PL168954B1

PL168954B1 - Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy -co-N-/naftylomaleimid

Info

Publication number: PL168954B1
Application number: PL29172791A
Authority: PL
Inventors: Ryszard T Sikorski
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 1991-09-13
Filing date: 1991-09-13
Publication date: 1996-05-31
Also published as: PL291727A1

Abstract

1. Sposób wptwarzania nriwnch nopylimerów alkohol pinylowy-co-N-(naftylomaleimid1 o ogólnym wzorze 5-7) 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, że ł mol znanego kopolimeru N-naftylomaleimidu z octanem winylu o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku 1, w którymm i n mają wyżej podanie znaczenie i od 0,2 do 3 moli uwodnionego ewasup-toluenosulfwnowego rozpuszcza się w 200 do 3000 cmytetrahydrofuranu lub dioksanu, lub dimetyloformamidu i ogrzewa do całkowitego przereagowania przez 5 do 30 godzin, w temperaturze od 293 do 393 K, następnie produkt wytrąca się i odsącza. 2. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylwwy-co-N(naftylwmaleimid1 o ogólnym wzorze 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, zaś n oznacza stopień eopolimeoyzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, że 1 mol znanego kopolimeru N-naftylomaleimidu z octanem wiynlu o ogólnym wzorze 1, w którym m i n mają wyżej podane znaczenie oraz 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-trluenosulfonwwego dodaje się do 200 do 3000 cm3 etanolu zawierającego 2% fosforanu wapniowego i tak otrzymaną zawiesinę ogrzewa się przez 20 do 100 godzin, w temperaturze od 293 do 393 K, następnie produkt odsącza się. 3. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylwwy-co-N-(naftylomaleimid1 o wzorze ogólnym 1, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, zaś n oznacza stopień ewprlimeryzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, że 1 mol znanego kopolimeru

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N-(naftylomaleimid) o ogólnym wzorze 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10⁵.

Kopolimer wytworzony sposobem według wynalazku przeznaczony jest do stosowania jako hydrofilowo-hydrofobowe tworzywo termoodporne i samogasnące albo jako dodatek do innych tworzyw lub kompozytów.

Dotychczas nie jest znany sposób wytwarzania kopolimerów alkohol winylowy-co-N(naftylomaleimid).

Znany kopolimer N-(naftylomaleimidu) z octanem winylu jest zbyt mało hydrofitowy, gdyż posiada podstawnik naftylowy w reszcie maleimidowej.

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N(naftylomaleimid) o ogólnym wzorze 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10⁵.

Istota wynalazku polega na tym, że 1 mol kopolimeru N-(naftylomaleimidu) z octanem winylu, o ogólnym wzorze 1, w którym m i n mają wyżej podane znaczenie oraz od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego rozpuszcza się w 200 do 3000 cm³ tetrahydrofuranu lub dioksanu, lub dimetyloformamidu. Całość ogrzewa się do całkowitego przereagowania przez 5 do 30 godzin w temperaturze od 293 do 393 K, następnie produkt wytrąca się i odsącza.

168 954

Istota wynalazku polega także na tym, że 1 mol znanego kopolimeru N-(naftylomaleimidu) z octanem wiynlu, o wzorze ogólnym 1, w którym m i n mają wyżej podane znaczenie i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego rozpuszcza się w 200 do 3000 cm³ etanolu zawieraiaceco 2% fosforanu wapwjreizpon ί tal·- ntz^enwana 7»«zp<rine nor7Mva oip nryp-z ΡΠ rln 1ΠΠ onibin * J“ C3 ' ^v ****** ' ’ **^*** *-» »» * V****· κζ v* *i»V***^ ·-.·»»»*» w-γ w -· -w ~ Ó'·' w temperaturze od 293 do 393 K, następnie produkt odsącza się.

Istota wynalazku polega na tym, że 1 mol znanego kopolimeru N-(naftylomaleimidu) z octanem winylu, o wzorze ogólnym 1, na którym m i n mają wyżej podane znaczenie oraz od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego emulguje się w 200 do 3000 cm³ 5% wodnego roztworu palmitynianu sodu i ogrzewa przez 10 do 50 godzin, w temperaturze od 293 do 393 K, następnie emulsję koaguluje się przez jej zakwaszenie do pH = 6. Wytrącony produkt odsącza się, przemywa i suszy.

Kopolimer wytworzony sposobem według wynalazku składa się między innymi z reszt alkoholu winylowego zawierających hydrofilowe grupy hydroksylowe oraz reszt N-naftylomaleimidu zawierających hydrofobowe ugrupowania. Nieoczekiwanie okazało się, że ugrupowania te nadają kopolimerom jednocześnie wysoką topliwość, rzędu 555 K, dobrą odporność na temperaturę, ogień, czynniki chemiczne i atmosferyczne, dobrą mieszalność z innymi polimerami oraz dobrą przyczepność do innych materiałów zarówno hydrofobowych jak i hydrofiiowych.

Kopolimer według wynalazku wytwarza się pośrednio przez hydrolizę uprzednio zsyntetyzowanego kopolimeru N-(naftylomaleimidu) z octanem winylu. Specyfiką sposobu hydrolizy według wynalazku jest stosowanie uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego jako katalizatora hydrolizy. Katalizuje on hydrolizę grup octanowych w resztach octanu winylu ale nie powoduje jednoczesnej hydrolizy grup N-(naftyloma^leimidowych) i powstawanie reszt kwasu maleinowego, które niekorzystnie wpływają na właściwości kopolimeru. Hydrolizę prowadzi się w roztworze, w emulsji lub w zawiesinie, w temperaturze od 293 do 393 K.

Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.

Przykład I. 18,6g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-naftylomaleimidu z octanem winylu o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4, rozpuszcza się w 200 cm³ tetrahydrofuranu i następnie dodaje się 31 g, tj. 0,16 mola uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego i po jego rozpuszczeniu ogrzewa się w temperaturze 335 K przez 14 godzin. Produkt wytrąca się wodą, odsącza, przemywa aż do do całkowitego odmycia katalizatora i suszy. Otrzymuje się kopolimer Nnaftylomaleimidu z alkoholem winylowym o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4, z wydajnością 12,5 g, co stanowi 78%, w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 560 K. Otrzymany naftylomaleimid zawiera 5,9% N, (podczas gdy substrat przez hydrolizą zawierał 5,2% N) i posiada n = 3 · 10⁴.

Przykład II. 18,6g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-naftylomaleimidu z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4, rozpuszcza się w 1000 cm³ dioksanu, po czym postępuje jak w przykładzie I. Otrzymuje się kopolimer N-naftylomaleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4, z wydajnością 12,5 g (co stanowi 78%) w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 560 K, zawartość 5,9% N, (podczas gdy substrat przez hydrolizą zawierał 5,2% N) i n = 3 · 104.

Przykład III. 18,6g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-naftylomaleimidu z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4, rozpuszcza się w 2500 cm³ dimetyloformamidu, po czym postępuje jak w przykładzie I. Otrzymuje się kopolimer N-naftylomaleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerówjak 1:0,4, z wydajnością 12,5 g (co stanowi 78%) w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 560 K, zawartość 5,9% N, (podczas gdy substrat przez hydrolizą zawierał 5,2% N) i n = 3 · 104.

Przykład IV. Do zawiesiny 18,5 g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-(naftylomaleimidu) z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:1, w 200 g 2% roztworu fosforanu wapniowego w etanolu dodaje się 31 g, tj. 0,16 mola uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego. Zawiesinę silnie mieszając ogrzewa się w temperaturze 325 K przez 70 godzin. Produkt odsącza się, przemywa wodą i suszy. Otrzymuje się z wydajnością 12,0 g, tj. 75% kopolimer N-naftylomaleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:1, w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 554 K. Otrzymany naftylomaleimid zawiera 5,9% N, (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 5,2% N) i posiada n= 3 · 104.

168 954 rv w uou i

Przykład V. 18,5g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-(naftylomaleimidu) z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:3, emulguje się w 200 g 5% wodnego roztworu palmitynianu sodowego. Do emulsji dodaje się 31 g, tj. 0,16 mola uwodnionego p-toluenosulfonowego się w temperaturze 325 K przez 30 godzin. Po zakończeniu reakcji emulsje koaguluje się przez zakwaszenie rozcieńczonym kwasem solnym o pH = 6. Produkt reakcji odsącza się, przemywa wodą i suszy. Otrzymuje się z wydajnością 85%, 13,6 g kopolimeru N-naftylomaleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:3, w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 525 K, zawartości 5,9% N, (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 5,2% N) i posiada n = 3 · 10⁴.

CH^CH z i

OCOCH

n.

wzór 1

CHyCH

Z I

OH wzór 2

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 2,00 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N-(naftylomaleimid) o ogólnym wzorze 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10⁵, znamienny tym, że 1 mol znanego kopolimeru N-naftylomaleimidu z octanem winylu o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku 1, w którym m i n mają wyżej podanie znaczenie i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego rozpuszcza się w 200 do 3000 cm³ tetrahydrofuranu lub dioksanu, lub dimetyloformamidu i ogrzewa do całkowitego przereagowania przez 5 do 30 godzin, w temperaturze od 293 do 393 K, następnie produkt wytrąca się i odsącza.
2. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N(naftylomaleimid) o ogólnym wzorze 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10⁵, znamienny tym, że 1 mol znanego kopolimeru N-naftylomaleimidu z octanem wiynlu o ogólnym wzorze 1, w którym m i n mają wyżej podane znaczenie oraz 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego dodaje się do 200 do 3000 cm³ etanolu zawierającego 2% fosforanu wapniowego i tak otrzymaną zawiesinę ogrzewa się przez 20 do 100 godzin, w temperaturze od 293 do 393 K, następnie produkt odsącza się.
3. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N-(naftylomaleimid) o wzorze ogólnym 1, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10⁵, znamienny tym, że 1 mol znanego kopolimeru N-(naftylomaleimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1, w którym m i n mają wyżej podane znaczenie i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego emulguje się w 200 do 3000 cm³ 5% wodnego roztworu palmitynianu sodu i ogrzewa przez 10 do 50 godzin, w temperaturze od 293 do 393 K, następnie emulsję koaguluje się przez jej zakwaszenie do pH — 6 a wytrącony produkt odsącza się.