PL153267B1 - Ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych - Google Patents
Ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnychInfo
- Publication number
- PL153267B1 PL153267B1 PL26922887A PL26922887A PL153267B1 PL 153267 B1 PL153267 B1 PL 153267B1 PL 26922887 A PL26922887 A PL 26922887A PL 26922887 A PL26922887 A PL 26922887A PL 153267 B1 PL153267 B1 PL 153267B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- acetone
- production
- continuous process
- benzylidene acetone
- Prior art date
Links
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Natural products CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- -1 benzyl dimethylketone Chemical compound 0.000 title description 2
- 239000001211 (E)-4-phenylbut-3-en-2-one Substances 0.000 claims description 20
- 229930008407 benzylideneacetone Natural products 0.000 claims description 20
- BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N trans-benzylideneacetone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N benzylacetone Chemical compound CC(=O)CCC1=CC=CC=C1 AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000307700 Fragaria vesca Species 0.000 description 2
- 235000010254 Jasminum officinale Nutrition 0.000 description 2
- 240000005385 Jasminum sambac Species 0.000 description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 235000016970 Fragaria moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 235000014828 Fragaria vesca ssp. americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000012660 Fragaria virginiana Nutrition 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 244000046313 Graves blackberry Species 0.000 description 1
- 241001632576 Hyacinthus Species 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N butyl alcohol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008369 fruit flavor Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 153 267 POLSKA
URZĄD
PATENTOWY
RP
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 12 04 (P. 269228)
Pierwszeństwo--Zgłoszenie ogłoszono: 89 06 12
Opis patentowy opublikowano: 1991 09 30
Int. Cl.5 C07C 49/213 C07C 45/62
Twórcy wynalazku: Andrzej Malasiewicz, Iwona Szydłowska, Robert Gembicki, Maria Beldowicz, Władysław Brud, Mirosław Pilecki
Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemysłowej,
Warszawa (Polska)
Ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych
Przedmiotem wynalazku jest ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych na drodze uwodornienia benzylidenoacetonu w fazie ciekłej w obecności katalizatora niklowego.
Benzyloaceton jest substancją o szerokim zastosowaniu w przemysłach perfumeryjnym i spożywczym ze względu na przyjemny zapach jaśminu o aromacie poziomkowym. W przemyśle perfumeryjnym stosowany jest do wytwarzania kompozycji zapachowych o nucie hiacyntu i jaśminu, a w przemyśle spożywczym do produkcji aromatów o nucie owoców leśnych., np. jeżyny, poziomki.
Znany jest periodyczny sposób wytwarzania benzyloacetonu polegający na uwodornieniu benzylidenoacetonu na niklu Raney'a. Sposób ten posiada szereg wad: podczas przygotowywania katalizatora powstają duże ilości ścieków, a po procesie uwodorniania należy oddzielić zużyty katalizator, który znacznie zwiększa ilość powstałych odpadów. Uciążliwa jest także praca z katalizatorem Raney'a ze względu na jego wysoką piroforyczność.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P. 264 667 wiadomo, że ciągłe uwodornianie benzylidenoacetonu na katalizatorze miedziowym prowadzi do otrzymania 4-fenylobutanolu-2, czyli następuje uwodornienie podwójnego wiązania między węglami jak i grupy karbonylowej.
Nieoczekiwanie okazało się, że można w sposób ciągły uwodornić benzylidenoaceton do benzyloacetonu, bez naruszania grupy karbonylowej, przy doborze odpowiedniego katalizatora i warunków procesu. Nowy sposób nie posiada wad wyżej opisanego sposobu periodycznego.
Według wynalazku, ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych, na drodze uwodornienia benzylidenoacetonu na katalizatorze niklowym, polega na tym, że benzylidenoaceton, korzystnie rozpuszczony w rozpuszczalniku, poddaje się redukcji gazowym wodorem na zaktywowanym stacjonarnym katalizatorze niklowym osadzonym na tlenku glinu, w temperaturze 373-423 K, pod ciśnieniem wodoru 0,8-3,2 MPa i przy obciążeniu katalizatora do 2,0 X 10_11/kgkat X godz.
153 267
Czysty produkt wydziela się na drodze destylacji i rektyfikacji.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się rozpuszczalnik organiczny, np. aceton lub metanol, dzięki czemu ułatwione jest wprowadzenie benzylidenoacetonu do reaktora, zwłaszcza w przypadku stosowania reaktora rurowego, w którym istnieje możliwość osadzania się w rurach benzylidenoacetonu. Jako rozpuszczalnik benzylidenoacetonu korzystny jest zwłaszcza aceton.
Katalizator niklowy osadzony na tlenku glinu jest odpowienio selektywny dla przemiany benzylidenoacetonu w benzyloaceton, gdyż przemiana ta w sposobie według wynalazku wynosi ponad 97%. Nie zachodzi redukcja grupy karbonylowej, jak to ma miejsce w przypadku katalizatora miedziowego, kiedy powstającym produktem jest alkohol 4-fenylo-2-butylowy. Katalizator w sposobie według wynalazku odznacza się wysoką odpornością chemiczną i fizyczną, dzięki czemu po załadowaniu nim reaktora może być eksploatowany bez regeneracji nawet przez parę miesięcy. Katalizator, bezpośrednio przed właściwym procesem uwodorniania benzylidenoacetonu, aktywuje się w strumieniu gazowego wodoru. Proces według wynalazku jest bezściekowy, a jedyny odpad stanowi pozostałość po destylacji w ilości do 2% wsadu.
Wynalazek bliżej objaśniają poniższe przykłady.
Przykład I. Do reaktora przepływowego rurowego, o średnicy 25 mm i długości 500mm, wprowadzono 90 g (0,1 dm3) pastylkowanego katalizatora niklowego osadzonego na tlenku glinu. W katalizatorze tym 50% stanowił nikiel w postaci tlenku, a nośnik zawierał 47% glinu.
Katalizator poddano aktywacji w ten sposób, że przez 2 godziny ogrzewano go do temperatury 473 K w strumieniu azotu. Następnie do strumienia azotu dodawano stopniowo wodór pod ciśnieniem 0,4 MPa, aż do całkowitego zastąpienia azotu wodorem. Redukcję w strumieniu azotu prowadzono przez 9 godzin. Przez tak zaktywowany katalizator schłodzony do 423 K, przepuszczano roztwór benzylidenoacetonu w acetonie w stosunku obojętościowym 4:1, zwiększając ciśnienie wodoru do 0,8 MPa i ustalając szybkość jego przepływu na 20 Ndm3/h. Natężenie przepływu roztworu benzylidenoacetonu ustawiono na 1,8 X 102]/h, co odpowiada obciążeniu katalizatora 2,0 X 10_11/kgkat X godz. Przereagowanie benzylidenoacetonu wynosiło 97,7%.
Surowy produkt poddano destylacji frakcyjnej próżniowej w kolumnie z wypełnieniem szklanym, o zdolności rozdzielczej 4-5 półek teoretycznych, pod ciśnieniem 2,0 X 10”3MPa. Frakcję benzyloacetonową odbierano w temperaturze 385-387 K przy stosunku orosienia 4. Oczyszczony produkt odznaczał się przyjemnym zapachem owocowym i posiadał współczynnik załamania światła nD20 = 1,5112 oraz d2o20 = 0,987.
Przykład II. Proces prowadzono w układzie reakcyjnym jak w przykładzie I. Po aktywacji katalizatora i schłodzeniu do 373 K przepuszczano roztwór benzylidenoacetonu w metanolu w stosunku 4:1, z szybkością 1,8 X D2^, co odpowiada obciążeniu katalizatora 2,0 X 10”1/kg kat X godz. Ciśnienie wodoru wynosiło 3,2 MPa, a jego przepływ 15Ndm3/h. Dalej postępowano jak w przykładzie I. Stopień przereagowania substratu wynosił 97,1%. Produkt po destylacji posiadał następujące dane fizykochemiczne: nD20 = 1,5115 i d2o20 — 0,980 i charakteryzował się tym samym aromatem owocowym jak produkt w przykładzie I.
Przykład III. Do reaktora przepływowego rurowego o średnicy 250mm i długości 3,15m wprowadzono 117 kg (172 dm3) pastylkowanego katalizatora niklowego (jak w przykładzie I), który podgrzewano w ciągu 12 godzin do temperatury 473 K, początkowo w atmosferze azotu, następnie stosując mieszaninę azot-wodór, a w końcu sam wodór. Redukcję katalizatora prowadzono w ciągu 15 godzin pod ciśnieniem wodoru 0,5 MPa.
Przez zaktywowany katalizator, schłodzony do 393 K, przepuszczano roztwór benzylidenoacetonu w acetonie, w stosunku objętościowym 4:1, z szybkością 251/h, co odpowiada obciążeniu 2,0 Χ1Ο'1 l/kgkat X godz.Ciśnienie wodoru wynosiło 0,8MPa, a jego przepływ 18Ndm3/hu Dalej postępowano jak w przykładzie I. Stopień przereagowania substratu wynosił 91,1%.
Produkt po destylacji posiadał następujące dane fizykochemiczne: ^20 = 1,5124 oraz d2o20 = 0,983 i charakteryzował się przyjemnym aromatem owocowym, podobnie jak produkt w przykładzie I.
153 267
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych, na drodze uwodorniania benzylidenoacetonu na katalizatorze niklowym, znamienny tym, że benzylidenoaceton, korzystnie rozpuszczony w rozpuszczalniku, poddaje się redukcji gazowym wodorem na zaktywowanym stacjonarnym katalizatorze niklowym osadzonym na tlenku glinu, w temperaturze 373423 K, pod ciśnieniem wodoru 0,8-3,2 MPa i przy obciążeniu katalizatora do 2,0 X 10”11/kgkat X godz.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się aceton.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26922887A PL153267B1 (pl) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | Ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26922887A PL153267B1 (pl) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | Ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL269228A1 PL269228A1 (en) | 1989-06-12 |
| PL153267B1 true PL153267B1 (pl) | 1991-03-29 |
Family
ID=20039349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26922887A PL153267B1 (pl) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | Ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL153267B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002020450A3 (de) * | 2000-09-08 | 2002-05-23 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur herstellung von benzylaceton |
-
1987
- 1987-12-04 PL PL26922887A patent/PL153267B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002020450A3 (de) * | 2000-09-08 | 2002-05-23 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur herstellung von benzylaceton |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL269228A1 (en) | 1989-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1996026914A1 (en) | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| RU2245320C2 (ru) | Способ гидрирования ацетона до изопропанола | |
| JP2001010999A (ja) | トリシクロデカンジメタノール及び／又はペンタシクロペンタデカンジメタノールの製造法 | |
| JP2004536147A (ja) | イソプロパノールの製造方法 | |
| US5756864A (en) | Process for preparing D,L-menthol from D-menthol | |
| JP4754058B2 (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法 | |
| JP2002356461A (ja) | ジアミノジシクロヘキシルメタンの連続的製造方法 | |
| PL153267B1 (pl) | Ciągły sposób wytwarzania benzyloacetonu do celów perfumeryjnych | |
| KR20180090994A (ko) | Mdach 의 이성질화 | |
| US6472575B2 (en) | Process for producing adamantane | |
| US5606099A (en) | Process for the preparation of succinic acid dialkyl esters | |
| JP3961938B2 (ja) | テトラヒドロゲラニオールの製造 | |
| JPS58126826A (ja) | 純粋なネオヘキサノ−ルの製造方法 | |
| WO1996025379A1 (en) | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| CA2032362C (en) | Process for the preparation of n,n-dimethylamine | |
| KR101639487B1 (ko) | 공정 단순화를 위한 트랜스-1,4-사이클로헥산디메탄올 제조장치 | |
| JP7501778B2 (ja) | 多価アルコール類の製造方法 | |
| JPH10508008A (ja) | ３−フェニルプロピオンアルデヒドの製造方法 | |
| US5874648A (en) | Process for preparing isocamphylcyclohexanols | |
| JP7177156B2 (ja) | ２，３－ブタンジオールの連続製造方法 | |
| CN1564797A (zh) | 6－甲基庚－2－酮的制备方法及其用途 | |
| EP1440963B1 (en) | Production method of ketone compound | |
| PL166428B1 (pl) | Ciągły sposób wytwarzania czterohydrogeranlolu do celów perfumeryjnych | |
| US20020082457A1 (en) | Process for the preparation of 1-(2,2,6-trimethylcyclohexyl)-3-alkanols | |
| JP4779294B2 (ja) | アルコールの製造方法 |