloroetan, trójchloroetylen, czterochlorek węgla), alkohole (np. glikol etylenowy, 2-etoksyetanol), ketony (np. aceton, keton metylowoetylowy, cykloheksanon, izoforon), etery (np. eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran), estry (np. octan etylu), nitryle (np. acetonitryl, izobutyronitryl), amidy kwasowe (np. dwumetyloformamid, dwumetyloacetamid), dwumetylosulfotlenek, oleje roślinne (np. olej sojowy, olej bawełniany) itp. Jako nośniki gazowe stosuje się np. gazowy freon, LPG (gazol), eter metylowy itp.
Jako substancje powierzchniowo-czynne, stosowane do emulgowania, dyspergowania, zwilżania itd, stosuje się np. anionowe substancje powierzchniowo-czynne, takie jak sole siarczanów alkilowych, alkiloarylosulfoniany, sulfobursztyniany dwualkilowe, sole estrów kwasu fosforowego z eterami polioksyetylenoalkiloarylowymi, kondensaty kwasu naftalenosulfonowego z aldehydem mrówkowym itp. oraz niejonowe substancje powierzchniowo-czynne, takie jak polioksyetylenowane etery alkilowe, blokowe kopolimery polioksyetylenu z polioksypropylenem, estry sorbitanu z kwasami tłuszczowymi, polioksyetylenowane estry sorbitanu z kwasami tłuszczowymi itp. Jako składniki pomocnicze do sporządzania z preparatów stosuje się np. środki wiążące, dyspergujące itp., takie jak lignosulfoniany, alginiany, alkohol poliwinylowy, guma arabska, melasa, kazeina, żelatyna, CMC (karboksymetyloceluloza), olej talowy, agar, itp.
Jako stabilizatory stosuje się np. fosforany alkilowe (np. PPP - fosforan izopropylu, TCP -fosforan trójkrezylu), oleje roślinne, epoksydowane oleje, wymienione poprzednio substancje powierzchniowo-czynne, antyutleniacze (np. BHT, BHA), sole kwasów tłuszczowych (np. oleinian sodowy, stearynian wapniowy), estry kwasów tłuszczowych (np. oleinian etylu, stearynian metylu), itP· .....
Tak sporządzone preparaty można stosować w postaci, w jakiej je sporządzono lub rozcieńczone wodą. Można je także stosować w mieszaninie z innymi insektycydami, akarycydami, nematocydami, fungicydami, herbicydami, regulatorami wzrostu roślin, nawozami, środkami poprawiającymi strukturę gleby, paszą dla zwierząt itp.
Związki o wzorze 1, stanowiące substancję czynną środków owadobójczych i/lub roztoczobójczych według wynalazku, stosuje się zwykle w dawce 1-1000 g/ha, przy czym stosuje się je w stężeniu 10-500 ppm, gdy używa się koncentratów do emulgowania, proszków do sporządzania zawiesin, preparatów płynnych itp. rozcieńczonych wodą. Pyły, granulaty, olejowe ciecze opryskowe i podobne preparaty stosuje się bez rozcieńczania.
Działanie bójcze środków według wynalazku, zawierających jako substancję czynną związki podane w tabeli 7 wykazano w następujących próbach, w których jako związki porównawcze stosowano związki podane w tabeli 1.
151683 Tabela 1
Symbol związku Wzór związku Uwagi
A wzór 6 Diflubenzuron, znany z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3933908
B wzór 7 Związek opisany w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3933908
C wzór 8 Flufenoxuron, związek opisany w europejskim opisie patentowym nr 161019
D wzór 9 Chlordimeform
Próba 1. Koncentraty do emulgowania, zawierające jako substancję czynną badane związki, sporządzone jak w przykładzie I, rozcieńczono wodą do stężenia 1 ppm, po czym po lOOml tak uzyskanego rozcieńczonego roztworu umieszczano w kubku polietylenowym o pojemności 180 ml i wprowadzano do niego 20 larw komara (Culex pipens pallens) w stadium rozwoju przed ostatnią wylinką. Larwy hodowano na przynęcie aż do czasu wyjścia ze stanu larwalnego i określono stopień zahamowania wyjścia ze stanu larwalnego. Próby przeprowadzono dwukrotnie, a wyniki podano w tabeli 2.
Tabela 2
Badany związek nr Stopień zahamowania wyjścia ze stanu larwalnego (%)x
1 A
2 A
3 A
4 A
5 A
6 A
7 A
8 A
9 A
10 A
11 A
12 A
Próba kontrolna C
x Stopień zahamowania wyjścia ze stanu larwalnego
A: powyżej 90%
B: od 80 do 90%
C: mniej niż 80%
Próba 2. Koncentraty do emulgowania, zawierające jako substancję czynną badane związki, sporządzone jak w przykładzie I, rozcieńczono wodą do stężenia 15 ppm. Po 2 ml każdego otrzymanego rozcieńczonego roztworu nanoszono na 13 g sztucznego pożywienia dla gąsienic szkodnika tytoniu Spodoptera litura, które następnie umieszczono w kubku polietylenowym o średnicy 11 cm. Następnie do każdego kubka wprowadzono 10 larw wspomnianego szkodnika tytoniu w stadium przed czwartą wylinką. Po 6 dniach policzono osobniki żywe i martwe w celu określenia śmiertelności. Próby powtórzono dwukrotnie, a wyniki podano w tabeli 3.
151 683
Tabela 3
Badany związek Śmiertelność (%)
1 100
2 100
3 100
4 100
5 100
6 100
7 100
8 100
10 100
11 100
12 100
Próba kontrolna 5
Próba 3. Koncentraty do emulgowania, zawierające jako substancję czynną badane związki, sporządzone jak w przykładzie I, rozcieńczono wodą do stężenia 100 ppm. Na liście umieszczone na szalce Petriego przeniesiono 20-60 deutonimf przędziorka Tetranychus cinnobarinus i opryskano je 3 ml rozcieńczonego roztworu. Po trzech dniach policzono dorosłe osobniki i określono stopień zahamowania wyjścia dorosłych osobników ze stanu larwalnego według następującego równania:
Stopień zahamowania wyjścia dorosłych osobników ze stanu larwalnego stopień wyjścia dorosłych osobników ze stanu larwalnego na obszarze traktowanym chemikaliami stopień wyjścia dorosłych osobników ze stanu larwalnego na obszarze traktowanym wodą
Χ100
Wyniki podano w tabeli 4.
Próba 4. Koncentraty do emulgowania, zawierające jako substancję czynną badane związki, sporządzone jak w przykładzie I, rozcieńczono wodą do stężenia 100 ppm, aby otrzymać rozcieńczony roztwór każdego z koncentratów. Na liście umieszczone na szalkach Petriego przeniesiono 30 dorosłych żeńskich osobników przędziorka Tetranychus cinnabarinus i opryskano je 3 ml rozcieńczonego roztworu. Po wysuszeniu na powietrzu, 18 dorosłych żeńskich osobników przeniesiono na liście umieszczone na szalce Petriego nie poddane zabiegowi, i pozwolono im składać jaja w ciągu 3 dni. Otrzymane jaja przechowywano w komorze o regulowanej temperaturze 27°C, w której utrzymywano sztuczne warunki pogodowe. Po 6 dniach badano zdolność do wykluwania się jaj i określono stopień sterylizacji za pomocą następującego równania: .
Stopień sterylizacji (%) zdolność do wykluwania się z jaj na obszarze traktowanym chemikaliami' zdolność do wykluwania się z jaj na obszarze traktowanym wodą
Χ100
151 683
Wyniki podano w tabeli 4.
Tabela 4
Badany związek nr Stopień zahamowania wyjścia dorosłych osobników ze stanu larwalnego (%) Stopień sterylizacji (%)
1 100 95
2 100 —
3 100 —
4 100 —
5 100 99
6 100 96
7 100 99
8 100 95
9 97 —
10 98 72
11 100 —
12 100 —
A 5 0
B 2 0
C 60 0
Próba 5. Koncentraty do emulgowania, zawierające jako substancję czynną badane związki, sporządzone jak w przykładzie I, rozcieńczono wodą do stężenia 100 ppm, aby otrzymać rozcieńczony roztwór każdego z koncentratów. Na liście przeniesiono dorosłe żeńskie osobniki przędziorka Tetranychus cinnabarinus i pozwolono im w ciągu 24 godzin składać jaja. Otrzymane jaja zanurzano na 5 sekund w rozcieńczonym roztworze koncentratu każdego z badanych związków. Tak potraktowane jaja przechowywano w komorze o regulowanej temperaturze 27°C, w której utrzymywano sztuczne warunki pogodowe. Po 6 dniach policzono niewyklute jaja i określono stopień działania jajobójczego. Wyniki podano w tabeli 5.
Tabela 5
Badany związek nr Stopień działania jajobójczego (%)
1 100
5 98
10 95
11 100
12 100
A 5
B 3
C 10
Próba 6. Dziesięć dorosłych osobników przędziorka Tetranychus cinnabarinus przeniesiono na każdy liść hodowanej w doniczkach fasoli zwyczajnej w stadium rozwoju pierwszego liścia, pojawiającego się w siedem dni po zasiewie, i przechowywano w pomieszczeniu o stałej temperaturze 25°C. Po 6 dniach rozcieńczono wodą koncentraty do emulgowania, zawierające badane związki, sporządzone jak w przykładzie I, do stężenia 500 ppm. Rośliny opryskiwano na stole obrotowym 10 ml otrzymanego rozcieńczonego roztworu koncentratu za pomocą pistoletu do
151 683 7 opryskiwania, a 2 ml rozcieńczonego roztworu traktowano glebę w doniczkach. Po 20 dniach badano stopień uszkodzenia każdej rośliny fasoli przez przędziorka.
Stopień uszkodzenia roślin określano według następującej trzystopniowej skali: oznacza małe uszkodzenie, „+“ oznacza lekkie uszkodzenie, „++“ oznacza takie samo uszkodzenie jak w próbie kontrolnej.
Wyniki podano w tabeli 6.
Tabela 6
Badany związek nr Stopień uszkodzenia
1 _
2 — do +
3 —
4 — do +
5 —
8 —
10 — do +
11 — do +
12 —
D ++
Próba kontrolna ++
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, które jednak nie stanowią jego ogranicznenia. Wszystkie numery związków określono jak w tabeli 7, i o ile nie podano inaczej, w przykładach I-IV wszystkie części podano jako części wagowe.
Przykład I Zmieszano dokładnie 14 części polioksyetylenowanego eteru styrylowofenylowego, po 10 części każdego ze związków o wzorze 1, oznaczonych w tabeli 7 numerami 1 do 12,6 części dodecylobenzenosulfonianu wapniowego, 35 części ksylenu i 35 części dwumetyloformamidu, otrzymując koncentrat do emulgowania każdego ze związków nr 1 do 12.
Przykład II. Rozdrobniono dokładnie na proszek i zmieszano 20 części każdego ze związków o wzorze 1, oznaczonych w tabeli 7 numerami 1 do 12,10 części Fenitrotionu (dimetylotiofosforan 0-4-nitro-m-tolilu), 3 części lignosulfonianu wapniowego, 2 części laurylosiarczanu sodowego i 65 części uwodnionej syntetycznej krzemionki, otrzymując zwilżalne proszki każdego ze związków nr 1 do 12.
Przykład III. Rozdrobniono dokładnie i zmieszano 1 część każdego ze związków o wzorze 1, oznaczonych w tabeli 7 numerami 1 do 12,2 części Carbarylu (metylokarbaminian 1-naftylu), 87 części iłu kaolinowego i 10 części talku, otrzymując pyły do opylania zawierające związki nr 1 do 12.
Przykład IV. Rozdrobniono dokładnie na proszek i zmieszano 20 części każdego ze związków o wzorze 1, oznaczonych w tabeli 7 numerami 1 do 12, 3 części kondensatu naftalenosulfonianu sodowego z aldehydem mrówkowym i 75 części wody, po czym dodano 2 części metylocelulozy jako zagęszczacza i całość zmieszano, otrzymując płynne preparaty każdego ze związków nr 1 do 12.
Przykłady V i VI ilustrują wytwarzanie substancji czynnej środka według wynalazku.
Przykład V. Wytwarzanie związku nr 1.
W 6 ml toluenu rozpuszczono 0,21 g 5-chloro-2-fluoro-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)aniliny i do powstałego roztworu, podczas mieszania i chłodzenia lodem, wkroplono roztwór 0,11 g izocyjanianu 2,6-dwufluorobenzoilu w 4 ml toluenu. Po zakończeniu wkraplania roztwór reakcyjny mieszano w temperaturze pokojowej, po czym dodano 6 ml n-heksanu. Odsączono wytrącone kryształy i wysuszono je, otrzymując 0,20 g (wydajność 64%) N-2,6-dwufluorobenzoiloN'-[5-chloro-2-fluoro-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznika w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia 193,7°C.
151 683
Przykład VI. Wytwarzanie związku nr 2.
Do 30 ml 5% roztworu fosgenu w toluenie dodano 0,32 g 5-chloro-2-fluoro-4-(2-chloro-4trójfluorometylofenylotio)aniliny i mieszaninę ogrzewano w ciągu 3 godzin w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną. Po zatężeniu roztworu reakcyjnego otrzymaną pozostałość rozpuszczono w 20 ml ksylenu i dodano 0,14 g 2,6-dwufluorobenzamidu, po czym roztwór ogrzewano w ciągu 24 godzin w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną. Następnie roztwór reakcyjny ochłodzono i zatężono, otrzymując surowy produkt, który poddano chromatografii na żelu krzemionkowym, otrzymując 0,40 gN-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[5-chloro-2-fluoro-4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenylotio)fenylo]mocznika (wydajność 83%) w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia 193-194°C.
W ten sam sposób wytwarza się związki o wzorze 1 o znaczeniu podstawników podanym w tabeli 7, oznaczone numerami 1 do 12.
Tabela 7
Związek nr R1 R2 r3 r4 Rs X Stała fizyczna (temperatura topnienia, °C)
1 F H F H Cl O 193,7
2 Cl H H H Cl O 176,1
3 F F F H Cl O 195,3
4 F H F H Cl s 171,0
5 F H F H F O 180,9
6 Cl H H H F 0 186,7
7 F F F H F O 203,3
8 F H F H F s 162,2
9 F H F Cl Cl O 213,0
10 F H F H cf3 0 192,8
11 F H F H Br 0 193,2
12 F H F H ch3 0 191,9

Claims (12)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek owadobójczy i/lub roztoczobójczy, zawierający substancję czynną i obojętny nośnik lub rozcieńczalnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną benzoilomocznika o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom chloru lub fluoru, R2 i R3 niezależnie oznaczają atom wodoru lub fluoru, R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza atom fluoru, a X oznacza atom tlenu lub siarki.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru lub fluoru, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru gdy R1 oznacza atom chloru, a atom fluoru gdy R1 oznacza atom fluoru, R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza atom fluoru, a X oznacza atom tlenu.
  3. 3. Środek według zastrz. 1 albo zastrz. 2, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 12.
  4. 4. Środek według zastrz. 1 albo zastrz. 2, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 13.
  5. 5. Środek owadobójczy i/lub roztoczobójczy, zawierający substancję czynną i obojętny nośnik lub rozcieńczalnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną benzoilomocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru lub fluoru, R2 i R3 niezależnie oznaczają atom wodoru lub fluoru, R4 oznacza atom wodoru lub chloru, R5 oznacza atom chloru, atom fluoru lub grupę trójfluorometylową, a X oznacza atom tlenu lub siarki, przy czym gdy R5 oznacza atom fluoru, to wówczas R4 oznacza atom chloru.
    151 683
  6. 6. Środek według zastrz. 5, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom chloru lub fluoru, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru gdy Ri oznacza atom chloru, a atom fluoru gdy R1 oznacza atom fluoru, R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza atom chloru lub grupę trójfluorometylową, a X oznacza atom tlenu.
  7. 7. Środek według zastrz. 5 albo zastrz. 6, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 10.
  8. 8. Środek według zastrz. 5 albo zastrz. 6, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 11.
  9. 9. Środek owadobójczy i/lub roztoczobójczy, zawierający substancję czynną i obojętny nośnik lub rozcieńczalnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną benzoilomocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru lub fluoru, R2 i Ra niezależnie oznaczają atom wodoru lub fluoru, R4 oznacza atom wodoru lub chloru, R5 oznacza atom chlorowca, z wyjątkiem atomu fluoru i chloru, lub grupę metylową, a X oznacza atom tlenu lub siarki.
  10. 10. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru lub fluoru, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru gdy R1 oznacza atom chloru, a atom fluoru gdy Ri oznacza atom fluoru, R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza atom bromu albo grupę metylową, a X oznacza atom tlenu.
  11. 11. Środek według zastrz. 9 albo zastrz. 10, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 14.
  12. 12. Środek według zastrz. 9 albo zastrz. 10, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 15.
    Wzór 5 nhćni-H 4cf3
    Wzór δ ch3
    Cl f Vn=ch-n
    Wzór 9 /CH3 \
    CH,
    CNHCNH
    F O o F'
    Wzór 10
    Wzór 11
    Wzór 13
    Wzór 15 CH3
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL88271410A 1987-04-03 1988-03-24 Insecticide and/or acaricide PL151683B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8351387 1987-04-03
JP11148987 1987-05-06
JP19674587 1987-08-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL271410A1 PL271410A1 (en) 1989-05-16
PL151683B1 true PL151683B1 (en) 1990-09-28

Family

ID=27304250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL88271410A PL151683B1 (en) 1987-04-03 1988-03-24 Insecticide and/or acaricide

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5116875A (pl)
EP (1) EP0285428B1 (pl)
JP (2) JP2541275B2 (pl)
KR (1) KR950009746B1 (pl)
AU (1) AU602060B2 (pl)
BR (1) BR8801532A (pl)
CA (1) CA1312091C (pl)
DE (1) DE3882562T2 (pl)
ES (1) ES2058262T3 (pl)
HU (1) HU202485B (pl)
IL (1) IL85930A (pl)
MY (1) MY103239A (pl)
PH (1) PH24228A (pl)
PL (1) PL151683B1 (pl)
SU (1) SU1598866A3 (pl)
TR (1) TR24187A (pl)
YU (2) YU65788A (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3741062A1 (de) * 1987-12-04 1989-08-31 Hoechst Ag (thio)benzoylharnstoffe und deren funktionelle derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0360748A1 (de) * 1988-09-21 1990-03-28 Ciba-Geigy Ag Benzoylphenylharnstoffe

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2438747C2 (de) * 1974-08-13 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
GB1460419A (en) * 1975-02-06 1977-01-06 Bayer Ag Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
DE2537413C2 (de) * 1975-08-22 1983-06-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende insektizide Mittel
DE2531743C2 (de) * 1975-07-16 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwenung als Insektizide
GR73690B (pl) * 1979-01-15 1984-04-02 Celamerck Gmbh & Co Kg
US4399152A (en) * 1980-04-03 1983-08-16 Duphar International B.V. Substituted benzoyl ureas as insecticides
US4331817A (en) * 1981-01-16 1982-05-25 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Process for the preparation of 4-arylthioanilines
US4529819A (en) * 1982-08-02 1985-07-16 The Dow Chemical Company Method for making benzoylphenylureas
DK147084A (da) * 1983-03-19 1984-09-20 Bayer Ag 1-phenyl-3-benzoyl-(thio)-urinstoffer, deres fremstilling og anvendelse som skadedyrsbekaempelsesmidler
CA1339745C (en) * 1984-04-10 1998-03-17 Martin Anderson Pesticidal benzoylurea compounds
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals
US4578402A (en) * 1985-03-15 1986-03-25 Union Carbide Corporation Pesticidal alpha-cyanobenzyl phenyl benzoyl urea compounds
JPH0759551B2 (ja) * 1986-12-22 1995-06-28 アグロカネシヨウ株式会社 ベンゾイル尿素系化合物およびそれらを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤
CA1293516C (en) * 1987-02-10 1991-12-24 Izumi Fujimoto Benzoylurea derivative and its production and use

Also Published As

Publication number Publication date
PH24228A (en) 1990-05-04
HU202485B (en) 1991-03-28
JP2569706B2 (ja) 1997-01-08
HUT47240A (en) 1989-02-28
BR8801532A (pt) 1988-11-08
CA1312091C (en) 1992-12-29
ES2058262T3 (es) 1994-11-01
IL85930A0 (en) 1988-09-30
EP0285428A3 (en) 1990-11-22
EP0285428A2 (en) 1988-10-05
YU65788A (en) 1989-10-31
KR950009746B1 (ko) 1995-08-28
PL271410A1 (en) 1989-05-16
US5116875A (en) 1992-05-26
AU602060B2 (en) 1990-09-27
MY103239A (en) 1993-05-29
TR24187A (tr) 1991-05-30
DE3882562D1 (de) 1993-09-02
IL85930A (en) 1992-09-06
JP2541275B2 (ja) 1996-10-09
DE3882562T2 (de) 1994-02-17
JPH01131152A (ja) 1989-05-24
JPH01146870A (ja) 1989-06-08
YU86189A (en) 1990-06-30
AU1282488A (en) 1988-10-06
KR880012538A (ko) 1988-11-28
EP0285428B1 (en) 1993-07-28
SU1598866A3 (ru) 1990-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG60408B2 (bg) Бензоилфенилуреаза
US4150158A (en) Oxadiazindione derivatives useful as insecticides
CS216223B2 (en) Insecticide means and method of making the same
US4559353A (en) Insecticidally active 2,6-disubstituted benzimidate derivatives
EP0005944B1 (en) Substituted benzoylimidates, their preparation and compositions comprising them for insecticidal use
US4200653A (en) Insecticidal compound and method of use
US4353925A (en) Insecticidal N-[4-(3&#39;-haloprop-2&#39;-en-1&#39;-yl)-aminophenyl]-N&#39;-benzoylureas
KR910004359B1 (ko) 벤조일우레아 유도체의 제조방법
EP0219460A2 (de) Benzoylphenylharnstoffe
PL151683B1 (en) Insecticide and/or acaricide
EP0232080B1 (en) Benzoylurea compounds and their production and use
CA1293516C (en) Benzoylurea derivative and its production and use
EP0278673B1 (en) A benzoylurea derivative and its production and use
JPS63287761A (ja) Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−トリハローハロアルコキシフェニル尿素，その製法および有害生物防除におけるその用途
US4069320A (en) Substituted diphenyl-3-formazancarbonitrile insecticides
JPS6157545A (ja) 置換ベンゾイルフエニル尿素、その製造方法及び該化合物を含有する有害生物防除剤
JPS61106551A (ja) ジフエニルエ−テル誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤
PL151684B1 (pl) Λ Środek owadobójczy
PH26832A (en) Benzoylurea derivative and its production
JPS6368572A (ja) 置換ｎ−ベンゾイル−ｎ′−４−（５−フェニルピリミジン−２−イルオキシ）フェニル尿素及びその製造方法並びに有害生物防除剤
JPH0753713B2 (ja) ベンゾイル尿素系化合物およびそれらを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤組成物
JPS61207367A (ja) ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤
JPH0251546B2 (pl)
JPS62178561A (ja) ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤