PL162628B1 - Sposób wytwarzania prekursora katalizatora PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania prekursora katalizatora PL PL PLInfo
- Publication number
- PL162628B1 PL162628B1 PL28155189A PL28155189A PL162628B1 PL 162628 B1 PL162628 B1 PL 162628B1 PL 28155189 A PL28155189 A PL 28155189A PL 28155189 A PL28155189 A PL 28155189A PL 162628 B1 PL162628 B1 PL 162628B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- content
- weight
- catalyst
- precursor
- Prior art date
Links
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims abstract description 52
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 28
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 24
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 21
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 18
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 17
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 8
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 6
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002604 lanthanum compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000006072 paste Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 244000201986 Cassia tora Species 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims 1
- NCAIGTHBQTXTLR-UHFFFAOYSA-N phentermine hydrochloride Chemical compound [Cl-].CC(C)([NH3+])CC1=CC=CC=C1 NCAIGTHBQTXTLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 66
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 16
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000002909 rare earth metal compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 19
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 19
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 8
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- XNDZQQSKSQTQQD-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CCC1 XNDZQQSKSQTQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 7
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 7
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N magnesium;dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 magnesium oxide Chemical class 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IYNQBRDDQSFSRT-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) trinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IYNQBRDDQSFSRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania prekursora katalizatora polegajacy na dokladnym mieszaniu zwiazku Feitknechta z niekalcynowanym glinokrzemianowym mineralem ilastym i kalcyno- waniu wytworzonej mieszaniny, znamienny tym, ze zwiazek Feitknechta ma wzór: Me x2 + Me y 3 + (OH-)2x + 3 y -2 (A2 -)z · n H2 O , w którym Me2 + oznacza Ni2+ , Me3 + oznacza Al3 + lub Al3 + i Cr3 + , A2 - oznacza pojedynczy anion dwuwartosciowy lub dwa aniony jednowartosciowe a x/y wynosi od 1,5/1 do 4/1 oraz ze równoczesnie z mieszaniem zwiazku Feitknechta z glinokrzemianem albo po zmieszaniu, ale przed kalcynacja dodaje sie do mieszaniny co najmniej jeden dodatek stabilizujacy zmniej- szajacy straty zwiazków krzemu, stanowiacy zwiazek metalu ziem alkalicznych i/lub metalu ziem rzadkich oraz ewentualnie zwiazek metalu alkalicznego. PL PL PL
Description
Przedmiotem wtealatku jest sposób wtaeaozae<a prekursora iaaal<zaaioa, z którego wytwarza szę iaasl<zaaio do taisiwanis w reakcjach w Ι-^ι gazowej, a w szczególności w aetanazacjz gazów tsw<noaJących wodór i tlenki węgla.
Mntan<zacJę g-zów takich jak gazy uzyskane w procesach tgaziwania węgla można przeprowadzić w warunkach występow-nza dużej tsesokiśc< tlenku węgla oraz w obecności znacznych zloścz pary wodnej. Takze procesy mnaaeitscjz są silnze egzotermiczne z przebiegają w wysokich anmonrαtuoαch. Kaaalltaaiot saitiwsnn w takich procesach mnaanzzacjz powinny tachiwteać odpowieć nzą aktywność z wytrzymałość mechaniczną.
162 628
Uprzednio stwierdzono, Ze wytrzymałość mechaniczną katalizatorów opartych na niklu i tlenku glinu, stosowanych w takim procesie metanizacji, można znacznie zwiększyć w wyniku wprowadzenia krzemianów w postaci glinek przy wytwarzaniu katalizatorów. Ujawniono to np. w opisach patentowych brytyjskich nr 2139520A i 2166661A. Stwierdzono jednak, że mimo 12 katalizatory te wykazują dobrą odporność na spiekanie w wysokich temperaturach, to występuje skłonność do wypłukiwania z tych katalizatorów związków krzemu lotnych z parą wodną. Jakkolwiek aktywność tych katalizatorów może pozostać na wysokim poziomie przez długi okres czasu, to istnieje możliwość nawarstwiania się osadów krzemionki wydzielającej się ze związków krzemu lotnych z parą wodną, co może spowodować problemy takie jak zarastanie rurociągów poniżej reaktora metanizacji.
Obecnie stwierdzono, że wytwarzać można prekursory katalizatorów (to znaczy środki w postaci utlenionej lub nie zredukowanej) zawierające krzemiany zwiększające wytrzymałość katalizatora, w taki sposób, aby uzyskać katalizator o zmniejszonej skłonności do utraty związków krzemu.
Według wynalazku sposób wytwarzania prekursora katalizatora obejmuje dokładne wymieszanie związku Feitknechta (określanego poniżej) z nie kalcynowanym glinokrzemianowym minerałem ilastym oraz równocześnie i/lub bezpośrednio potem, ale przed prażeniem, z co najmniej jednym dodatkiem stabilizującym zmniejszającym straty związków krzemu, stanowiący związek metalu ziem alkalicznych i/lub metalu ziem rzadkich oraz ewentualnie związek metalu alkalicznego, a następnie wyprażenie uzyskanej mieszaniny. W ten sposób wytwarza się kalcynowany produkt reakcji, który stanowi prekursor katalizatora.
W znaczeniu opisu związek Feitknechta określony jest wzorem ogólnym Mex2+Mey3+(OH*)2x+jy_2z(A2-)z · n ^0, w którym Me2* oznacza Ni2*, Me^* oznacza Al^+ lub Al^+ i Cr5*, a2- oznacza pojedynczy anion dwuwartościowy lub dwa aniony jednowartościowe, a x/y wynosi od 1,5/1 do 4/1. Korzystny stosunek całkowitej ilości dwuwartościowych jonów metalu do całkowitej ilości trójwartościowych jonów metalu wynosi od 2,8 do 3,2:1, a jeszcze korzystniej 3:1. Jeśli obecne są jony Cr3*, to korzystny stosunek atomowy Cr3* do Al3* wynosi do 1:10. Stosunek z/(x+y) wynosi od 0,05 do 0,2, a stosunek n/(x+y) wynosi od 0,25 do 1,0.
Określenie produkt reakcji kalcynacji zostało użyte po to, aby zaznaczyć, że reakcja między składnikami zaszła w takim stopniu, iż powstały wiązania między składnikami minerału ilastego i związku Feitknechta, a tym samym przestały istnieć odrębne cząstki związku Feitknechta i minerału ilastego. Z tego względu określenie to nie musi oznaczać, że między składnikami reakcja przebiegła do końca.
Związek Feitknechta wytwarza się przez wspdłstrącanie obejmujące połączenie mieszanego roztworu rozpuszczalnych w wodzie soli niklu i glinu oraz ewentualnie chromu, z roztworem czynnika strącającego. Mieszanym roztworem soli może być np. mieszany roztwór azotanowy. Roztworem strącającym może być roztwór związku alkalicznego takiego jak węglan, wodorowęglan lub wodorotlenek sodowy, węglan, wodorowęglan lub wodorotlenek potasowy albo wodorotlenek lub wodorowęglan amonowy, albo też roztwór mocznika.
Dokładne wymieszanie związku Feitknechta z minerałem ilastym uzyskać można prowadząc współstrącanie związku Feitknechta w obecności minerału ilastego. Wymieniony wyżej dodatek można domieszać po współstrąceniu. Minerał ilasty można wymieszać z roztworem strącającym, po czym łączy się uzyskaną mieszaninę czynnika strącającego i minerału ilastego z mieszanym roztworem soli. Można również minerał ilasty wymieszać z mieszanym roztworem soli i uzyskaną mieszaninę mieszanych soli z minerałem ilastym połączyć z roztworem strącającym. Można także roztwór mieszanych soli i roztwór strącający dodawać oddzielnie, lecz równocześnie do wodnej zawiesiny minerału ilastego.
162 628
Zamiast wspdłstrącania w obecności minerału ilastego związek Feitknechta można współstrącić bez obecności minerału ilastego, a następnie wymieszać z podanym dodatkiem i minerałem ilastym. Minerał ilasty może być dogodnie w postaci wodnej zawiesiny, pasty lub dyspersji. Może być też on w postaci stałej przy łączeniu ze związkiem Feitknechta, który dogodnie może byó w postaci zawiesiny wodnej.
Przed prażeniem uzyskaną mieszaninę związku FeiSknnahtα, minerału ilastego i dodatku stabilizującego można autoklawować w zamkniętym zbiorniku. Minerałem ilastym może być minerał naturalny lub syntetyczny. Zgodnie z wynalazkiem w skład mieezancny przeznaczonej do prażenia może wchodzić dwa lub więcej minerałów ilastych.
Minerałem ilastym jest korzystnie fCllokrznmiαn o budowie warstwowej lub minerał ilasty o budowie psnudowarstwowee. Jednym z korzystnych sposobów wytwarzania prekursora jest współstrącanie związku FeiSknnahSa w obecności minerału ilastego o budowie warstwowej lub pseudowarstwowej. Jest to sposób korzystny, gdyż uważa się, że strukturalne podobieństwo między brucySo-podobnymi warstwami związków FeiSknechtα c warstwami fillokrzemianowymi w takich glinkach ułatwia dokładne wzajemne wymieszanie się poprzez umożliwCenie tworzenia przez warstwy fillokrznmsadown minerału ilastego msędzywarstw w stosunku do warstw związku Feitknnahta. Jako minerały ilaste o budowie warstwowej można zastosować np. smnktySy takie jak bentonit i monSmoryloncS oraz kaoliny lub kandyty takie jak kaolinit. Do innych przykładowych minerałów o budowie warstwowej należą chlory^ s ility. Minerał slasty może być również minerałem o mieszanych warstwach, to znaczy zawierającym dwa lub więcej różnych minerałów ilastych o budowie warstwowej tworzących wzajemnie międzywarstwy.
Jednym z przykładowych penudowarstwowych minerałów ilastych jest atapulgit zbudowany ze struktur łańcuchowych zasoaeowanyah tak, że tworzą one arkusze. Z tego względu jest on określany w opisu jako minerał o budowie pseudowarstwowej. Innym przykładowym msdnrałnm tego typu jest sopsoIiS. Co najmniej jednym dodawanym związkiem może być tlenek metalu lub rozpuszczalna w wodzce sól metalu taka jak azotan, węglan lub wodorotlenek. Tak np. dodawanym związkiem może być MgO, Mg/OH^, MgCOj, Mg/NOj^, CaO, BaO, azotan ceru, tlenek ceru, tlenek lanSadu, azotan ladSadu, tlenek itru lub azotan itru. Co najmniej jeden dodawany związek może być w postaci wodnego roztworu, pasty, zawiesiny, dyspersji, albo też w postaci proszku.
W celu wprowadzenia dodatkowego związku do mieszaniny związku Fnitknnchta i minerału ilastego związek ten można dodawać do tej mceszaninn jako związek stały, np. tlenek magnezowy, albo też jako roztwór rozpuszczalnego związku metalu alkalicznego, zcem alkalicznych lub ziem rzadkich, takiego jak azotan magnezowy lub węglan potasowy, który następnie może ulec rozkładowi do tlenku w czasie prażenia. Alternatywnie, jeśli związek Fnstknechta wytwarza się w obecności dodanego związku, ten ostatni powinien być stałym, zasadniczo nierozpuszczalnym związkiem, takim jak tlenek magnezowy, który można wymieszać z mSnszannm roztworem soli, korzystnie z roztworem azotanów, albo z roztworem strącającym, np. z węglanem, przed strąceniem związku FnsSknnahSa.
Sam mcurał ilasty może w pewnych przypadkach zawierać dodatkowy związek w postaci związanej, to znaczy stanowiącej integralną część struktury złożonego minerału ilastego. Nawet gdy stosuje się takie minerały ilaste można dodać jeden lub więcej związków stabilizujących. Tak np. dodatkowym związkiem może być tlenek magnezu obecny w aSapulgsasn, ale można też jeszcze dodać oddzielnce związek magnezu.
Zgodnce z korzystnym sposobem związek FestkdechSα i minerał ilasty miesza się ze związkiem zcem alkalicznych jako dodatkiem oraz, ewentualnie, z co najmniej jednym związkiem metalu alkalicznego jako dodatkiem c/lub co najmniej jednym związkiem metalu zcem rzadkich jako dodatkiem. Tak np. , zgodnie ze szczególnie korzystnym sposobem, związkiem metalu zcem alka6
162 628 licznych może być związek magnezu taki jak tlenek magnezowy a jako metale alkaliczne i ziem rzadkich zastosować można potas i/lub lantan. Aby bardziej zwiększyć wytrzymałość katalizatora, prekursor katalizatora można wymieszać ze spoiwem cementowym. Korzystnie kacynowany prekursor katalizatora miesza się z cementem o dużej zawartości tlenku glinu i niskiej zawartości zanieczyszczeń produkowanym przez firmę Lafarge Aluminous Cement Company. Cement ten jest szczególnie przydatny, gdyż zawiera bardzo mało żelaza oraz innych składników szkodliwych dla katalizatora. Alternatywnie cement można wymieszać z uzyskaną jednorodną mieszaniną przed jej prażeniem, uzyskując prekursor katalizatora wymieszany ze spoiwem cementowym.
Minerałem ilastym może być modyfikowany lub poddany obróbce wstępnej minerał ilasty o bardziej otwartej strukturze, np. poddany obróbce lub przemyty kwasem, spęczniony lub ekspandowany, albo też wzmocniony minerał ilasty. Uważa się, że bardziej otwarta struktura modyfikowanych minerałów ilastych ułatwia ich dokładne wymieszanie ze związkiem Feitknechta, a więc i reakcję między tymi składnikami.
Procesy obróbki lub przemywania kwasem oraz spęczniania są szczególnie przydatne w przypadku minerałów ilastych o budowie warstwowej lub pseudowarstwowej. Tak np. glinki z grupy smektytów, takie jak bentonit, stosować można w postaci naturalnej lub modyfikowanej. Takie dające się ekspandować glinki warstwowe można spęczniać po zdyspergowaniu w alkaliach, poddawać wymianie kationowej lub aktywować w wyniku obróbki kwasami mineralnymi, uzyskując w ten sposób bardziej reaktywne i wszechstronne formy tych glinek.
Zawartość minerału ilastego w kalcynowanym prekursorze katalizatora może wynosić od 2,5 do 50, a korzystnie od 10 do 30% wagowych kalcynowanego prekursora katalizatora. W analogiczny sposób przeliczone są wszystkie inne liczby podane w opisie, o ile nie zaznaczono tego inaczej. Zawartości minerału ilastego wyznacza się na podstawie zmierzonej zawartości krzemu w kalcynowanym prekursorze katalizatora oraz znajomości minerału ilastego stosowanego do wytwarzania prekursora. Jeśli dodatek stanowi zasadniczo wyłącznie metal ziem alkalicznych lub zasadniczo wyłącznie metal ziem rzadkich, albo też kombinacja metalu ziem alkalicznych i metalu ziem rzadkich, to zawartość metalu (metali) jako dodatku wynosi korzystnie od 1 do 27% wagowych. Jeśli metalem ziem alkalicznych jest magnez, to jego zawartość wynosi korzystnie od 2,0 do 8,0% wagowych. Jeśli związek alkaliczny jako dodatek stosuje się wraz ze związkiem ziem alkalicznych jako dodatkiem, to zawartość metalu alkalicznego wynosi korzystnie nie więcej niż 2,0% wagowych.
Jeśli minerałem ilastym jest kaolin, to wtedy, gdy wyłącznym dodawanym związkiem jest związek lantanu, zawartość lantanu wynosi korzystnie od 10 do 20% wagowych, a jeśli wyłącznym dodawanym związkiem jest związek wapnia, to zawartość wapnia wynosi korzystnie od 6 do 15% wagowych. Jeśli minerałem ilastym jest kaolin, a dodaje się związki zarówno magnezu jak i lantanu, to łączna zawartość magnezu i lantanu wynosi korzystnie od 2 do 24% wagowych, z tym, że zawartość magnezu wynosi korzystnie od około 2 do 4% wagowych, a zawartość lantanu wynosi korzystnie od 9 do 20% wagowych. Jeśli minerałem ilastym jest kaolin, bentonit lub montmorylonit i jeśli dodaje się związki zarówno magnezu jak i potasu, to zawartość magnezu wynosi korzystnie od około 2 do 4% wagowych, a zawartość potasu wynosi korzystnie od 0,5 do 1,0% wagowych, albo też jeśli dodaje się związki potasu i sodu, to łączna zawartość metali alkalicznych wynosi korzystnie do 1,2% wagowych, np. 0,7% wagowych potasu i 0,5% wagowych sodu. Jeśli prekursor katalizatora zawiera również domieszany cement, to prekursor korzystnie zawiera od 5 do 15% wagowych minerału ilastego i od 10 do 40% wagowych cementu, a jeszcze korzystniej od 20 do 35% wagowych cementu. Jeśli jako dodatek stosuje się związek magnezu, to prekursor zawierający cement korzystnie zawiera od 2 do 8% wagowych magnezu.
Katalizator otrzymać można przez redukcję prekursora katalizatora, zgodnie ze znanymi technikami. Tak np. prekursor kontaktować można z wodorem pod ciśnieniem w zakresie od atmo162 628 sferycznego do 7,0 MPa w temperaturze około 500*C. Pasywowany katalizator wytwarzać można przez pasywowanie zredukowanego katalizatora w rozcieńczonym tlenie albo w umiarkowanie utleniającej atmosferze takiej jak gaz zawierający dwutlenek węgla, mieszanina tlenu i azotu lub mieszanina powietrza i azotu.
Katalizator stosować można w procesie wytwarzania gazów zawierających metan, w którym mieszaninę wodoru i tlenków węgla z dodatkiem lub bez pary wodnej przepuszcza się przez katalizator w temperaturze 250-750’C. Katalizator można również stosować w procesie reformowania parą wodną węglowodorów będących cieczami lub gazami w warunkach normalnych, w którym węglowodory i parę wodną przepuszcza się w podwyższonej temperaturze przez katalizator w celu wytworzenia gazu zawierającego metan. Katalizator można także stosować w procesie obróbki gazu ziemnego, w którym gaz ziemny zawierający wyższe węglowodory oraz parę wodną przepuszcza się w podwyższonej temperaturze przez katalizator w celu zwiększenia zawartości metanu w gazie. Określenie wyższe węglowodory odnosi się do etanu, propanu i butanu. Katalizator można ponadto stosować w procesie zgazowania metanolu i/lub etanolu, w którym metanol i/lub etanol oraz parę wodną przepuszcza się w podwyższonej temperaturze przez katalizator w celu wytworze nia gazu zawierającego metan.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady.
Przykład I. (porównawczy). Katalizator zawierający tlenek niklu, tlenek glinu i kaolin, ale bez dodatku zmniejszającego straty krzemu (katalizator 1). W celu otrzymania prekursora katalizatora 10 kg sześciohydratu azotanu niklu oraz 30 kg nonahydratu azotanu glinu rozpuszczono w 76 dm3 dejonizowanej wody i ogrzano do 90‘C. Do uzyskanego roztworu dodano 2,5 kg kaolinu i całość wymieszano aż do uzyskania jednorodnej zawiesiny. Oo zawiesiny tej dodano w ciągu około 1 godziny roztwór 25,5 kg bezwodnego węglanu potasowego w 38 dm3 dejonizowanej wody. Zawiesinę intensywnie mieszano przez cały czas, utrzymując jej temperaturę w zakresie 85-90’C. Po zakończeniu strącania uzyskaną zawiesinę przesączono, a placek filtracyjny ponownie zdyspergowano w 140 dm3 dejonizowanej wody w 60-80°C. Redyspergowanie i sączenie kontynuowano aż do uzyskania przesączu zawierającego poniżej 100 ppm wagowych potasu. Łącznie niezbędne były 3 redyspergowania. Końcowy placek filtracyjny wysuszono w 125°C i kalcynowano w powietrzu w 450’C przez 2 godziny uzyskując kalcynowany prekursor katalizatora. Kalcynowany prekursor katalizatora rozdrobniono tak, aby przechodził przez sito 850 pm, wymieszano z 2% wagowymi grafitu i pastylkowano. Skład gotowego prekursora katalizatora podano w tabeli 1.
Przykład II (porównawczy). Katalizator zawierający tlenek niklu, tlenek glinu i kaolin, ale bez dodatku zmniejszającego straty krzemu (katalizator 2). W celu otrzymania katalizatora (prekursora) 582 g sześciohydratu azotanu niklu i 250 g nonahydratu azotanu glinu rozpuszczono w 2 dm3 destylowanej wody i całość ogrzano do 60’C. 420 g bezwodnego węglanu potasowego rozpuszczono w 1,5 dm3 wody destylowanej i do roztworu tego dodano 108,2 g dyspersji kaolinu (English China Clay RLO 2720, zawartość suchej glinki 70 g). Roztwór ten ogrzano do 60°C, po czym katalizator strącano w stałej temperaturze 60’C powoli dodając roztwór węglanu do roztworu azotanów z mieszaniem. Po zakończeniu strącania uzyskaną zawiesinę przesączono, a placek filtracyjny ponownie zdyspergowano w 2 dm3 wody destylowanej w 60°C. Redyspergowanie a następnie filtrację powtarzano aż do obniżenia się pH przesączu do poniżej 7. Produkt wysuszono w 125’C przez noc, a następnie kalcynowano w 450’C przez 2 godziny uzyskując kalcynowany prekursor katalizatora. Kalcynowany prekursor rozdrobniono tak, by przechodził przez sito 850 pm, wymieszano z 2% wagowymi grafitu i pastylkowano. Skład uzyskanego prekursora katalizatora podano w tabeli 1.
162 628
Przykład III . Katalizator zawierający tlenek niklu, tlenek glinu i kaolin z magnezem dodanym w celu zmniejszenia strat krzemu (katalizator 3). W celu otrzymania prekursora katalizatora 2371 g sześciohydratu azotanu niklu i 1175 g nonahydratu azotanu glinu rozpuszczono w 4 dm5 dejonizowanej wody, po czym całość ogrzano do 90’C. Do roztworu tego dodano 168 g kaolinu i całość wymieszano aż do uzyskania jednorodnej zawiesiny. Do zawiesiny tej dodano w ciągu 1 godziny roztwór 2100 g bezwodnego węglanu potasowego w 2,5 dm3 dejonizowanej wody. Zawiesinę intensywnie mieszano przez cały czas utrzymując temperaturę 90*C. Po zakończeniu strącania uzyskaną zawiesinę przesączono, po czym placek filtracyjny ponownie zdyspergowano w 6 dm3 dejonizowanej wody w 60’C. Redyspergowanie, a następnie sączenie powtarzano aż do uzyskania w przesączu zawartości potasu poniżej 100 ppm. Wilgotny placek filtracyjny w ilości 3,15 kg (z ubytkiem wagi w wyniku suszenia w 125’C, a następnie kalcynacji w 450’C wynoszącym 73,6%) wymieszano aż do uzyskania jednorodności z wodnym roztworem 358 g sześciohydratu azotanu magnezowego. Produkt suszono w 125’C, a następnie kalcynowano w 450’C przez 2 godziny uzyskując kalcynowany prekursor katalizatora. Kalcynowany prekursor katalizatora rozdrobniono tak, aby przechodził przez sito 850 pm, wymieszano z 2% wagowymi grafitu i pastylkowano. Skład gotowego prekursora katalizatora podano w tabeli 1.
Przykład IV. Katalizator zawierający tlenek niklu, tlenek glinu i kaolin z dodatkiem lantanu zmniejszającym straty krzemu (katalizator 4). W celu otrzymania prekursora katalizatora 31,8 kg sześciohydratu azotanu niklu i 15,8 kg nonahydratu azotanu glinu rozpuszczono w 80 dm3 dejonizowanej wody, po czym ogrzano całość do 90*C. Oo uzyskanego roztworu dodano 2,05 kg kaolinu i całość mieszano aż do uzyskania jednorodnej zawiesiny. Oo zawiesiny tej dodano w ciągu około 1 godziny roztwór 24,4 kg bezwodnego węglanu sodowego rozpuszczonego w 64 dm3 dejonizowanej wody, przy czym temperatura roztworu węglanu sodowego wynosiła 9O°C. Zawiesinę intensywnie mieszano przez cały czas utrzymując jej temperaturę w zakresie 85-90’C. Po zakończeniu strącania uzyskaną zawiesinę przesączono, a placek filtracyjny ponownie zdyspergowano w wodzie dejonizowanej (140 dm^) w 60'C. Redyspergowanie, a następnie sączenie powtarzano aż zawartość sodu w przesączu spadła poniżej 100 ppm wagowych. Łącznie konieczne były 3 redyspergowania. Pobrano porcję 1,24 kg końcowego wilgotnego placka filtracyjnego (75,8% utraty wagi przy suszeniu w 125*C, a następnie kalcynacji w 450’C) i dokładnie wymieszano z wodnym roztworem zawierającym 249,3 g sześciohydratu azotanu lantanu. Uzyskano pastę suszono w 125’C, a następnie kalcynowano w 450’C przez 2 godziny uzyskując kalcynowany prekursor. Kalcynowany prekursor rozdrobniono tak, aby przechodził przez sito 850 pm, wymieszano z 2% wagowymi grafitu i pastylkowano. Skład gotowego prekursora katalizatora podano w tabeli 1.
Przykład V . Katalizator zawierający tlenek niklu, tlenek glinu i kaolin z dodatkiem magnezu zmniejszającym straty krzemu (katalizator 5). Otrzymano go tak, jak katalizator 4 w poprzednim przykładzie, z tym, że zamiast wodnego roztworu sześciohydratu azotanu lantanu zastosowano wodny roztwór 260,3 g sześciohydratu azotanu magnezu. Skład gotowego prekursora katalizatora podano w tabeli i.
Przykład VI. Katalizator zawierający tlenek niklu, tlenek glinu i kaolin z dodatkiem lantanu i magnezu zmniejszającym straty krzemu (katalizator 6). Otrzymano go tak, jak katalizator 4 w przykładzie IV, z tym, że zamiast wodnego roztworu sześciohydratu azotanu lantanu zastosowano wodny roztwór 11,6 g sześciohydratu azotanu magnezu i 124,6 g sześciohydratu azotanu lantanu. Skład gotowego prekursora katalizatora podano w tabeli 1.
Przykład VII . Katalizator zawierający tlenek niklu, tlenek glinu oraz bentonit z dodatkiem magnezu i potasu w celu zmniejszenia strat krzemu (katalizator 7). W celu otrzy162 628 mania katalizatora w postaci prekursora 5,1 kg glinki bentonitowej dodano do roztworu zawierającego 2,9 kg bezwodnego węglanu sodowego w wodzie dejonizowanej. Glinkę pozostawiono w tym roztworze do spęcznienia. Mieszaninę tę dodano następnie do roztworu zawierającego 58 kg bezwodnego węglanu sodowego w 100 dm3 wody dejonizowanej i całość ogrzano do 95*C.
64.4 kg sześciohydratu azotanu niklu i 36,3 kg nonahydratu azotanu glinu rozpuszczono w 100 dm3 dejonizowanej wody i roztwór ogrzano do 95*C. Prekursor strącono powoli dodając roztwór węglanu do roztworu azotanów w stałej temperaturze 95*C. Obydwa roztwory przez cały czas intensywnie mieszano. Po zakończeniu strącania do mieszaniny dodano zawiesinę wodną zawierającą 2,9 kg tlenku magnezowego, i uzyskaną zawiesinę utrzymywano w 95’C przez 20 minut, z ciągłym mieszaniem. Zawiesinę przesączono, po czym placek filtracyjny ponownie zdyspergowano w 140 dm3 wody i ogrzano do 60*C. Redyspergowanie, a następnie sączenie powtarzano do momentu, aż zawartość sodu w przesączu spadła poniżej 100 ppm wagowo. Wilgotną papkę umieszczono w mieszarce, do której dodano następnie wodny roztwór 160 g bezwodnego węglanu potasowego. Uzyskany materiał wysuszono w 125*C, a następnie kalcynowano w 450‘C przez 2 godziny, uzyskując kalcynowany prekursor. Kalcynowany prekursor rozdrobniono tak, aby przechodził przez sito 850 pm, wymieszano z 2% wagowymi grafitu i pastylkowano. Skład gotowego prekursora katalizatora podano w tabeli 1.
Przykład VIII . Katalizator zawierający tlenek niklu, tlenek chromu, tlenek glinu i kaolin, z dodatkiem magnezu i potasu w celu zmniejszenia strat krzemu (katalizator 8).
W celu zwiększenia wytrzymałości zastosowano również spoiwo cementowe. W celu otrzymania prekursora katalizatora 25,4 kg bezwodnego węglanu sodowego rozpuszczono w 80 dm5 dejonizowanej wody i ogrzano do 75*C. 35,2 kg sześciohydratu azotanu niklu, 13,6 kg nonahydratu azotanu glinu i 1,6 kg sześciohydratu azotanu chromu rozpuszczono w 80 dm3 wody dejonizowanej i ogrzano do 75*C. Prekursor strącono przez powolne dodawanie roztworu węglanu do roztworu azotanów w stałej temperaturze 75’C, przy czym obydwa roztwory intensywnie mieszano przez cały czas.
Po strąceniu dodano do roztworu wodną zawiesinę zawierającą 1,7 kg kaolinu i 0,8 kg tlenku magnezowego, z mieszaniem. Zawiesinę przesączono, po czym placek filtracyjny ponownie zdyspergowano w 140 dm5 dejonizowanej wody w 60°C. Redyspergowanie a następnie sączenie powtarzano aż do uzyskania w przesączu zawartości sodu poniżej 100 ppm wagowych. Uzyskany materiał wysuszono w 125’C i kalcynowano w 450’C przez 2 godziny, uzyskując kalcynowany prekursor. Kalcynowany prekursor rozdrobniono tak, aby przechodził przez sito 850 pm, po czym wymieszano z 4,95 kg cementu Secar 71 o dużej zawartości tlenku glinu, dostarczanego przez Lafarge. Uzyskany proszek wymieszano następnie z 2% wagowymi grafitu i pastylkowano. Pastylkowany katalizator poddano obróbce parą wodną pod ciśnieniem atmosferycznym w 240’C przez 16 godzin, a następnie moczono w temperaturze pokojowej w wodzie dejonizowanej przez ponad 12 godzin. Pastylki wysuszono w 125°C, po czym zanurzono w roztworze zawierającym 2% wagowe wodorotlenku potasowego. Skład gotowego prekursora katalizatora podano w tabeli 1.
Przykład IX. Katalizator zawierający tlenek niklu, tlenek chromu, tlenek glinu i montmorylonit poddany obróbce kwasem, z dodatkiem magnezu w celu zmniejszenia strat krzemu (katalizator 9). W celu otrzymania katalizatora w postaci prekursora 5,1 kg glinki K10, glinki aktywowanej kwasem, produkowanego przez Sud-Chemie, umieszczono w roztworze zawierającym 60,9 kg bezwodnego węglanu sodowego w 100 dm5 dejonizowanej wody, po czym ogrzano do 95’C.
84.4 kg sześciohydratu azotanu niklu, 32,6 kg nonahydratu azotanu glinu i 3,8 kg sześciohydratu azotanu chromu rozpuszczono w 100 dm3 dejonizowanej wody, po czym ogrzano do 95’C. Prekursor strącono przez powolne dodawanie roztworu węglanowego do roztworu azotanów w stałej temperaturze 95’C, przy czym ooydwa roztwory intensywnie mieszano przez cały czas. Po zakończeniu strącania dodano do mieszaniny wodną zawiesinę zawierającą 2,9 kg tlenku magnezowego i uzyskaną zawiesinę mieszano przez 20 minut w 95’C. Zawiesinę przesączono, a placek filtracyjny po10
162 628 nownie zdyspergowano w 140 dm3 dejonizowanej wody w 60*C. Redyspergowanie, a następnie sączenie powtarzano do momentu, aż zawartość sodu w przesączu będzie poniżej 100 ppm wagowo. Uzyskany materiał wysuszono w 125*C, a następnie kalcynowano w 450C przez 2 godziny uzyskując kalcynowany prekursor. Kalcynowany prekursor rozdrobniono tak, aby przechodził przez sito 850 pm, wymieszano z 2% wagowymi grafitu i pastylkowano. Skład gotowego prekursora katalizatora podano w tabeli 1.
Tabela 1
| Prekursor katalizatora | Skład (% wagowe) | ||||||||
| Ni | Al | Si | Mg | La | C | Cr | K | Nominalna zawartość minerału ilastego | |
| 1 | 18,5 | 33,4 | 4,4 | 2,1 | 20,2 | ||||
| 2 | 41,4 | 12,5 | 5,7 | - | - | 2,0 | - | 0,2 | 27,0 |
| 3 | 46,9 | 11,9 | 3,9 | 3,8 | - | 2,0 | - | - | 17,9 |
| 4 | 41 | 10,1 | 3,0 | - | 16,3 | 2,4 | - | - | 13,8 |
| 5 | 45,4 | 11,0 | 3,2 | 7,2 | - | 2,2 | - | - | 14,7 |
| 6 | 42,0 | 10,3 | 2,9 | 2,9 | 10,8 | 2,1 | - | - | 13,3 |
| 7 | 49,9 | 9,2 | 3,8 | 4,8 | - | 3,9 | - | 0,4 | 17,0 |
| 8 | 36,1 | 10,6 | 1.9 | 2,3 | - | - | 1,0 | 0,5 | 10,0 |
| 9 | 49,6 | 8,1 | 4,2 | 4,9 | - | - | 1,4 | 0,3 | 17,0 |
Kompozycje analizowano metodą indukcyjnie sprzężonej plazmowej spektroskopii emisyjnej. Błąd w oznaczeniu zawartości krzemu: ± 0,1% wagowych.
Prekursory katalizatorów otrzymane w przykładach I-IX aktywuje się w celu otrzymania katalizatorów przez redukcję w wodorze w 500C przez 16 godzin pod nadciśnieniem 5,3 MPa, przy szybkości przestrzennej 2500 godz1.
Katalizatory (z wyjątkiem katalizatora 2) poddano 1000-godzinnej próbie metanowania w reaktorze. W próbie gaz o typowym składzie CO 24,2, CO? 34,7, H? 20,2, CH^ 20,5, ε?Η^ 0,07 i N? 0,08% objętościowych, wymieszano z taką ilością pary wodnej, aby uzyskać stosunek pary wodnej do suchego gazu równy 0,55, podgrzano do 320’C pod nadciśnieniem 5,3 MPa i przepuszczano przez złoże każdego z katalizatorów pod nadciśnieniem 5,3 MPa przy szybkości przestrzennej suchego gazu 10 050 godz-1. Próba z katalizatora 2 była prowadzona w sposób identyczny, jak w przypadku innych katalizatorów, ale trwała jedynie 467 godzin (a nie 1000 godzin), gdyż próbę musiano przerwać po tym okresie na skutek zablokowania wylotu z reaktora przez krzemionkę. Reaktor pracował w układzie adiabatycznym 1 w miarę jak gaz przereagowywał, temperatura rosła do 620*C, w której to temperaturze gaz był w równowadze w odniesieniu do reakcji metanizacji i przesunięcia. Skład uzyskanego gazu, w przeliczeniu na gaz suchy, był następujący: CO 5,6, CO2 51,1, H? 13,6, C?4 29,6, C?Hfi 0 °raz N2 0,9% objętościowych. Część złoza katalizatora, w którym temperatura wzrasta, określa się jako strefa reakcyjna. W miarę jak katalizator ulega dezaktywacji, strefa reakcyjna wydłuża się, tak że zmianę długości tej strefy można uważać za miarę zdolności katalizatora do utrzymywania aktywności w danych warunkach reakcji. Porównanie szybkości zmian długości strefy w przypadku katalizatorów porównawczych 1 i 2 z szybkościami w przypadku katalizatorów 3-9, podanych w tabeli 2 wykazuje, że katalizatory 3-9 są lepsze od katalizatorów porównawczych nie zawierających dodatku zmniejszającego straty krzemu. Po zakończeniu próby katalizator wyjmowano i analizowano. Wytrzymałość na zgniatanie pastylek oraz procentowe straty krzemu w czasie prób podano w kolumnach 4 i 3 tabeli 2. Wielkości podane
162 628 w tabeli 2 wykazują, że zastosowane dodatki w katalizatorach 3-9 powodują zmniejszenie strat krzemu, a równocześnie zwiększają stopień zachowania wytrzymałości, w porównaniu z katalizatorami porównawczymi.
Tabela 2
| Katalizator | Skuteczność w próbie , metαnizαajcl | % strat krzemu w próbie meSanizacji | Wytrzymałość po próbie | na zgniatanie 2 mnSanizaajc |
| 1 | 1 | 52 | A N 86 | B % 34,4 |
| 2 | 2,5 | 17 | 159 | 61 |
| 3 | *.l | 19 | 97 | 61 |
| 4 | 6,2 | 7 | 133 | 45,3 |
| 5 | 3,1 | 0 | 158 | 63,2 |
| 6 | 14,5 | 0 | 183 | 73,2 |
| 7 | 7,6 | 5 | 49 | 32 |
| 8 | 3,2 | 0 | 324 | 78 |
| 9 | 7,1 | 3 | 119 | 46 |
szybkość przesunięcia strefy reakcyjnej dla katalizat. porówn.
szybkość przesunięcia strefy reakcyjnej dla katalizatora wytrzymałość na zgniatanie: średnia wielkość siły w N przyłożonej w kierunku średnicy pastylki, niezbędna do jej zgniecenia. W wynikach podano zarówno zmierzoną wielkość siły A jak i procent w stosunku do siły zmierzonej przed próbą metadizaaji (B). W przykładzie VIII wytrzymałość świeżej pastylki przekraczała zakres urządzenia pomiarowego.
Claims (28)
- Zastrzeżenia patentoweI. Sposób wytwarzania prekursora katalizatora polegający na dokładnym mieszaniu związku Feitknechta z niekalcynowanym glinokrzemianowym minerałem ilastym i kalcynowaniu wytworzonej mieszaniny, znamienny tym, że związek Feitknechta ma wzór:3 + ,(a2)z · nl^O, w którym Mj2* oznacza N^*, ,, 3+ ,,3<Me oznacza AlMe 2+Mj 3+(OH), , ,z( x y 2x+3y-2z i Cr3*, A^- oznacza pojedynczy anion dwuwartościowy lub dwa aniony jednowartościowe a x/y wynosi od 1,5/I do 4/I oraz że równocześnie z mieszaniem związku Feitknechta z glinokrzemianem albo po zmieszaniu, ale przed kalcynacją dodaje się do mieszaniny co najmniej jeden dodatek stabilizujący zmniejszający straty związków krzemu, stanowiący związek metalu ziem alkalicznych i/lub metalu zlee rraddicti oraa eżeeesuZnec związek metalu alkaliczngoo.
- 2. Sposób eeditg g aastrz . 1 , znameenny yym , że zcIzjiU Jctlndchht a wpóó-strąca się z obecności minerału ilastego, a dodatek stabilizujący dodaje się i miesza po zspółsStącJncu.
- 3. Sposób edługu zwsIzz. ,, znamżeeny yym , ż e zcIzjiU ectinżchsaa apódłstrąca aię bez obecność i minerału tegotega, o asżkUwS seaClłaecyucu i mradud Wtyuty doddje się i miesza po wspó^^ącem^.
- 4. Sposób według zzstn. 1, znamiennu t y z prekursorze katalizatora wynosi od 2,5 do 50% wagowych.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamiennu ty z prekursorze katalizatora wynosi od I0 do 30% wagowych.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny ty się modyfikowany lub poddany obróbce zstępnej minerał ilasty, o bardziej otwartej strukSurze, który został spędzony lub rozwarstwiony.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamiennu tym u Ju dodaje się u miesau zawierający metal ziem alkalicznych oraz ewentualnie dodatek zawierający metal alkaliczny i/lub metal ziem rzadkich.
- 8. Sposob wwdług zzaWsz. 1, znamienny Sym^ żż dodatki stabilizujące stanowią związki zawierające metal ziem alkalicznych i metal alkaliczny oraz, że zawartość metalu alkalicznego z prekursorze katalizatora wynosi nie więcej niż 2% wagowych.
- 9. SpSsoa według zzaWsz. 1, znamienny t y że dodatek stabilizujący zawierający metal ziem alkalicznych sSanozi związek magnezu, dodatek stabilizujący zawierający metal alkaliczny stanowi związek potasu, a dodatek stabilizujący zawierający metal ziem rzadkich stanowi związek lantanu.
- 10. Sposób według zastrz. I, znamienny t y rn, że dodatki stabilizujące stanowią związki zawierające zasadniczo metal ziem alkalicznych i/lub metal ziem rzadkich oraz, że całkowita zawartość dodawanych metali z prekursorze katalizatora wynosi od I do 27% wagowych.
- 11. Sposób według zastrz. I0u znamienny tum, że u ako ^iu zek e^iwjeryjący metal ziem alkalicznych stosuje się związek magnezu oraz, że zawartość magnezu z prekursorze katalizatora wynosi od 2,0 do 8,0% zagozych.
- 12. SpSSÓb według zzatrz. I, znamienny tym, że jako minerał ilasty stosuje się flllrkrzżyiae o budowie warstwowej i/lub
- 13. Sposób według zastrz . 12, z n a m ż n dowie swżłdowαrwtzozżj stosuje aię atapulgit.
- 14. Sposób według aastrz . ,, z n a m ż n dozie warstwowej stosuje aię amektyt lub kaolin.lub Al' że zawartość minerału ilastego ie zawartość minerauu ilastego żu jaku mineaaU ilaste stosjje n y t y m, że ;minerał ilasty o nny y y m , ż e n n y y y m , ż u o uu162 628
- 15. Sposób według zastoz. 1%, znamienny t y m, , że j-ko smektyt stosuje s<ę bentonit z/lub mietmioylieit.
- 16. Sposób zedług zastrz. 14, znamienny t y m, iż jako kaolin ssosuje się kailiezt
- 17. Sposób według zssaot. 16, zn-mienn y t y m, że dodatek sasbżlZauaący stanowi związek l-nt-nu oraz, że zawartość l-nt-nu w prekursorze kstslitstios wynosi od 10 do 20% wagowych.
- 18. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że dodatek stabilizujący stanowi związek wapnia oraz, że zawartość wapnia w prekursorze katalizatora wynosi od 6 do 15% wagowych.
- 19. Spspis weełuu zzsstr. 16, znamienny tym, że ddóaaki ssabiiizuUącc ssanowią związki magnezu i lantanu, oraz że łączna zawartość magnezu i lantanu w prekursorze ksaalZzstora wynosi od 2 ód 22% wwagwych.
- 20. Sposób wedlug zastrz. Id, znaiienn y ty z, że zawartość magnezu wynosi od 2 do 2%% wagowych a zawartość l-nt-nu wynosi ód 9 do 20% wagowych.
- 21. Spspós wwedug zzbtaz:. 11 albo 16, znamienny tym, ie dodatki stsbiliaujące stanowią związki magnezu i potasu oraz, że zawartość magnezu w prekursorze katalizstirs wynosi ód 2 do 2%% wagowych, a zawartość potasu wynosi od około 0,5 do 1,0% wagowych.
- 22. Spssós w wedug zzatti^. 1, znamienny tym, Zż mazetzseze ztezątk FelZanechts, nilkslctnówαnlgó gl<nokrzlm<anowlgo minerału ilastego i co najmniej jednego dodatku stabilizującego milsta ss< zz ssPizen zcnaeeaoet zrrze ZaSlctesJa dte mazntzseny.
- 23. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ialcynowset prekursor kstsliz-tora aznsta się ze spoiwem cementowym.2%. Sposób wenaug zza^z. 22 aabb 22, znamienny tym, Zż jjak ssoi^wi Cd^nn towe stosuje się spoiwo o zawartości tlenku glinu powyżej 50% wagowych.
- 25. Spspós wenaug dzstto. 22 albo 23, znamienny t y ω, że prekursor isaslizα tora zawiera od 5 do 15% wagowych mielrsłu ιΙ-^ιιο < od 10 di %0% wagowych spoiwa cementowego.
- 26. Sposób edług z ast^z . 55 , znamlenny tym , Iz oekuosio z -^ιΖ^^ο-z aawzios od 20 do 35% wagowych spoiw- cementowego.
- 27. Sposób nadggd ast^z . 1 z znamiennz tym z żz mieszanńnę związku Feitknncha-, eiek-lcynoe-nego glinikr^mi-nowego mzner-łu ilastego i co najmniej jednego dodatku sa-bilitgjącego -utiilαeuJe szę przed kalcynacją w zamkniętym zbiorniku.
- 28. SospOs bwedłu zz-tto. @ ZAmiesno y y y z, ze każdy z dodawanych związków stabilizujących jest w postaci wodnego roztworu, pasty, dyspersji lub tae<etiey.
- 29. Sposób edduu g ast^z . , znamienny tym z że minerał ilasty dodjje się i m<nstα w postaci wodnej p-sty, dyspersji lub zawieszny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8822469A GB2222963B (en) | 1988-09-23 | 1988-09-23 | Catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL162628B1 true PL162628B1 (pl) | 1993-12-31 |
Family
ID=10644175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28155189A PL162628B1 (pl) | 1988-09-23 | 1989-09-22 | Sposób wytwarzania prekursora katalizatora PL PL PL |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4985385A (pl) |
| EP (1) | EP0360554B1 (pl) |
| JP (1) | JPH02209993A (pl) |
| KR (1) | KR920002722B1 (pl) |
| CN (1) | CN1022986C (pl) |
| BR (1) | BR8904827A (pl) |
| CZ (1) | CZ281683B6 (pl) |
| DE (1) | DE68902029T2 (pl) |
| ES (1) | ES2043030T3 (pl) |
| GB (1) | GB2222963B (pl) |
| IN (1) | IN174377B (pl) |
| PL (1) | PL162628B1 (pl) |
| SK (1) | SK545389A3 (pl) |
| ZA (1) | ZA897209B (pl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ234289A (en) * | 1989-06-30 | 1992-03-26 | Broken Hill Pty Co Ltd | Catalyst for oxidative coupling of methane, containing clay and an oxide or carbonate of an alkaline earth metal |
| CN1039884C (zh) * | 1992-08-10 | 1998-09-23 | 中国科学院化学研究所 | 甲醇羰基化生产乙酸的多相镍催化剂及其制法和用途 |
| US5356847A (en) * | 1992-11-10 | 1994-10-18 | Engelhard Corporation | Nickel catalyst |
| US5939353A (en) * | 1992-12-21 | 1999-08-17 | Bp Amoco Corporation | Method for preparing and using nickel catalysts |
| CN1037432C (zh) * | 1993-11-15 | 1998-02-18 | 翟立国 | 烷氧基化反应催化剂 |
| GB9424886D0 (en) * | 1994-12-09 | 1995-02-08 | British Gas Plc | Fuel cell |
| CN1037585C (zh) * | 1995-03-31 | 1998-03-04 | 中国科学院化学研究所 | 气-固相羰基化催化剂及其制法 |
| GB2311790A (en) * | 1996-04-04 | 1997-10-08 | British Gas Plc | Production of synthesis gas from hydrocarbonaceous feedstock |
| DE19942895A1 (de) * | 1999-09-08 | 2001-03-15 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
| US20040063576A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells |
| DE10245963A1 (de) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Iko Minerals Gmbh | Verfahren zur Herstellung von katalytisch wirkenden Schichtsilikaten |
| AT412473B (de) * | 2003-01-15 | 2005-03-25 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen trocknung von n- bzw. amino-, ammonium- oder spirobicyclische ammoniumgruppen haltigen polymeren |
| JP6125518B2 (ja) * | 2011-11-08 | 2017-05-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | メタン化触媒を製造するための方法および合成ガスのメタン化のための方法 |
| CN104475119B (zh) * | 2014-12-18 | 2018-03-27 | 中海石油气电集团有限责任公司 | 一种co2高温甲烷化催化剂及其制备、使用方法 |
| CN105057007A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-11-18 | 麦森能源科技有限公司 | 甲醇制汽油的催化剂的再生方法和再生装置 |
| CN107790136B (zh) * | 2017-11-08 | 2020-01-21 | 西安向阳航天材料股份有限公司 | 一种耐高温甲烷化催化剂的制备方法 |
| US12251682B2 (en) * | 2018-12-21 | 2025-03-18 | Jgc Catalysts And Chemicals Ltd. | Metal trapping, method for manufacturing metal trapping, and fluid catalytic cracking catalyst |
| GB202315723D0 (en) | 2023-10-13 | 2023-11-29 | Johnson Matthey Plc | Catalyst preparation |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1509557A (en) * | 1975-05-15 | 1978-05-04 | Ici Ltd | Catalyst precursor compositions |
| CA1078878A (en) * | 1975-07-16 | 1980-06-03 | Nl Industries | Process of catalytic methanation |
| US4217295A (en) * | 1975-07-16 | 1980-08-12 | Nl Industries, Inc. | Process of catalytic methanation |
| GB1525017A (en) * | 1975-09-29 | 1978-09-20 | British Gas Corp | Steam reforming and methanation catalysts methods of making them and processes for the production of fuel gases |
| GB1573706A (en) * | 1976-04-30 | 1980-08-28 | Ici Ltd | Crystalline compounds |
| GB1550749A (en) * | 1977-02-18 | 1979-08-22 | British Gas Corp | Gas making and catalysts therefor |
| DE2862349D1 (en) * | 1977-07-11 | 1984-01-05 | British Gas Corp | Steam reforming catalysts and their preparation |
| US4393262A (en) * | 1978-12-14 | 1983-07-12 | Mobil Oil Corporation | Production of isopropylbenzene |
| GB2139520B (en) * | 1983-05-12 | 1988-05-05 | British Gas Plc | Clay-containing catalysts for methanation, methanol synthesis and steam-cracking |
| US4830840A (en) * | 1987-03-13 | 1989-05-16 | Uop | Process for removing sulfur oxide and nitrogen oxide |
-
1988
- 1988-09-23 GB GB8822469A patent/GB2222963B/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-09-19 ES ES89309496T patent/ES2043030T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 DE DE8989309496T patent/DE68902029T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 EP EP89309496A patent/EP0360554B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-21 ZA ZA897209A patent/ZA897209B/xx unknown
- 1989-09-22 IN IN707MA1989 patent/IN174377B/en unknown
- 1989-09-22 PL PL28155189A patent/PL162628B1/pl unknown
- 1989-09-23 KR KR1019890013835A patent/KR920002722B1/ko not_active Expired
- 1989-09-23 CN CN89108171A patent/CN1022986C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-25 CZ CS895453A patent/CZ281683B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-09-25 US US07/412,298 patent/US4985385A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-25 SK SK5453-89A patent/SK545389A3/sk unknown
- 1989-09-25 JP JP1248975A patent/JPH02209993A/ja active Granted
- 1989-09-25 BR BR898904827A patent/BR8904827A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8822469D0 (en) | 1988-10-26 |
| SK279145B6 (sk) | 1998-07-08 |
| DE68902029D1 (de) | 1992-08-13 |
| JPH0585595B2 (pl) | 1993-12-08 |
| IN174377B (pl) | 1994-11-19 |
| KR910005919A (ko) | 1991-04-27 |
| GB2222963B (en) | 1992-01-02 |
| CZ281683B6 (cs) | 1996-12-11 |
| SK545389A3 (en) | 1998-07-08 |
| BR8904827A (pt) | 1990-05-01 |
| ZA897209B (en) | 1990-06-27 |
| DE68902029T2 (de) | 1993-01-07 |
| CZ545389A3 (en) | 1996-09-11 |
| ES2043030T3 (es) | 1993-12-16 |
| CN1041541A (zh) | 1990-04-25 |
| US4985385A (en) | 1991-01-15 |
| GB2222963A (en) | 1990-03-28 |
| JPH02209993A (ja) | 1990-08-21 |
| CN1022986C (zh) | 1993-12-08 |
| KR920002722B1 (ko) | 1992-04-02 |
| EP0360554A1 (en) | 1990-03-28 |
| EP0360554B1 (en) | 1992-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL162628B1 (pl) | Sposób wytwarzania prekursora katalizatora PL PL PL | |
| JP3232326B2 (ja) | 銅系触媒およびその製造法 | |
| EP0742193B1 (en) | Process for manufacturing methanol and process for manufacturing catalyst for methanol synthesis | |
| CN112169799A (zh) | 采用铁基催化剂进行二氧化碳加氢合成低碳烯烃的方法 | |
| US3790505A (en) | Low temperature methanol synthesis catalyst | |
| US4305842A (en) | Preparation of improved catalyst composition | |
| WO2005019099A1 (en) | High temperature shift catalyst prepared with a high purity iron precursor | |
| JPS6233540A (ja) | 二価金属−アルミネ−ト触媒 | |
| CN114405538A (zh) | 一种多级孔Fe/ZSM-5分子筛及其制备方法和应用 | |
| US4665044A (en) | Pillared and delaminated clays containing iron | |
| JPH0230740B2 (pl) | ||
| JP4467675B2 (ja) | ジメチルエーテル合成触媒及び合成方法 | |
| CN107952469B (zh) | 一种双功能催化剂及其制备方法和应用 | |
| WO1999047257A1 (en) | A steam reforming catalyst and process for production thereof | |
| PL178841B1 (pl) | Katalizator o wysoko zdyspergowanym podziale składnika aktywnego i sposób jego wytwarzania | |
| CN110614099B (zh) | 费托合成铁基催化剂及其制备方法和费托合成的方法 | |
| GB2139520A (en) | Clay-containing catalysts for methanation, methanol synthesis and steam-cracking | |
| CN112675905A (zh) | 一种合成气制低碳烯烃催化剂、制备方法及应用 | |
| CN114643071B (zh) | 合成气直接制低碳烯烃铁基催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPS6339287B2 (pl) | ||
| JPS6045537A (ja) | 含酸素有機化合物の製造方法 | |
| CN115990499B (zh) | 合成气制低碳烯烃的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP2650029B2 (ja) | 触媒組成物、並びに該触媒組成物を用いて合成ガスから炭化水素を製造する方法 | |
| Suzuki et al. | The conversion of 2-propanol over chrysotile | |
| CN121988362A (zh) | 铁催化剂及其制备方法和应用、二氧化碳加氢制烯烃的方法 |