PL154299B1 - Method of obtaining novel derivative of cyclopropane - Google Patents
Method of obtaining novel derivative of cyclopropaneInfo
- Publication number
- PL154299B1 PL154299B1 PL1988276383A PL27638388A PL154299B1 PL 154299 B1 PL154299 B1 PL 154299B1 PL 1988276383 A PL1988276383 A PL 1988276383A PL 27638388 A PL27638388 A PL 27638388A PL 154299 B1 PL154299 B1 PL 154299B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- zinc
- preparation
- reducing agent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical class [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 title claims 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- -1 lithium-aluminum hydride Chemical compound 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- UUZUQJOJASRJBK-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol Chemical compound C=CC(C)C(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 UUZUQJOJASRJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical class C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006859 Swern oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000451 chemical ionisation Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- YTKRILODNOEEPX-NSCUHMNNSA-N crotyl chloride Chemical compound C\C=C\CCl YTKRILODNOEEPX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKJKDBIPDZJBPK-UHFFFAOYSA-N platinum zinc Chemical compound [Zn].[Pt] SKJKDBIPDZJBPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/34—Monohydroxylic alcohols containing six-membered aromatic rings and other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/44—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon double or triple bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/50—Halogenated unsaturated alcohols containing six-membered aromatic rings and other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 154 299 |
| Patent d-datk-wy do patentu nr--- | Int. Cl.5 C07C 33/50 | |
| fjf | Agł-SZ-n-: 8S 12 13 /P. 276383/ Pierwszeństwo: 87 12 14 Aielka Brytania | |
| URZĄD PATENTOWY | Zgłoszenie -gł-sz-n-: 89 12 27 | |
| RP | Opis patentowy -yublik-wan-: 1991 12 31 |
Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: SANDOZ A.U.,
B^^i-ylea /Szwajcaria/
SPOSÓB WYTARZANIA NOWE POCHODNIE CYKLOPROPANU
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej pochodnej cyklopropanu, nadającej się do stosowania jako półprodukt do wytwarzania środka przeznaczonego do stosowania w rolnictwie, takiej jak aira-arylo-alfa-cyklopropyloalkilo-i,2,4-triazoliloetanol, znany Jako środek grzybobójczy.
Grzybobójcze alfa-aryl--alfa-cyklopr-pyloalkilo-lH-azoliloetan-lf są znane z brytyjskiego zgłoszenia patentowego nr 2 136 423.
Adług wynalazku sposób wytwarzania związków o wzorze 1 polega na reakoji związku o wzorze 2 ze związkiem o wzorze ogólnym 3, w którym Z1 i Z2 są takie same lub różne, oznaczają atomy chlorowców, w obecności metalicznego cynku w eteoowym rozpuszczalniku.
Sposób według wynalazku typowo przeprowadza się w obecności cynku meealicznego jatko kalizatora w eterowym rozpuszczalniku w warunkach bezwodnych. Szczegółowe warunki będą zależały, między innymi, od stosowanych reagentów, ale na ogół są to warunki znane w literaturze dla reakcji Simmo-s-Smitha /patrz. Org. Zeact. /NY/, 1973, 20 1 1 J. Org. Chem., 1985, 50, 4640/.
Typowo, proces prowadzi się w obecności pary cynk-miedź /patrz J. Chem. Soc., 1978, str. 1025/. Zamiast takiej pary lub razem z tą parą można stosować pary.-cynk-srebro, oynk-platyna i cynk-pallad /patrz J. Org. Chem., 1964, 29, 2049/.
Układ katalityczny stosowany w sposobie według wynalazku może także zawierać parę z cynkiem w obecno iści wodorku metalu jako środka redukującego. Odpy-Oednif redukujące wodorki metalu są opisane w opisie yaten-owym Stanów Zjednoczonych Amfy ki nr 4 472 313.
Uożna stosować powszechnie używane środki redukujące z grupy wodorków metali takie Jak wodorek li-owo-gli-ooy lub borowodorki me^li alkalicznych, ale korzystne są środki rozpuszczalne w środowisku fteoowym, a szczególnie korzystne są wodorki mefaloorganicznf, których korzystna grupa obejmuje związki o w^orie 8, w którym A oznacza metal alkaliczny lub
154 299
154 299
2 3 ziem alkalicznych np. sód lub lit, V oznacza atom M(Jori^)a Π i W niezależnie oznaczają rodnik Ci_3-alkoksy-Ci_g-alkoksylowy.
Wymienione powyżej grupy alkilowe w rodnikach alkoksylowych we wzorze 8 obejmują rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, amylowy i heksylowy oraz ich izomery, korzystnie nierozgałęzione.
3
W związkach o wzorze 8 W i W mogą być takie same lub różne, ale korzystnie są takie same.
Odpowiednim środkiem o wzorze 8 Jest dihydrydobi8-/2-metoksyetoksy/alminiim sodu /SDBA/ o nazwie handlowej Vitride, o wzorze NaAl /^-O-C^C^-O-C^/^Hgy. Ważną właśoiwością wodorku o powyższym wzorze jest jego rozpuszczalność w różnyoh rozpuszczalnikach.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się cynk 1 związek o wzorze 3 w molowym nadmiarze, np. w ilośoi molowej od około 2 do 6-krotnej, korzystnie od około 3,5 do 5-krotnej ilości związku o wzorze 2. Jednakże wodorek redukujący powinien być obeony tylko w ilości aoh katalitycznych, np. od około 0,5% do 3%, ko rzy istnie od około 1,0 do 2,% ilości molowej związku o wzorze 2.
Przykładami odpowiednich rozpuszczalników są eter dietylowy, tetrahydrofuran, eter dibutylowy, dimetoksyetan, toluen, ksylen i ich mieszaniny. Przebieg reakcji można ułatwić przez sonokację /zastosowanie ultradźwięków/.
Temperatura reakcji zależy w dużym stopniu od wyboru rozpuszczalnika, ale z^^ł^^e jest w zakresie od 0°C do 150°C, zwłaszcza od 10°C do 100°C.
Zwwązki o wzorze 2 można wytwarzać przez traktowanie związku o wzorze 4 związkiem metalssΓganicinym o wzorze 5, w którym U oznacza mt^l /np. magnez, lit, bor, krzem,cynę,chrom, glin lub tytan'. Reakcję prowadzi się z iatalizaSorep lub bez katalizatora w warunkach opisanych w literaturze dotyczącej prowadzenia takich reakcji ze związkami metaloorganicznymi.
V szczególności związki o ^^orze 2 można wytwarzać przez reakcję związku o wzorze 4 z chlorkiem lub bromkiem irotySomagnezowyp. V zakres wynalazku wchodzi także sposób, który polega na działaniu na związek o wzorze 4 reagentem petaloorganlcinyp o wzorze 5 i wytworzeniu związku o wzorze 2 i reakcji związku o wzorze 2 ze związkiem o wzorze 3, w wyniku której powwtaje związek o wzorze 1. Zwwązki o wzorach 415 można wytwarzać sposobami opisanymi w literaturze. Związek o wzorze 1 nadaje się do stosowania Jako półprodukt do wytwarzania środka przeznaczonego dla rolnictwa o wzorze 6, który Jest znanym środkiem grzybobójczym. Związek o wzorze 6 wytwarza się przez utlenianie związku o wzorze 1 do związku o wzorze 7, następnie jego epoksydowanie 1 reakcję związku epoksydowego z w znany sposób.
Zwwązek o wzorze 7 wytwarza się przez utlenianie półproduktu o wzorze 1, stosując różne środki utleniające, np. trójtlenek chromu w różnych rozpuszczalnikach, chlsrocbropian pirydyniowy i Oichropian pirydyniony lub przez reakcję Moofata /dimetylosulfotlenek, bezwodnik octowy i tri^tsijOcamina/ lub na drodze jej odmian, zwłaszcza przez reakcję Swerna /dimetylosulfotlenek, chlorek szczawiowy i trietySoapina/.
Wyyalazek ilustrują następujące przykłady, w których temperatury podane są w stopniach Celsjusza, a procenty są procentami wagowymi. Nazwa eter dotyczy eteru dietylowego, chromaaografię prowadzi się stosując żel krzemionkowy jako fazę stałą, a do suszenia roztworów stosowano siarczan magnezu. W przykładach stosowano następujące skróty: IR = podczerwień, s = singlet, d = dublet, t = triplet, m = md tipiet, q = qladrupeel, p = pentuplet, NUR = rezonans magnetyczny jądrowy, ^s = spektrograf mas, CDC13 = dueterochloroforp, J = stała sprężenia, M+ = jon masowy.
Przykład l. Wytwwazanie l-/4-chSoroeenylo/---cikSepropyloproeanal-sll.
154,7 g /1,71 mola/ chlorku krotylu w 130 ml suchego tetlahydroluranu dodano do seiikiw magnezu z taką prędkością, aby utrzymać stałe wrzenie. Po zakończeniu dodawania mieszaninę ogrzewano do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez dalszą godzinę, po czym oziębiono do 0 C. Następnie przez 2 godziny dodawano 120,0 g /0,5354 mooa/ 4-chiorobenzaldehydu w 780 ml suchego tetrahtdrsfuranu. Po dalszej godzinie roztwór zdeiantoao znad nadmiaru magnezu do nasyconego wodnego roztworu chlorku amonowwgo, a magnez przemyto eterem. Dodano 2 M kwas
154 299 somy w ceiu rozpuszczenia osaau i ekstrahowano mieszaninę eterem. Połączone ekstrakty przemyto wodą, wysuszono i odparowano pod próżnią. Po częściowym oczyszczeniu na drodze chromatoorriii /Si0-, mieszaniny heksan-octan etylu/ uzyskano 113,45 g 3-metyio-4-/4-chlorofenylo/-but-i-en-4-olu, o czystości około 90% i z wydaanością około 64%.
63,68 g 3-meeylo-4-/4-chloroienylo/but-i-en-4-olu o czystości około 90)% /około 292 mnole/, 45,5 ml /648 maa-i/ dibromometanu, 84,75 g /1,296 pyłu cynkowego i 12,83 g /130 moll/ chlorku micddi/I/ w 180 ml suchego eteru ogrzewano pod chłodnicą zwrotną w łaźni dźwiękowej przez 3,5 godziny. Następnie mieszaninę przesączono przez celit i przesącz przelano do 2ii kwasu solnego. Meszanlnę ekstrfhiowano eterem 1 połączone ekstrakty przemyto wodą, nasyconym wodnym roztworem wodorowęglanu sodu i wodą, wysuszono i odparowano pod próżnią. Po chromotygratii /ŚiO2, heksan-octan etylu /100:0/ do /80:20/// uzyskano 44,72 g /12%/ /-/4-chiroitynyio/-2-ly/iopropylopropan-l-olu w postaci brązowej cieczy /temperatura topnienia 35°C, temperatura wrzenia 120°C/6,65 Pa/.
Dane z analiz spektralnych:
D-Meeyy /-4^-/ 4-chlorofeny i οΖ-Ι^Ι-Ι-^^-θ/
IR /błonka/ : 3430 /szerokie/, 3083, 2980, 2883, 1642, 1600, 1496, 1416, 1098, 1020, 924 i 828 cm-1.
*H NMR /CDCI3, 270 Mi/ : 7,40-7,15 /4^ ο, 5,76 /1H, m, 5,13 /2^ ο, 4,61 i 4,13 /iH, 2 x d, J = 5,4 i 6,9 Hz/, 2,55 i 2,42 /IH, qd i p , J « 6,9 1 5,4 Hz i 6,9 Hz/,
2,16 i 1,94 /1H, 2 x szerokie s/ i 0,98 i 0,87 /3H, 2 x d, J = 6,9 1 6,9 Hz/, m/s /Jonizacja chemiczna, amo-nak/ : 213 /4%, M+NHg/ 1 196 /10% M+/.
Przykład II. Wy^a^anie l-/4-chiooitynyio/-2-yy/iopropylopropan-l-olu z zastosowaniem katalizatora SDBA.
Wlworz-no zawiesinę 48 g /0,74 moia/ Zn i 0,5 g /0,005 moia/ Cu/I/Cl w 88 g toluenu i 44 g dloetiksytOanu i utrzymywano Ją w 85°C. Do zawiesiny tej dodano 1,8 g 70% roztworu SDBA w ksylenie. Następnie dodano 44 g /39,4 g przy 100% = 0,2 mola/ G-metΙο-Α-^-^Ιογοienyio/-out-l-en-4-olu. W ciągu godziny dodawano 101 g /0,58 miE^^ diUrom-metanu w temperaturze 95°C. Po zakończeniu dodawanna, dodano 0,3 g /0,03 moia/ Cu/I/Cl. Mieszaninę reakcyjną pozostawiono na 3 godziny w 95°C. Uzyskano tytułowy związek z wydatnoOclą 88,1%. Temperatura topnienia 35°C, temperatura wrzenia l2O°C/6,65 Pa.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej cyklopropanu o wzorze 1, znamienny tym, że związek o wzorze 2 poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze ogólnym 3, w któ1 2 rym Z i Z , które są takie same lub różne, oznaczają atomy chlorowca, w obecności meealioznego cynku.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związek o wzorze 2 poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze ogólnym 3 dodatkowo w obecności katalitycznej ilości środka redukującego typu wodorku metalu.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako środek redukujący typu wodorku metalu, stosuje się związek o wzorze 8, w którym A oznacza atom me^^u alkalicznego 1 2 3 lub metalu ziem alkalicznych, W o/nac/a atom wodoru,a W i W niezależnie oznaczają grupę C1_3-alkoksl-Cl_3-alkoksllową.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako środek redukujący typu wodorku metalu stosuje się dihldrydo-bis/2-eioklymttiksy/almiyian sodu.
- 5. Sposób wytwarzania nowej pochodnej cyklopropanu o wzorze 1, znamienny tym, że związek o wzorze 4 traktuje się odczynnikiem oetaliorgayicynyo o wzorze ogólnym5, w któyym M oznacza a-im metalu i wytworzony związek o wzorze 2 traktuje się związkemm o 1 2 wzorze ogólnym 3, w którym Z i Z są takie same lub rożne i oznaczają atomy chlorowca, w obecności mef^li^t^^nego cynku.154 299ClClOHI ch3C=CH-CH2MWzór 5OH OHac''Wzór 6Wzór 29 ΛC-CH ICH3Wzór 7CH2Z1Z2ClCHOWzór 3Wzór 4W^ /pW1-Al-H 1 3 WJWzór 8Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Cena 3000 zł
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878729107A GB8729107D0 (en) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | Chemical process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL276383A1 PL276383A1 (en) | 1989-12-27 |
| PL154299B1 true PL154299B1 (en) | 1991-07-31 |
Family
ID=10628455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1988276383A PL154299B1 (en) | 1987-12-14 | 1988-12-13 | Method of obtaining novel derivative of cyclopropane |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4973767A (pl) |
| EP (1) | EP0321409B1 (pl) |
| JP (1) | JP2759097B2 (pl) |
| KR (1) | KR970007098B1 (pl) |
| CN (1) | CN1041717C (pl) |
| AT (1) | ATE86960T1 (pl) |
| AU (1) | AU616714B2 (pl) |
| BR (1) | BR8806558A (pl) |
| CA (1) | CA1338328C (pl) |
| CZ (1) | CZ281890B6 (pl) |
| DE (1) | DE3879429T2 (pl) |
| DK (1) | DK171293B1 (pl) |
| ES (1) | ES2053809T3 (pl) |
| GB (1) | GB8729107D0 (pl) |
| HK (1) | HK201196A (pl) |
| HU (1) | HU204748B (pl) |
| IE (1) | IE62950B1 (pl) |
| IL (1) | IL88657A (pl) |
| MY (1) | MY104070A (pl) |
| NZ (1) | NZ227289A (pl) |
| PL (1) | PL154299B1 (pl) |
| PT (1) | PT89207B (pl) |
| SK (1) | SK280020B6 (pl) |
| SU (1) | SU1718722A3 (pl) |
| UA (1) | UA7046A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA889372B (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5264632A (en) * | 1988-07-19 | 1993-11-23 | Bayer Aktiengesellschaft | 2,2-difluorocyclopropyl derivatives |
| DE4027608A1 (de) * | 1990-08-31 | 1992-03-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran |
| RU2350597C1 (ru) * | 2007-08-02 | 2009-03-27 | Закрытое акционерное общество Фирма "Август" | Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она и промежуточного продукта для его получения |
| GB0716232D0 (en) * | 2007-08-21 | 2007-09-26 | Givaudan Sa | Cyclopropanation process |
| CN101565406B (zh) * | 2009-04-29 | 2010-11-10 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 环唑醇的制备工艺 |
| CN101786948B (zh) * | 2010-01-25 | 2013-01-30 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
| CN102603508B (zh) * | 2012-04-17 | 2014-03-12 | 江苏澄扬作物科技有限公司 | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体和中间体的制备方法 |
| WO2014095381A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds |
| CN105820128B (zh) * | 2015-01-05 | 2018-01-19 | 江西华士药业有限公司 | 一种环唑醇的制备方法 |
| CN105130772B (zh) * | 2015-07-29 | 2017-03-08 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种1‑（4‑氯苯基）‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备方法 |
| CN110642670A (zh) * | 2018-06-26 | 2020-01-03 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种1-（4-氯苯基）-3-丁烯-1-醇的生产方法 |
| CN114401938A (zh) * | 2019-09-12 | 2022-04-26 | 赛拓有限责任公司 | 用于由烯烃制备环丙基化合物的改进方法 |
| CN113121310A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 江苏剑牌农化股份有限公司 | 一种1-（4-氯苯基）-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3287213A (en) * | 1965-06-30 | 1966-11-22 | Janssen Pharmaceutica Nv | Method of combatting arachnids and fungi |
| US3829475A (en) * | 1972-06-22 | 1974-08-13 | Sterling Drug Inc | 2-(carboxyphenyl)ethyl and 2-(carboxyphenyl)vinyl cyclopropyl carbinols |
| DE3206225A1 (de) * | 1982-02-20 | 1983-09-01 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Fungizid wirksame benzhydrolderivate |
| US4472313A (en) * | 1982-09-20 | 1984-09-18 | Sandoz, Inc. | Cyclopropanation of olefins |
| CH658654A5 (de) * | 1983-03-04 | 1986-11-28 | Sandoz Ag | Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten. |
-
1987
- 1987-12-14 GB GB878729107A patent/GB8729107D0/en active Pending
-
1988
- 1988-12-01 HU HU886132A patent/HU204748B/hu unknown
- 1988-12-09 SK SK8144-88A patent/SK280020B6/sk unknown
- 1988-12-09 CZ CS888144A patent/CZ281890B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-12-09 SU SU884613194A patent/SU1718722A3/ru active
- 1988-12-09 UA UA4613194A patent/UA7046A1/uk unknown
- 1988-12-12 PT PT89207A patent/PT89207B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-12-12 IL IL88657A patent/IL88657A/xx unknown
- 1988-12-12 AU AU26779/88A patent/AU616714B2/en not_active Expired
- 1988-12-12 MY MYPI88001438A patent/MY104070A/en unknown
- 1988-12-12 ES ES88810854T patent/ES2053809T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-12 IE IE369788A patent/IE62950B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-12-12 US US07/283,393 patent/US4973767A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-12 DK DK691288A patent/DK171293B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-12-12 CA CA000585677A patent/CA1338328C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-12 AT AT88810854T patent/ATE86960T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-12 NZ NZ227289A patent/NZ227289A/en unknown
- 1988-12-12 DE DE8888810854T patent/DE3879429T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-12 EP EP88810854A patent/EP0321409B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-13 KR KR1019880016575A patent/KR970007098B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-13 PL PL1988276383A patent/PL154299B1/pl unknown
- 1988-12-13 JP JP63314814A patent/JP2759097B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-13 BR BR888806558A patent/BR8806558A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-12-13 CN CN88108638A patent/CN1041717C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-14 ZA ZA889372A patent/ZA889372B/xx unknown
-
1996
- 1996-11-07 HK HK201196A patent/HK201196A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4578503A (en) | Alkylated or alkenylated malonic acid or its derivatives having a fluorine | |
| PL154299B1 (en) | Method of obtaining novel derivative of cyclopropane | |
| US4474971A (en) | (Tetrahydropyran-2-yl)-aldehydes | |
| CS236873B2 (en) | Processing of n-alkylnorskopine | |
| JPH06179661A (ja) | モノ−及びジアリールトリアジンの製造方法 | |
| US4621140A (en) | Process for preparing 2,6-substituted-9-(1,3-dihydroxy-2-propoxymethyl)-purines and certain derivatives | |
| FI73223C (fi) | Ny 20-isocyano-3-metoxipregna- 3,5,17(20)-trien, foerfarande foer framstaellning daerav samt foerfarande foer framstaellning av 17- -hydroxipregn-4-en-3,20-dion. | |
| L'abbé et al. | Approaches towards the synthesis of allenyl azides | |
| US5089651A (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| US4656309A (en) | Preparation of alpha-pivaloyl-substituted acetic acid esters | |
| US5233045A (en) | Process for the preparation of imidazothiazolone derivatives | |
| US3262975A (en) | 1-chloro-3, 4-dihydro 2-naphthaldehyde oxime and ethers thereof | |
| US5169993A (en) | Cyclohexenol derivatives | |
| MXPA02001248A (es) | Proceso para la preparacion de compuestos de 1,3-dicarbonilo acilados. | |
| JPS6254416B2 (pl) | ||
| EP0086510B1 (en) | Process for the preparation of enamines; novel enamines and the use of enamines in the preparation of dihydropyridines | |
| DK163180B (da) | P-nitrophenyl-3-brom-2,3-diethoxypropionat | |
| SU589756A1 (ru) | Способ получени солей перфторалкилфосфиновых кислот | |
| US4376734A (en) | Process for 3-amino-steroid preparation | |
| EP0003866B1 (en) | 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and a process for their preparation | |
| KR890000420B1 (ko) | 4-벤조일피라졸 유도체의 제법 | |
| JPS62195344A (ja) | 新規中間体の製法 | |
| US5705657A (en) | Isocyanate process for the preparation of 1,3A,8-trimethyl-1,2,3,3A, 8, 8A-hexahydro-pyrrole 2,3-B! indol-5 (3AS, 8AR) -hepthylcarbamate | |
| US4051150A (en) | 3-(2-Dialkylamino-2-dialkylphosphonylvinyl)-6,11-dihydrodibenzo-[b.e.]-thiepin-11-one | |
| US4173707A (en) | Cyclopentanol derivatives |