PL169667B1

PL169667B1 - Sposób otrzymywania nowych pochodnych N( -arylo-N2-arylosulfonyloetylenodiaminy

Info

Publication number: PL169667B1
Application number: PL29728792A
Authority: PL
Inventors: Tadeusz Tkaczynski; Marzena Rzadkowska
Original assignee: Akad Medyczna
Priority date: 1992-12-31
Filing date: 1992-12-31
Publication date: 1996-08-30
Also published as: PL297287A1

Abstract

Sposób otrzymywania nowych pochodnych N*-arylo' N2-arylosulfonyloetylenodiaminy o wzorze ogólnymi, w którym symbol R oznacza atom wodoru, chlorowiec lub grupę alkoksylową, a R' oznacza atom chloru lub grupę alkilową, znamienny tym, ze N-aryloetyienodiaminę o wzorze ogólnym 2, w którym symbol R oznacza atom wodoru, chlorowiec lub grupę alkoksylową, poddaje się acylowaniu związkiem o wzorze ogólnym 3, w którym symbol R' ma wyżej podane znaczenie, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w acetonie lub toluenie, w temperaturze od 0 - 120°C, przez okres 1 - 8 godzin stosując ilości molowe substratów 10, 5;0, 5 po czym produkt reakcji, po oddzieleniu od rozpuszczalnika, korzystnie krystalizuje się z alkoholem. 2 Sposób otrzymywania nowych pochodnych N'-arylo-N2arylosulfonyloetylenodiaminy o wzorze ogólnym 1, w którym symbol R oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę alkoksylową a R' oznacza atom chloru lub grupę alkilową, znamienny tym, ze N-aryloetylenodiaminę o wzorze ogólnym 2, w którym symbol R oznacza atom wodoru, chlorowiec lub grupę alkoksylową, poddaje się acylowaniu związkiem o wzorze ogólnym 3, w którym symbol R' ma wyżej podane znaczenie, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w acetonie lub toluenie, w obecności metyloaminy, przy czym proces prowadzi się w temperaturze 0-120°C przez okres 1-8 godzin stosując równe molowo ilości substratów, a następnie uzyskany produkt korzystnie krystalizuje się z alkoholu.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych pochodnych N-arylo-^arylosulfonyloetylenodiaminy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, chlorowiec, grupę alkoksylową, R' oznacza atom chloru lub grupę alkilową.

Z tej grupy związków w piśmiennictwie wzmiankowana jest pochodna N-fenylo-Y-toluenosulfonyloetylenodiamina jako surowiec do syntezy 1-fenylo-3-paratoluenosulfonyloimidazolidynonu [Zh. Org. Khim. X 1262(1974)].

Nowe pochodne Nharylo-^-arylosulfonyloetylenodiaminy otrzymuje się przez acylowanie N-aryloetylenodiamin, to jest związków o wzorze ogólnym 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, związkami o wzorze ogólnym 3, w którym R' ma również wyżej podane znaczenie. Do związków zobrazowanych wzorem 3 należą: chlorek kwasu 4-tolilobenzenosulfonowego oraz chlorek kwasu 4-chlorobenzenosulfonowego.

Proces acylowania sposobem według wynalazku prowadzi się w temperaturze 0-120°C przez okres 1-8 godzin, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, zwłaszcza acetonu lub toluenu stosując proporcje molowe substratów 1::0,5:0,5. Uzyskany produkt acylowania, po oddzieleniu rozpuszczalnika, korzystnie krystalizuje się z alkoholu. '

Alternatywnie sposobem według wynalazku, nowe pochodne o wzorze ogólnym 1, w którym symbole R i R' mają wyżej podane znaczenie otrzymuje się przez acylowanie związku o wzorze ogólnym 2, w którym symbol R ma wyżej podane znaczenie, związkiem o wzorze ogólnym 3, o którym symbol R' ma wyżej podane znaczenie w sposób wyżej podany, w obecności trietyloaminy jako czynnika wiążącego chlorowodór, stosując równe molowo ilości substratów.

Uzyskane sposobem według wynalazku, nowe pochodne mają zastosowanie głownie jako materiały wyjściowe w syntezach organicznych.

Następujące przykłady wyjaśniają bliżej wynalazek, nie ograniczając jego zakresu.

169 667

Przykład I. W kolbie trójszyjnej pojemności 250 cm³ umieszczono 13,5 g (0,1 mola) N-fenyloetylenodiaminy w 100 cm3 toluenu. Następnie przy uruchomionym mieszadle wkroplono powoli 10 g (o,05 mola) chlorku kwasu 4-chlorobenzenosulfonowego rozpuszczonego w 50 cm³ toluenu. Reakcja była egzotermiczna, prowadzono ją w temperaturze pokojowej prze 3 godziny. Następnie odsączono osad chlorowodorku aminy, przemyto 2x10 cm^T eteru etylowego, oraz 2x10 cm3 wody destylowanej. Pozostałą nierozpuszczalną część osadu przekrystalizowano z alkoholu metylowego. Z przesączu oddestylowano toluen. Pozostałość przekrystalizowano z alkoholu metylowego. Uzyskano 11 g(71%) N'-fenylo-N²-(4-chlorobenzenosulfonylo)etylenodiaminy o temperaturze topnienia 105-107°C.

Analiza dla wzoru C14H15N2O2SCI (m. cz. 310, 813) obliczono: %C 54,10 %%4,88 %S 10,31 % Cl 11,4 oznaczono: %C 54,28 %H5,07 % S 10,19 % Cl 111^1

Widmo HNMR (CD3COCD3) ppm 1,10-1,20 (s, 1H C-NH), 3,0-3,35~(m, 4H CH2CH2), 4,75-5,0 (s, 1H C-NH), 6,5-8,0 (m,9H, pierścienie aromatyczne)

Przykład II. Postępując analogicznie, jak w przykładzie I zastosowano zamiast N-fenyloetylenodiaminy, N-(2-metoksyfenylo)-etylenodiaminę. Otrzymano N*-(2-metoksyfenylo)-N²-(4 chlorobenzenosulfonylo)etylenodiaminę o temperaturze topnienia 104-107°C.

Analiza dla związku C15H17O3N2SCI (m. cz. 340, 840) obliczono: % C 52,86 % H 5,00 % S 9,41 % Cl 1(),40 oznaczono: % C 53,03 *% H 5,85 %S9,31 %C1 10,51

Przykład ΠΙ. Postępując analogicznie, jak w przykładzie I zastosowano zamiast chlorku kwasu 4-chlorobenzenosulfonoweąo chlorek kwasu 4-tolilosulfonowego i N-fenyloetylenodiaminę - otrzymano N¹ -fenylo-Ni-(4-metylofenylosulfonylo)etylenodiaminę o temperaturze topnienia 75-78°C.

Analiza dla wzoru C15H18N2O2S (m. cz. 290,391). obliczono: % C 62,04 % H 6,25 % S 11,04 oznaczono: % C 62,09 % H 6,03 % S 11,23

Przykład IV. Postępując analogicznie, jak w przykładzie DI zastosowano zamiast N-fenyloetylenodiaminy, N-(2-metoksyfenylo)-etylenodiaminę. Otrzymano N 1-(2-metoksyfenylo)-N2-(4-metylofenylosulfonylo) etylenodiaminę o temperaturze topnienia 93-95°C.

Analiza dla związku C16H20N2O3S (m. cz. 320,418) obliczono: % C 59,98 % H 6,30 % S 10,00 oznaczono: % C 60,58 % H 6,51 % S 10,17

Przykład V. W kolbie trójszyjnej pojemności 250 cmi³ umieszczono 20,0 (0,1 mola) 2,6 dichlorofenyloetylenodiaminy w 100 cm ³ toluenu, następnie wkroplono powoli 9,5 g (0,05 mola) chlorku kwasu 4-tolilosulfonowego rozpuszczonego w 50 cm3 toluenu. Reakcja była egzotermiczna. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 110°C przez 8 godzin. Po ochłodzeniu, odsączono osad chlorowodorku aminy. Z przesączu oddestylowano toluen. Pozostałość przekrystalizowano z alkoholu metylowego. Uzyskano 6 g produktu (30,3%) o temperaturze topnienia 66-67°C.

Analiza dla związku C15H16N2O2CI2S (m. cz. 359, 289) obliczono: %C 50,14 % H 4,49 % S 8,92 % Cl 19,74 oznaczono: % C 50,63 % H 4^3- % S 9,04 % Cl 19,60

Przykład VI. W kolbie trójszyjnej o pojemności 250 cm3 umieszczono 8,5 g (0,05 mola) N-(4-chlorofenylo)etylenodiaminy w 100 cm³ acetonu i 5,0 g mola) trietyloaminy, następnie wkroplono powoli acetonowy roztwór 9,5 g (0,05 mola) chlorku kwasu 4-toklilosulfonowego. Reakcja była egzotermiczna. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 2,5 godziny. Po chłodzeniu osad chlorowodorku trietyloaminy odsączono. Z przesączu oddestylowano aceton. Pozostałość przekrystalizowano z alkoholu izopropylowego. Uzyskano 13,9 g (86,4%) N ¹-(4-chlorofenylo)-N²-(4-metylofenylosulfonylo)etylenodiaminy o temperaturze topnienia 142-144°C.

Analiza dla związku C15H17N2O2SCI ( m. cz. 324, 840) obliczono: %C 55,46 % H 5,22 %S 9,87 %C 1 10,96 oznaczono: % C 56,31 % H 5^9 % S 10,22 % Cl 11,02

169 667 '^-SĄ-NH-CH_l-CH_ł-NH-^^xRWZÓR 1

WZÓR 2

R’

WZÓR 3

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób otrzymywania nowych pochodnych Nharylo-N^arylosulfonyloetylenodiaminy o wzorze ogólnymi, w którym symbol R oznacza atom wodoru, chlorowiec lub grupę alkoksylową, a R' oznacza atom chloru lub grupę alkilową, znamienny tym, że N-aryloetylenodiaminę o wzorze ogólnym 2, w którym symbol R oznacza atom wodoru, chlorowiec lub grupę alkoksylową, poddaje się acylowaniu związkiem o wzorze ogólnym 3, w którym symbol R' ma wyżej podane znaczenie, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w acetonie lub toluenie, w temperaturze od 0 - 120°C, przez okres 1 - 8 godzin stosując ilości molowe substratów 1:0, 5;0, 5 po czym produkt reakcji, po oddzieleniu od rozpuszczalnika, korzystnie krystalizuje się z alkoholem.

2. Sposób otrzymywania nowych pochodnych N¹-arylo-N²-arylosulfonyloetylenodiaminy o wzorze ogólnym 1, w którym symbol R oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę alkoksylową a R' oznacza atom chloru lub grupę alkilową, znamienny tym, że N-aryloetylenodiaminę o wzorze ogólnym 2, w którym symbol R oznacza atom wodoru, chlorowiec lub grupę alkoksylową, poddaje się acylowaniu związkiem o wzorze ogólnym 3, w którym symbol R' ma wyżej podane znaczenie, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w acetonie lub toluenie, w obecności trietyloaminy, przy czym proces prowadzi się w temperaturze 0-120°C przez okres 1-8 godzin stosując równe molowo ilości substratów, a następnie uzyskany produkt korzystnie krystalizuje się z alkoholu.