PL170298B1 - Sposób oczyszczania z tlenku azotu gazu zawierajacego tlenek azotu i dwutlenek siarki PL PL PL - Google Patents
Sposób oczyszczania z tlenku azotu gazu zawierajacego tlenek azotu i dwutlenek siarki PL PL PLInfo
- Publication number
- PL170298B1 PL170298B1 PL92302920A PL30292092A PL170298B1 PL 170298 B1 PL170298 B1 PL 170298B1 PL 92302920 A PL92302920 A PL 92302920A PL 30292092 A PL30292092 A PL 30292092A PL 170298 B1 PL170298 B1 PL 170298B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- gas
- alkali metal
- sulfur dioxide
- nitrogen oxide
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
1. Sposób oczyszczania z tlenku azotu gazu zawierajacego tlenek azotu 1 dwutlenek siarki, przez traktow anie gazu kwasnym weg- lanem metalu alkalicznego, znamienny tym, ze w gazie stosuje sie tlen w dobranej ilosci 1 tak nastawia sie odpowiednie stezenia tlenu i dwut- lenku siarki, zeby otrzym any stosunek molowy O2/N O byl co najmniej równy 1, a stosunek molowy SO2/N O byl wiekszy od 0,2 oraz nastawia sie tem perature gazu 300-700 K. FIg. 1 ( 5 4) Sposób oczyszczania z tlenku azotu gazu zawierajacego tlenek azotu i dwutlenek siarki PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania z tlenku azotu gazu zawierającego tlenek azotu i dwutlenek siarki, przez traktowanie gazu kwaśnym węglanem metalu alkalicznego, należący do dziedziny oczyszczania gazów od zanieczyszczeń toksycznych, zwłaszcza oczyszczania dymów z instalacji cieplnych, przed ich usunięciem do atmosfery.
170 298
Paliwa pochodzenia kopalnego (węgiel, koks, ropa naftowa, pochodne ropy naftowej) zawierają zwykle siarkę lub związki siarki, a także związki azotowe. Dymy wytwarzane przy ich spalaniu w powietrzu lub w obecności tlenu, są więc zwykle zanieczyszczone dwutlenkiem siarki i tlenkami azotu. W dymach tych, większą część tlenków azotu stanowi tlenek azotu (NO), pozostałość stanowi głównie dwutlenek azotu (NO2).
Wysoka toksyczność tlenku azotu i dwutlenku azotu skłania do ich usuwania z dymów przed wypuszczeniem dymu do atmosfery
W opisie patentowym. US-A-4839147 (Waagner Biro AG), proponowany jest sposób oczyszczania dymu z tlenków azotu, polegający na tym, ze do dymu wprowadza się siarczyn metalu alkalicznego 1 gazowy amoniak, w taki sposób, aby doprowadzić do redukcji tlenków azotu w podtlenek azotu (N2O), który następnie redukuje się do azotu przy pomocy amoniaku. W przypadku dymu, zawierającego równocześnie tlenki azotu 1 dwutlenek siarki, siarczyn metalu alkalicznego wytwarzany jest m situ w dymie, przy wprowadzaniu do niego węglanu lub kwaśnego węglanu metalu alkalicznego.
Wadę tego znanego sposobu stanowi konieczność stosowania wielu reagentów, między innymi reagenta gazowego (amoniak), którego właściwości toksyczne zmuszają do stosowania poważnych środków zabezpieczających.
W międzynarodowym zgłoszeniu patentowym. WO 86/06711 opisany jest dwuetanowy sposób oczyszczania gazu zawierającego dwutlenek siarki, tlenek azotu i dwutlenek azotu. W pierwszym etapie, do oczyszczanego gazu, utrzymywanego w wysokiej temperaturze (przekraczającej 700 K) wprowadza się mieszaninę tlenu 1 węglowodoru tak, żeby tlenek azotu ulegał utlenieniu na dwutlenek azotu za pośrednictwem jonów nadtlenkowych; w drugim etapie gaz odbierany z pierwszego etapu traktuje się kwaśnym węglanem sodowym w celu wyeliminowania dwutlenku siarki i dwutlenku azotu, przez wytworzenie siarczynu sodowego, siarczanu sodowego, azotanu sodowego i azotu.
Wadę tego znanego sposobu stanowi potrzeba stosowania licznych odczynników (tlen, węglowodór, kwaśny węglan sodowy). Dodatkową niedogodność stanowi potrzeba dysponowania złożonym urządzeniem do wytłaczania mieszaniny tlenu i węglowodoru do gazu ogrzanego do wysokiej temperatury (powyżej 700 K).
Wynalazek pozwala unikać opisanych wyżej wad znanych sposobów przez dostarczenie nowego sposobu umożliwiającego skuteczne oczyszczanie gazu z tlenku azotu przy pomocy kwaśnego węglanu metalu alkalicznego, bez potrzeby stosowania dodatkowego, kosztownego lub niebezpiecznego reagenta, i który to sposób ponadto może być realizowany w umiarkowanej temperaturze.
Sposób oczyszczania z tlenku azotu gazu, zawierającego tlenek azotu 1 dwutlenek siarki, przez traktowanie gazu kwaśnym węglanem metalu alkalicznego, polega według wynalazku na tym, ze w gazie stosuje się tlen w dobranej ilości i tak nastawia się odpowiednie stężenia tlenu i dwutlenku siarki, żeby otrzymany stosunek molowy O2/NO był co najmniej równy 1, a stosunek molowy SO2/NO był większy od 0,2 oraz nastawia się temperaturę gazu 300-700 K.
Wynalazek znajduje zastosowanie do wszystkich gazów zawierających równocześnie tlenek azotu (NO) i dwutlenek siarki (SO2). W szczególności znajduje on zastosowanie do gazów wytwarzanych przez spalanie materiałów paliwowych w obecności powietrza lub tlenu. W dalszych wywodach, gaz pochodzący ze spalania materiału paliwowego określany będzie terminem „dym. W przypadku, gdy wynalazek stosowany jest do oczyszczania dymu, rodzaj materiału paliwowego nie odgrywa krytycznej roli i może być niezmiennie gazem, cieczą lub substancją stałą. Moze on zawierać paliwo pochodzenia kopalnego (takie jak gaz naturalny, ropa naftowa i jej pochodne, węgiel i koks), biomasę lub palne substancje organiczne, albo nieorganiczne, pochodzące na przykład z odpadów gospodarstwa domowego lub miejskich. Pochodzenie dymu nie posiada krytycznego znaczenia, może on pochodzić na przykład z elektrowni cieplnej, miejskiej centralnej instalacji ciepłowniczej, albo z instalacji do spopielania odpadów gospodarstwa domowego lub miejskich
170 298
Gaz poddawany obróbce sposobem według wynalazku powinien zawierać dwutlenek siarki i tlenek azotu (NO). Poza tlenkiem azotu może on zawierać również inne tlenki azotu, na przykład podtlenek azotu (N2O), trójtlenek azotu (N2O3), pięciotlenek azotu (N2O5) i dwutlenek azotu (N02). W dalszych wywodach tlenki azotu w gazie oznaczane będą w swym zespole symbolem NOx Ogólnie ułamek objętościowy tlenku azotu (NO) w zestawie tlenków azotu (NOx) w gazie wynosi co najmniej 50% 1 zazwyczaj powyżej 75%; może on osiągać 100%. W przypadku wariantowym gaz może zawierać inne związki.
Zgodnie z istotą wynalazku, stosuje się w gazie ilość tlenu co najmniej równą ilości stechiometrycznej, czyli tej, która byłaby teoretycznie potrzebna dla utlenienia tlenku azotu na dwutlenek azotu, zgodnie z reakcją:
2NO + O2 - 2NO2
Tym niemniej, w sposobie według wynalazku, zasadnicza rola tlenu nie polega na utlenianiu tlenku azotu na dwutlenek azotu, a więc występuje on razem z tlenkiem azotu w gazie, w ilości co najmniej równej ilości stechiometrycznej, teoretycznie potrzebnej dla tego utleniania. Zgodnie z wynalazkiem stosunek molowy O2/NO w gazie powinien więc być co najmniej równy 0,5. W praktyce korzystnym okazało się utrzymanie w gazie stosunku molowego O2/NO większego od 1 i korzystnie co najmniej równego 2, przy czym zalecane są wartości powyżej 2,5. Jakkolwiek sposób według wynalazku nie narzuca górnej wartości granicznej dla zawartości tlenu w gazie, to nie ma sensu przekraczanie stosunku molowego O2/NO równego 100, by nie zwiększać niepotrzebnie objętości gazu poddawanego obróbce. Wartości większe od 3,5 są ogólnie odpowiednie, korzystne są większe od 5 Tlen może być stosowany w stanie czystym lub, w prostszym rozwiązaniu, w postaci atmosferycznego powietrza. W przypadku, gdy poddawanym obróbce gazem jest dym, tlen może być dostarczany z nadmiarem powietrza doprowadzanego do paleniska, w którym spalane jest paliwo; można również powietrze odprowadzać do dymu za paleniskiem
Nie chcąc być związanym objaśnieniami teoretycznymi twórca wynalazku sądzi, że oczyszczanie gazu od tlenku azotu 1 dwutlenku azotu przy pomocy kwaśnego węglanu metalu alkalicznego zachodzi poprzez wytwarzanie przejściowego pirosiarczynu metalu alkalicznego, zgodnie z następującymi reakcjami, w których M oznacza metal alkaliczny:
MHCO3 + 2 SO2 - M2S2O5 + H2O + 2 CO2 M2S2O5 + 2 NO2 - MN02 + MNOs + 2 SO2 M2S2O5 + 2 NO + O2 - MN02 + MN03 + 2 SO2
Ilość dwutlenku siarki w gazie winna więc być co najmniej równa ilości w reakcji z kwaśnym węglanem metalu alkalicznego teoretycznie potrzebnej dla wytworzenia ilości pirosiarczynu metalu alkalicznego, wystarczającej dla zużycia całego tlenku azotu i dwutlenku azotu w gazie 1 wytworzenia azotynu i azotanu metalu alkalicznego, zgodnie z przytoczonymi niżej reakcjami. W ujęciu ogólnym, nieodzownym jest więc występowanie w gazie równych (wyrażonych w molach) ilości dwutlenku siarki, tlenków azotu NOx i kwaśnego węglanu metalu alkalicznego. Tymczasem obserwuje się, ze po rozpoczęciu procesu, w jego następstwie jest uwalniana ilość dwutlenku siarki równa tej ilości, którą on zużywa. W praktyce pożądanym w gazie poddawanym oczyszczaniu okazało się utrzymywanie stosunku molowego SO2/NO większego od 0,2 i korzystnie co najmniej równego 0,5 Jakkolwiek sposób według wynalazku nie narzuca górnej wartości granicznej dla zawartości dwutlenku siarki, to me ma potrzeby przekraczania stosunku molowego SO2/NO równego 3, aby nie zwiększać niepotrzebnie objętości dymu poddawanego obróbce. Szczególnie korzystnym okazał się stosunek molowy SO2/NO w zakresie 1-2.
W praktyce, doświadczenie wykazuje, ze dla skutecznego oczyszczenia z tlenków azotu NOx, pożądanym jest zapewnienie w gazie poddawanym oczyszczaniu stężenia objętościowego tlenu co najmniej równego 0,06% i korzystnie większego niż 0,1% oraz stężenia objętościowego dwutlenku siarki co najmniej równego 100 ppm (części na milion) i korzystnie przewyższającego 200 ppm. Stężenia objętościowe powyżej 0,15% tlenu 1 350 ppm dwutlenku siarki w gazie są odpowiednie, a co najmniej równe 0,25% tlenu 1 500 ppm dwutlenku siarki są szczególnie korzystne. Okazało się
170 298 również ogólnie niecelowym przekraczanie stężeń objętościowych 750 ppm dwutlenku siarki w gazie, a więc wartości zawarte w zakresie 600-750 ppm dwutlenku siarki są odpowiednie. Natomiast w przypadku tlenu stosować można znaczne ilości, bezszkodliwego wpływu na prawidłowy przebieg procesu. Najczęściej, stężenie objętościowe tlenu w gazie nie przekracza 10%.
Kwaśny węglan metalu alkalicznego powinien być stosowany w ilości przewyższającej 0,5 mola, korzystnie co najmniej równej 0,8 mola, na mol tlenku azotu w gazie poddawanym oczyszczaniu. W przypadku, gdy poddawany oczyszczaniu gaz zawiera tlenek azotu i dwutlenek azotu, kwaśny węglan metalu alkalicznego powinien być stosowany w ilości większej od 0,5 mola, korzystnie co najmniej równej 0,8 mola, na mol tlenku azotu i dwutlenku azotu w gazie. Z reguły nie nakłada się górnej warstwie granicznej na ilość stosowanego kwaśnego węglanu metalu alkalicznego. W praktyce, ze względów ekonomicznych nie ma sensu przekraczanie 100 moli (korzystnie 10 moli) kwaśnego węglanu metalu alkalicznego na mol tlenku azotu (NOx) w oczyszczanym gazie, przy wartości zbliżone do zakresu 0,8-5 moli są zalecane; a zbliżone do zakresu 1-3 moli są naj korzystniej sze.
Przy realizacji sposobu według wynalazku, temperatura powinna zazwyczaj przewyższać 250 K i być równa co najmniej 300 K. Odpowiednią jest temperatura 300-700 K. Temperatura 350-550 K jest korzystna, a spośród niej najkorzystniejszą jest temperatura 400-500 K.
W sposobie według wynalazku, obróbkę gazu kwaśnym węglanem metalu alkalicznego można przeprowadzać metodą mokrą lub metodą suchą. Przy obróbce metodą mokrą, gaz przemywany jest roztworem lub zawiesiną wodną kwaśnego węglanu metalu alkalicznego. Przy obróbce metodą suchą, która jest korzystna, kwaśny węglan metalu alkalicznego wprowadzany jest w stanie stałym do gazu w nieobecności cieczy, zwłaszcza wody. Do obróbki metodą suchą, stosowane mogą być różne metody robocze. Zgodnie z pierwszą metodą roboczą, kwaśny węglan metalu alkalicznego wtłaczany jest w postaci proszku do gazu, wewnątrz komory reakcyjnej. Zgodnie z drugą metodą roboczą, utrzymuje się krążenie gazu przez złoze nieruchome, złoże ruchome lub złoże fluidalne cząstek kwaśnego węglanu metalu alkalicznego. Te metody robocze są dobrze znane w technice inżynierii chemicznej. W procesach tych, celowym jest stosowanie proszku o regularnym składzie granulometrycznym i możliwie jak największym rozdrobnieniu, dla przyspieszenia reakcji kwaśnego węglanu metalu alkalicznego z dwutlenkiem siarki i tlenkami azotu w gazie. Ogólnie, zaleca się stosowanie proszku o średniej średnicy ziaren mniejszej od 250 μιη. Korzystny skład granulometryczny odpowiada średniej średnicy ziaren nie większej niż 200/im, na przykład zawartej w zakresie między 5-150 /im.
Przy realizacji sposobu według wynalazku stosowanym kwaśnym węglanem metalu alkalicznego może być na przykład kwaśny węglan sodowy, kwaśny węglan potasowy, kwaśny węglan cezowy lub ich mieszaniny. Korzystny jest kwaśny węglan sodowy.
Sposób według wynalazku prowadzi do powstawania stałej pozostałości zawierającej azotyn metalu alkalicznego, azotan metalu alkalicznego oraz ewentualnie siarczan metalu alkalicznego. Pozostałość tę można łatwo usunąć przez obróbkę gazu w odpowiednim urządzeniu odpylającym, które może na przykład zawierać filtr elektrostatyczny. W przypadku obróbki metodą suchą zgodnie z podaną wyżej definicją, stosować można filtr tkaninowy (filtr workowy), którego sprawność jest optymalna.
Sposób według wynalazku znajduje zastosowanie do oczyszczania wszystkich gazów zawierających tlenki azotu NOx oraz dwutlenek siarki. Znajduje on interesujące zastosowanie do oczyszczania dymów pochodzących ze spopielania odpadów gospodarstwa domowego lub miejskich, a także do oczyszczania dymów emitowanych przy spalaniu zasiarczonych paliw pochodzenia kopalnego, takich jak węgiel i pochodne ropy naftowej. Stosowany może być zwłaszcza do oczyszczania dymów pochodzących z elektrowni cieplnych.
Następujące przykłady służą zilustrowaniu istoty wynalazku. Są one objaśnione na podstawie załączonych rysunków.
Figury 1,2 i 3 przedstawiają trzy wykresy, które podają skład gazu zawierającego tlenki azotu (NOx) i dwutlenki siarki. Fig. 4 i 5 przedstawiają dwa wykresy, pokazujące odpowiednio wpływ stężeń tlenu i dwutlenku siarki na stopień oczyszczenia gazu z tlenku azotu.
170 298
Pierwsza seria przykładów.
Przykłady I-III, opisane niżej, są zgodne z wynalazkiem i dotyczą obróbki gazu, zawierającego argon, tlenek azotu i dwutlenek siarki, kwaśnym węglanem metalu alkalicznego.
Przykład I. Przygotowano syntetyczny gaz, składający się zasadniczo z argonu, tlenku azotu, dwutlenku siarki oraz tlenu i wykazujący następujący skład objętościowy:
NO: 412 μΐ/1 gazu,
SO2: 675 μΐ/l gazu,
O2: 22940μΐ/1 gazu.
Przygotowano ponadto złoże z 6 g cząstek kwaśnego węglanu sodowego, rozmieszczonych na poziomej siatce. Do złoża stosowano cząstki kwaśnego węglanu sodowego o średniej średnicy ziaren około 100 μιη. Gaz poddawano równomiernemu przemieszczaniu wstępującemu poprzez złoże z prędkością regulowaną dla spowodowania fluidyzacji.
Temperaturę w złożu podwyższano stopniowo od 300 K do 700 K.
Wyniki próby przedstawione są na wykresie w fig. 1, którego oś odciętych przedstawia temperaturę gazu na wejściu do złoża (wyrażoną w stopniach Kelvina), oś rzędnych przedstawia stężenie objętościowe każdego ze składników NO, NO2 i N2O gazu na wyjściu ze złoża (stężenia te wyrażono w ppm lub μΐ składnika na 1 gazu 1 powinny być podzielone przez 50 w przypadku NO2) oraz oś rzędnych z prawej strony przedstawia stężenie objętościowe tlenu w gazie na wyjściu ze złoża (wyrażone w ppm lub μΐ tlenu na 1 gazu.
Obserwuje się, że gaz ulegał optymalnemu oczyszczeniu w zakresie temperatury około 400450 K. W temperaturze około 420 K, gaz na wyjściu ze złoża posiadał następujący przyblizony skład:
NO: 20μ1/1,
NO2 : 77μ μ/,
N20: 2μ Ul,
O2:21500 μ//1.
Przykład II. Powtórzono próbę z przykładu I, wykorzystując tym razem złoże z kwaśnego węglanu potasowego. Gaz wprowadzany do złoża składał się z mieszaniny argonu, tlenku azotu; dwutlenku siarki oraz tlenku, i wykazywał następujący skład:
NO: 415 μΐ/1 gazu,
SO2: 675 μl/1gazu,
O2:21500 μΐ/1 gazu.
Temperaturę w złożu podwyższano stopniowo od 300 K do 800 K.
Wyniki próby odtworzone są na wykresie w fig. 2, którego oś odciętych przedstawia temperaturę gazu na wejściu do złoża (wyrażoną w stopniach Kelvina), a oś rzędnych po lewej stronie przedstawia stężenie objętościowe każdego ze składników NO, NO2 i N2O w gazie na wyjściu ze złoża (te stężenia objętościowe są wyrażone w ppm lub μΐ składnika na 1 gazu i powinny być dzielone przez 20 w przypadku N2O) oraz oś rzędnych po prawej stronie przedstawia objętościowe stężenie tlenu w gazie na wyjściu ze złoża (wyrażone w ppm lub μΐ t/enu na 1 gazu).
Obserwuje się, że gaz podlega optymalnemu oczyszczaniu w granicach temperatury 400-500K.
Przykład III. Powtórzono próbę z przykładu I, wykorzystując tym razem złoże z kwaśnego węglanu cezowego. Gaz wprowadzany do złoża składał się z mieszaniny argonu, tlenku azotu, dwutlenku siarki oraz tlenu i wykazywał następujący skład chemiczny:
NO: 410 μ\/1 gazu,
SO2: 675 μ//1 gazu,
O2:22871 μΐ/1 gazu.
Temperaturę w złożu podwyższano stopniowo od 300 K do 700 K.
170 298
Wyniki próby odtworzone są na wykresie w fig. 3, którego oś odciętych przedstawia temperaturę gazu na wejściu do złoża (wyrażoną w stopniach Kelvina), a oś rzędnych po lewej stronie przedstawia objętościowe stężenie ze składników NO, NO2 i N2O w gazie na wyjściu ze złoża (te stężenia objętościowe są wyrażone w ppm lub jul składnika na 1 gazu 1 powinny być dzielone przez 50 w przypadku N2O) oraz oś rzędnych po prawej stronie przedstawia objętościowe stężenie tlenu w gazie na wyjściu ze złoża (wyrażone w ppm lub μΐ tlenu na 1 gazu).
Obserwuje się, że gaz ulegał optymalnemu oczyszczaniu w granicach temperatury 450-500 K. W temperaturze około 425 K gaz na wyjściu ze złoża wykazywał następujący przybliżony skład:
NO: 150 jul/1,
NO2: 50 /il/1,
N2O: 3 ul/1,
O2:21700 ///1.
Druga seria przykładów.
Następujące przykłady IV i V służą wykazaniu wpływu odpowiednich stężeń tlenu i dwutlenku siarki w gazie poddawanym oczyszczaniu.
Przykład IV. Powtórzono próbę z przykładu I z gazem syntetycznym składającym się zasadniczo z argonu, tlenku azotu (410/ul/l), dwutlenku siarki (675/zl/1), i tlenu w różnych stężeniach.
Przeprowadzono cztery próby z czterema różnymi stężeniami objętościowymi tlenu. W każdej próbie, wymuszano krążenie gazu w obiegu poprzez fluidalne złoże z 6g kwaśnego węglanu sodowego podobnie jak w przykładzie I i mieszano stopień eliminacji tlenków azotu NOx z gazu.
Uzyskane wyniki odtworzone są na wykresie w fig. 4, w którym oś odciętych przedstawia stężenie objętościowe (w %) tlenu w gazie na wejściu do złoża i oś rzędnych wyraża ułamek molowy tlenków azotu (NOx) wyeliminowanych z gazu w czasie próby. Wykres wykazuje, że oczyszczanie gazu od tlenków azotu jest optymalne, jeżeli objętościowe stężenie tlenu w gazie przewyższa około 0,2%. Stężenia 0,3-0,4 są więc już wystarczające dla dobrego oczyszczania. Stwierdzono więc, że osiąga się już dobre oczyszczenie gazu od tlenków azotu dla stosunków molowych O2/NO około 7.
Przykład V. Powtórzono próbę z przykładu I z gazem syntetycznym składającym się głównie z argonu, tlenku azotu (410/tl/l) tlenu i dwutlenku siarki, przy zachowaniu objętościowego stężenia tlenu w gazie na poziomie około 2,3%, a zmieniano zawartość dwutlenku siarki.
Przeprowadzono pięć prób z pięcioma różnymi stężeniami objętościowymi dwutlenku siarki. W każdej próbie, wymuszano krążenie gazu w obiegu poprzez złoże fluidalne z 6g kwaśnego węglanu sodowego, podobnie jak w przypadku przykładu I zmierzono stopień eliminacji tlenków azotu (NOx) z gazu. Otrzymane wyniki przedstawione są na wykresie w fig. 5, w którym oś odciętych przedstawia stężenie objętościowe (w ppm) dwutlenku siarki w gazie na wejściu do złoża, natomiast oś rzędnych wyraża ułamek objętościowy tlenków azotu wyeliminowanych z gazu w czasie próby. Wykres wykazuje, że oczyszczanie gazu z tlenków azotu wzrasta ze wzrostem stężenia dwutlenku siarki w gazie i wykazuje tendencję zdążania do stałej wartości optymalnej, gdy stężenie objętościowe dwutlenku siarki w gazie jest co najmniej równe 600ppm.
FIG 3
24000
NO ppm HrHrir NO2 ppm OOOO N2O ppm(x50) -φφφφφ· 02 ppm
23000
QwM-0~
22000
- 20000
300
400
500
GOO
21000
700
19000
FIG 5
FIG 1
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz Cena 4,00 zł
Claims (15)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania z tlenku azotu gazu zawierającego tlenek azotu i dwutlenek siarki, przez traktowanie gazu kwaśnym węglanem metalu alkalicznego, znamienny tym, ze w gazie stosuje się tlen w dobranej ilości i tak nastawia się odpowiednie stężenia tlenu i dwutlenku siarki, żeby otrzymany stosunek molowy O2/NO był co najmniej równy 1, a stosunek molowy SO2/NO był większy od 0,2 oraz nastawia się temperaturę gazu 300-700 K.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze w gazie utrzymuje się stosunek molowy O2/NO co najmniej równy 2.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, ze w gazie utrzymuje się stosunek molowy O2/NO większy od 5
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w gazie utrzymuje się stosunek molowy SO2/NO co najmniej równy 0,5.
- 5. Sposób według zastrz 1, znamienny tym, ze w gazie stosuje się ilość dwutlenku siarki co najmniej równą ilości w reakcji z kwaśnym węglanem metalu alkalicznego teoretycznie potrzebnej do wytworzenia ilości pirosiarczynu metalu alkalicznego, wystarczającej dla pochłonięcia całkowitej ilości tlenku azotu 1 dwutlenku azotu z gazu.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że w gazie utrzymuje się stosunek molowy SO2/NO w zakresie 1-2.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze w gazie utrzymuje się stężenie objętościowe tlenu co najmniej równe 0,06% 1 stężenie objętościowe dwutlenku siarki co najmniej równe 100 ppm.
- 8 Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że w gazie utrzymuje się objętościowe stężenie tlenu co najmniej równe 0,25% 1 stężenie objętościowe dwutlenku siarki co najmniej równe 500 ppm
- 9 Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze na mol tlenku azotu w gazie stosuje się więcej niż 0,5 mola kwaśnego węglanu metalu alkalicznego.
- 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że na mol tlenku azotu w gazie stosuje się od 0,8 do 5 moli kwaśnego węglanu metalu alkalicznego.
- 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obróbkę gazu kwaśnym węglanem metalu alkalicznego prowadzi się w temperaturze 400-500 K.
- 12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obróbkę gazu kwaśnym węglanem metalu alkalicznego prowadzi się metodą suchą.
- 13. Sposób według zastrz. 1, albo 5, albo 9, albo 10, albo 11, albo 12, znamienny tym, ze jako kwaśny węglan metalu alkalicznego stosuje się kwaśny węglan sodowy.
- 14. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze oczyszczaniu poddaje się dym, pochodzący ze spalania zasiarczonego paliwa pochodzenia kopalnego.
- 15 Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze oczyszczaniu poddaje się dym, pochodzący ze spopielania odpadów gospodarstwa domowego lub miejskich.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9112097A FR2681795B1 (fr) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | Procede pour epurer un gaz contenant de l'oxyde nitrique et du dioxyde de soufre. |
| PCT/EP1992/002172 WO1993006915A1 (fr) | 1991-09-30 | 1992-09-18 | Procede pour epurer un gaz contenant de l'oxyde nitrique et du dioxyde de soufre |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL170298B1 true PL170298B1 (pl) | 1996-11-29 |
Family
ID=9417494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92302920A PL170298B1 (pl) | 1991-09-30 | 1992-09-18 | Sposób oczyszczania z tlenku azotu gazu zawierajacego tlenek azotu i dwutlenek siarki PL PL PL |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5540902A (pl) |
| EP (1) | EP0606268B1 (pl) |
| JP (1) | JPH06510944A (pl) |
| KR (1) | KR100236882B1 (pl) |
| AR (1) | AR247112A1 (pl) |
| AT (1) | ATE146696T1 (pl) |
| AU (1) | AU665781B2 (pl) |
| BR (1) | BR9206567A (pl) |
| CA (1) | CA2119639C (pl) |
| CZ (1) | CZ285444B6 (pl) |
| DE (1) | DE69216246T2 (pl) |
| DK (1) | DK0606268T3 (pl) |
| ES (1) | ES2097923T3 (pl) |
| FI (1) | FI112040B (pl) |
| FR (1) | FR2681795B1 (pl) |
| GR (1) | GR3022925T3 (pl) |
| HU (1) | HU213844B (pl) |
| NO (1) | NO301966B1 (pl) |
| PL (1) | PL170298B1 (pl) |
| RU (1) | RU2076772C1 (pl) |
| WO (1) | WO1993006915A1 (pl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2724328B1 (fr) * | 1994-09-09 | 1997-01-10 | Solvay | Composition reactive et procede pour l'epuration d'un gaz contenant de l'oxyde nitrique |
| RU2138324C1 (ru) * | 1998-06-10 | 1999-09-27 | Научно-технический центр "Экосорб" Ассоциации "Космонавтика-человечеству" | Способ очистки отходящих газов от so2 и nox |
| RU2140810C1 (ru) * | 1998-07-21 | 1999-11-10 | Акционерное общество открытого типа "Всероссийский теплотехнический научно-исследовательский институт (ВТИ)" | Способ очистки продуктов горения от оксидов азота с одновременным кондиционированием дымовых газов перед электрофильтром |
| US7531154B2 (en) | 2005-08-18 | 2009-05-12 | Solvay Chemicals | Method of removing sulfur dioxide from a flue gas stream |
| AT502375B1 (de) * | 2006-02-28 | 2007-03-15 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zur behandlung von abgas aus sinter- und pelletanlagen |
| FR2934790B1 (fr) * | 2008-08-08 | 2011-11-18 | Lab Sa | Procede et installation d'epuration de fumees de combustion contenant des oxydes d'azote |
| US9051188B2 (en) | 2011-06-01 | 2015-06-09 | Solvay Chemicals, Inc. | Sodium bicarbonate product with excellent flowability and its method of manufacture |
| CN104853856B (zh) | 2012-12-05 | 2017-11-07 | 索尔维公司 | 处理含钠粉煤灰以降低其中包含的硒的可浸出性 |
| EP3152491A4 (en) | 2014-06-04 | 2018-08-01 | Solvay Sa | Stabilization of sodic fly ash of type f using calcium-based material |
| TW201609222A (zh) | 2014-06-04 | 2016-03-16 | 首威公司 | 使用水溶性矽酸鹽源和含有鈣和/或鎂的材料穩定含鈉粉煤灰 |
| EP3353115A1 (en) | 2015-09-23 | 2018-08-01 | Solvay SA | Production of crystalline sodium bicarbonate |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH462359A (de) * | 1966-06-29 | 1968-09-15 | Bbc Brown Boveri & Cie | Verfahren zum Betrieb eines thermischen Kraftwerkes |
| DK450781A (da) * | 1981-10-12 | 1983-04-13 | Niro Atomizer As | Fremgangsmaade til fjernelse af nitrogenoxider og svovloxider fra spildgasser |
| AT382089B (de) * | 1985-04-05 | 1987-01-12 | Waagner Biro Ag | Verfahren und einrichtung zur reinigung von mit staeuben und schadgasen verunreinigten abgasen |
| US4783325A (en) * | 1985-05-14 | 1988-11-08 | Jones Dale G | Process and apparatus for removing oxides of nitrogen and sulfur from combustion gases |
| EP0301272A3 (de) * | 1987-07-29 | 1990-12-05 | Waagner-Biro Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Abgas- oder Abluftreinigung |
| US5002741A (en) * | 1989-11-16 | 1991-03-26 | Natec Resources Inc. | Method for SOX /NOX pollution control |
| US5165902A (en) * | 1991-07-31 | 1992-11-24 | Research Cottrell, Inc. | Method and apparatus for reducing nitrogen dioxide emissions in a dry sodium scrubbing process using humidification |
-
1991
- 1991-09-30 FR FR9112097A patent/FR2681795B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-09-18 WO PCT/EP1992/002172 patent/WO1993006915A1/fr not_active Ceased
- 1992-09-18 US US08/211,081 patent/US5540902A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-18 CA CA002119639A patent/CA2119639C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-18 CZ CZ94750A patent/CZ285444B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-09-18 AU AU25635/92A patent/AU665781B2/en not_active Ceased
- 1992-09-18 KR KR1019940700993A patent/KR100236882B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-18 BR BR9206567A patent/BR9206567A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-09-18 AT AT92919553T patent/ATE146696T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-18 DE DE69216246T patent/DE69216246T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-18 PL PL92302920A patent/PL170298B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-09-18 EP EP92919553A patent/EP0606268B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-18 HU HU9400896A patent/HU213844B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-09-18 JP JP5506578A patent/JPH06510944A/ja active Pending
- 1992-09-18 DK DK92919553.5T patent/DK0606268T3/da active
- 1992-09-18 ES ES92919553T patent/ES2097923T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-18 RU RU9294018218A patent/RU2076772C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-09-28 AR AR92323285A patent/AR247112A1/es active
-
1994
- 1994-03-29 FI FI941454A patent/FI112040B/fi active
- 1994-03-29 NO NO941156A patent/NO301966B1/no not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-03-26 GR GR970400611T patent/GR3022925T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO941156D0 (no) | 1994-03-29 |
| FI941454A0 (fi) | 1994-03-29 |
| WO1993006915A1 (fr) | 1993-04-15 |
| HU213844B (en) | 1997-11-28 |
| FI941454L (fi) | 1994-03-29 |
| BR9206567A (pt) | 1995-10-17 |
| CA2119639A1 (fr) | 1993-04-15 |
| FI112040B (fi) | 2003-10-31 |
| GR3022925T3 (en) | 1997-06-30 |
| EP0606268B1 (fr) | 1996-12-27 |
| CA2119639C (fr) | 2002-04-16 |
| JPH06510944A (ja) | 1994-12-08 |
| AU665781B2 (en) | 1996-01-18 |
| FR2681795B1 (fr) | 1993-11-19 |
| HUT67831A (en) | 1995-05-29 |
| ATE146696T1 (de) | 1997-01-15 |
| DE69216246D1 (de) | 1997-02-06 |
| AR247112A1 (es) | 1994-11-30 |
| US5540902A (en) | 1996-07-30 |
| DE69216246T2 (de) | 1997-07-10 |
| CZ285444B6 (cs) | 1999-08-11 |
| CZ75094A3 (en) | 1994-12-15 |
| EP0606268A1 (fr) | 1994-07-20 |
| KR100236882B1 (ko) | 2000-01-15 |
| HU9400896D0 (en) | 1994-06-28 |
| NO941156L (no) | 1994-03-29 |
| RU2076772C1 (ru) | 1997-04-10 |
| NO301966B1 (no) | 1998-01-05 |
| DK0606268T3 (da) | 1997-06-16 |
| AU2563592A (en) | 1993-05-03 |
| FR2681795A1 (fr) | 1993-04-02 |
| ES2097923T3 (es) | 1997-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2007216812B2 (en) | Method and systems for removing mercury from combustion exhaust gas | |
| US8685882B2 (en) | Vanadium/titania catalyst comprising natural manganese ore for removing nitrogen oxides and dioxin in wide operating temperature range and method of using the same | |
| US20060182676A1 (en) | Ammonia oxidation catalyst for the coal fired utilities | |
| CN108295840A (zh) | 一种高效协同净化氮氧化物和二噁英的锰基催化剂及其制备与应用 | |
| US5000930A (en) | Method and installation for the purification of combustion gas from domestic heatings, combustion engines or similar heatings | |
| RU2076772C1 (ru) | Способ очистки от оксида азота газа, содержащего оксид азота и диоксид серы | |
| JP5037346B2 (ja) | 窒素酸化物の選択還元後にアンモニア漏出物を減少させる方法とシステム | |
| DE4417453C1 (de) | Verfahren zur Entstickung eines Abgases | |
| PL170280B1 (pl) | Sposób oczyszczania gazu zawierajacego tlenek azotu PL PL PL | |
| JP3790890B2 (ja) | 塩素化芳香族化合物の生成抑制剤および生成抑制方法 | |
| PL170944B1 (pl) | Sposób oczyszczania gazu z tlenku azotu PL PL PL PL | |
| Grove et al. | NOx abatement system: using molecular sieve catalyst modules for a glass melting furnace | |
| KR100407241B1 (ko) | 다이옥신 발생을 억제하기 위한 철 화합물 촉매 및 이를 이용한도시 고형 폐기물의 소각 방법 | |
| JP4426680B2 (ja) | 排ガス中の含塩素有機化合物の分解方法およびその方法に用いる触媒 | |
| JPS5980318A (ja) | 都市ゴミ焼却炉排ガス中の窒素酸化物の低減方法 | |
| JP4491688B2 (ja) | 塩素化芳香族化合物の生成抑制剤および生成抑制方法 | |
| MXPA97001736A (en) | Reactive composition and procedure for the depuration of a gas containing oxide nitr | |
| JPS6323719A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 | |
| JP2001289423A (ja) | 燃焼装置 | |
| PL184461B1 (pl) | Środek do neutralizacji gazów toksycznych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090918 |