PL166428B1

PL166428B1 - Ciągły sposób wytwarzania czterohydrogeranlolu do celów perfumeryjnych

Info

Publication number: PL166428B1
Application number: PL29189691A
Authority: PL
Inventors: Andrzej Malasiewicz; Maria Beldowicz; Renata Dudek
Original assignee: Inst Chemii Przemyslowej
Priority date: 1991-10-02
Filing date: 1991-10-02
Publication date: 1995-05-31
Also published as: PL291896A1

Abstract

Ciągły sposób wytwarzania czterohydrogeraniolu do celów perfumeryjnych poprzez uwodornienie geraniolu lub cytronellolu lub cytralu gazowym wodorem na katalizatorze niklowym, znamienny tym, że ciekły surowiec poddaje się redukcji gazowym wodorem na zaktywowanym, stacjonarnym katalizatorze niklowym, osadzonym na tlenku glinu, w temperaturze 373-403 K, pod ciśnieniem 1,0 - 1,5 MPa i przy obciążeniu katalizatorado 2,0 X 10_1 1/kgkat/godz., po czym czysty produkt wydziela się na drodze rektyfikacji.

Description

Przedmiotem wynalazku jest ciągły sposób wytwarzania czterohydrogeraniolu do celów perfumeryjnych, na drodze uwodornienia wymiennie geraniolu lub cytronellolu lub cytralu.

Czterohydrogeraniol jest związkiem zapachowym, chętnie stosowanym w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym. Z uwagi na posiadanie przyjemnego, różanego zapachu oraz aromatu brzoskwiniowego, znalazł zastosowanie w kompozycjach różanych i wielu innych kwiatowych.

Znany jest periodyczny sposób wytwarzania czterohydrogeraniolu, polegający na uwodornieniu geraniolu, cytronellolu bądź cytralu na niklu Raneya. Sposób ten posiada szereg wad: podczas przygotowania katalizatora powstają duże ilości ścieków, a po procesie uwodorniania należy oddzielić zużyty katalizator, który znacznie zwiększa ilość powstałych odpadów. Uciążliwa jest także praca z katalizatorem Raneya ze względu na jego piroforyczność.

Nieoczekiwanie okazało się, że można w sposób ciągły uwodornić geraniol lub cytronellol, lub cytral do czterohydrogeraniolu przy doborze odpowiedniego katalizatora i warunków procesu. Nowy sposób nie posiada wad wyżej opisanego sposobu periodycznego.

Zgodnie z wynalazkiem, ciągły sposób wytwarzania czterohydrogeraniolu do celów perfumeryjnych na drodze uwodornienia geraniolu lub cytronellolu, lub cytralu na katalizatorze niklowym, polega na tym, że substrat ciekły (geraniol, cytronellol lub cytral) poddaje się redukcji gazowym wodorem na zaktywowanym, stacjonarnym katalizatorze niklowym, osadzonym na tlenku glinu, w temperaturze 373-403 K, pod ciśnieniem 1,0-1,5 MPa i przy obciążeniu katalizatora do 2,0 X 10~1/kgkat/godz. Czysty produkt wydziela się na drodze rektyfikacji. Stopień przemiany substratu w czterohydrogeraniol waha się w granicach 86,4-95,5%.

Katalizator zastosowany w sposobie według wynalazku odznacza się wysoką odpornością chemiczną i fizyczną, dzięki czemu po załadowaniu nim reaktora może być eksploatowany bez regeneracji nawet parę miesięcy. Bezpośrednio przed procesem uwodorniania katalizator aktywuje się w strumieniu gazowego wodoru.

Przykład I. Do reaktora przepływowego rurowego o średnicy 25mm i długości 500mm wprowadzono 90 g (0,1 dm³) pastylkowanego katalizatora niklowego, osadzonego na tlenku glinu. W katalizatorze tym 50% stanowił nikiel w postaci tlenku, a nośnik zawierał 47% glinu. Katalizator poddano aktywacji w ten sposób, że przez 2 godziny ogrzewano go do temperatury 473 K w strumieniu azotu. Następnie do strumienia azotu dodawano stopniowo wodór pod ciśnieniem 0,4 MPa aż do całkowitego zastąpienia azotu wodorem. Redukcję w strumieniu wodoru prowadzono przez 8 godzin. Przez tak zaktywowany katalizator, schłodzony do 373 K przepuszczono geraniol, zwiększając ciśnienie wodoru do 1,0 MPa i ustalając szybkość jego przepływu na 2Ndm³/godz. Natężenie przepływu geraniolu ustawiono na 1,8X 10^_2 1/godz., co odpowiada obciążeniu katalizatora 2,0 X 10~1/kgkat/godz. Wydajność czterohydrogeraniolu wynosiła 93,1%. Surowy produkt poddano okresowej destylacji frakcyjnej w kolumnie o sprawności 16 PT-proces oczyszczania prowadzono pod ciśnieniem 532 - 665 Pa, przy refluksie = 10. Frakcję czterohydrogeraniolu odbierano w temp. 378 - 380 K. Oczyszczony produkt odznaczał się przyjemnym różanym

166 428 3 zapachem, posiadał współczynnik załamania światła no²⁰ = 1,4352 oraz gęstość d²⁰ = 0,832.

Przykładu. Proces prowadzono w układzie reakcyjnym, jak w przykładzie I. Na zaktywowane złoże katalizatora w temperaturze 403 K przepuszczano cytronellol z szybkością 1,8X 10-21/godz., co odpowiada obciążeniu katalizatora 2,0X 10-1 l/kg^t/godz. Ciśnienie wodoru wynosiło 1,5 MPa, a jego przepływ 1 Ndm³. Dalej postępowano, jak w przykładzie I. Czterohydrogeraniol stanowił 95,5% w produktach reakcji uwodornienia cytronellolu.

Produkt po destylacji posiadał następujące parametry fizykochemiczne: współczynnik załamania światła no²0 = 1,4368, gęstość d²0 = 0,830 i charakteryzował się tym samym różanym zapachem, jak produkt w przykładzie I.

Przykład III. Układ reakcyjny, jak w przykładzie I. Przez podgrzany do 403 K katalizator przepuszczano cytral z szybkością 1,8 X 10-2 ^g, odpowiadającą obciążeniu 2,0 X 10-1 ^kg^t/godz, i wodór pod ciśnieniem 1,5 MPa z szybkością 3 Ndm³/godz. Dalej postępowano, jak w przykładzie I. Czterohydrogeraniol stanowił 86,4% mieszaniny poreakcyjnej. Produkt po destylacji charakteryzował się następującymi parametrami fizykochemicznymi, współczynnik załamania światła ni^ = 1,4375, gęstość d20 = 0,835 i posiadał aromat różany.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz

Cena 1,,00 zł.

Claims

Zastrzeżenie patentowe

Ciągły sposób wytwarzania czterohydrogeraniolu do celów perfumeryjnych poprzez uwodornienie geraniolu lub cytronellolu lub cytralu gazowym wodorem na katalizatorze niklowym, znamienny tym, że ciekły surowiec poddaje się redukcji gazowym wodorem na zaktywowanym, stacjonarnym katalizatorze niklowym, osadzonym na tlenku glinu, w temperaturze 373-403 K, pod ciśnieniem 1,0-1,5 MPa i przy obciążeniu katalizatora do 2,0 X 10¹ 1/kgkat/godz., po czym czysty produkt wydziela się na drodze rektyfikacji.