PL171849B1 - Oxygen capturing composition, oxygen capturing layer, packaging article for products sensitive to exposure to oxyge and method of capturing oxygen - Google Patents

Oxygen capturing composition, oxygen capturing layer, packaging article for products sensitive to exposure to oxyge and method of capturing oxygen

Info

Publication number
PL171849B1
PL171849B1 PL92294050A PL29405092A PL171849B1 PL 171849 B1 PL171849 B1 PL 171849B1 PL 92294050 A PL92294050 A PL 92294050A PL 29405092 A PL29405092 A PL 29405092A PL 171849 B1 PL171849 B1 PL 171849B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
oxygen
composition
component
composition according
capturing
Prior art date
Application number
PL92294050A
Other languages
English (en)
Other versions
PL294050A1 (en
Inventor
Drew V Speer
Charles R Morgan
William P Roberts
Cynthia L Ebner
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27102229&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL171849(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of PL294050A1 publication Critical patent/PL294050A1/xx
Publication of PL171849B1 publication Critical patent/PL171849B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/704—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23B2/708—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
    • A23B2/712—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
    • A23B2/717—Oxygen absorbent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/22—Nickel or cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/012—Additives improving oxygen scavenging properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y10S428/921—Fire or flameproofing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817—Heat sealable
    • Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Golf Clubs (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Error Detection And Correction (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

1. Kompozycja wychwytujaca tlen, znamienna tym, ze zawiera (a) ewentualnie podstawiony etylenowo nienasycony weglowodorowy polimer o masie czasteczkowej wy- noszacej 1000 lub mieszanine takich polimerów, w ilosci od 1 do zasadniczo 100% wagowych w przeliczeniu na mase calej kompozycji i (b) katalizator bedacy metalem przejsciowym, przy czym ilosc metalu w skladniku (b) wynosi 0,001 - 0, 1% wagowych w przeliczeniu na mase skladnika (a) i ewentualnie polimerowy rozcienczalnik. Kompozycja wychwytujaca tlen PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja wychwytująca tlen.
Stosowane w niniejszym opisie określenie akceptor tlenu dotyczy kompozycji, wyrobów i podobnych produktów,które zużywają tlen w danym środowisku, zubożają je w tlen łub zmniejszającą ilość tlenu w nim obecną.
Wiadomo, że kontrola dostępu tlenu do produktów wrażliwych na tlen utrzymuje i poprawia jakość i okres trwałości produktu. Przykładowo dzięki ograniczeniu dostępu tlenu do produktów spożywczych wrażliwych na tlen przez umieszczenie ich w odpowiednim opakowaniu utrzymuje się jakość produktu spożywczego i unika psucia się żywności. Ponadto takie opakowanie pozwala także na dłuższe przechowywanie produktu, co zmniejsza koszty związane z powstawaniem odpadów i odnawianiem zapasów. W przemyśle opakowań spożywczych opracowano szereg środków kontrolujących ekspozycję na tlen. Środki te obejmują pakowanie w modyfikowanej atmosferze (MAP) i pakowanie w folię stanowiącą barierę dla tlenu.
Jednym z obecnie stosowanych sposobów jest pakowanie aktywne polegające na tym, że opakowanie produktu spożywczego jest w pewien sposób modyfikowane w celu regulowania
171 849 eksponowania produktów spożywczych na działanie tlenu (patrz Labuza i Breene, Application of’Active Packing'for Improvement of Shelf Life and Nutritional Quality of Fresh and Extended Shelf-Life Foods, Journal of Food Processing and Preservation, vol. 13, str. 1-69 (1989)). Jedną z form aktywnego pakowania jest umieszczenie we wgłębieniach opakowania akceptorów tlenu. Zwykle takie akceptory tlenu mają postać torebek zawierających kompozycję wychwytującą tlen w wyniku reakcji utleniania. Jeden z rodzajów torebek zawiera kompozycje oparte na żelazie, które utlenia się do stanu żelazowego. Inny rodzaj torebek zawiera sole nienasyconych kwasów tłuszczowych osadzone na rozdrobnionym adsorbencie (patrz opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 908 151). Jeszcze inne torebki zawierają kompleks metal/poliamid (patrz opis zgłoszenia patentowego PCT nr 90/00578).
Jedną z wad takich torebek jest jednak konieczność dodatkowych operacji podczas pakowania dla włożenia torebek w każde opakowanie. Dalszą wadą torebek zawierających kompozycje oparte na żelazie jest to, że aby nastąpiło odpowiednie szybkie wychwytywanie w opakowaniu niekiedy potrzebne są określone warunki atmosferyczne (np. duża wilgotność, niski poziom CO2).
Inne środki do regulowania eksponowania na działanie tlenu obejmują wprowadzanie akceptora tlenu do samej struktury opakowania. Przez wprowadzenie materiału wychwytującego do samego opakowania, a nie przez wprowadzenie dodatkowej struktury z akceptorem (np. torebki), uzyskuje się bardziej jednorodny efekt wychwytujący w opakowaniu. Może to być szczególnie ważne wówczas, gdy wewnątrz opakowania istnieje ograniczony przepływ powietrza. Ponadto, takie wprowadzenie może zapewnić środki do przechwytywania i wychwytywania tlenu w miarę jak przechodzi on przez ścianki opakowania (określane tu jako aktywna bariera dla tlenu), utrzymując tym samym w opakowaniu najmniejszy możliwy poziom tlenu.
Jedna z prób sporządzenia ścianki wychwytującej tlen polega na wprowadzaniu nieorganicznych proszków i/lub soli (patrz opisy europejskich zgłoszeń patentowych nr 367835, 366254.
W europejskim opisie patentowym nr 370802 opisano stosowanie opiłków żelaza, to jest żelaza metalicznego, jako absorbenta tlenu osadzonego na arkuszu tworzywa sztucznego.
W europejskim opisie patentowym nr EP-A-O 367 390 ujawniony jest układ do wychwytywania tlenu jako kompozycja sproszkowanego żelaza i chlorowca metalu.
Wprowadzenie tych proszków i/lub soli powoduje jednak spadek przezroczystości ścianek i ich właściwości mechanicznych, takich jak wytrzymałość na rozdzieranie. Ponadto związki te mogą powodować trudności w przetwórstwie, zwłaszcza w wytwarzaniu cienkich warstw, takich jak cienka folia. Co więcej, szybkość wychwytywania przez ścianki zawierające te związki okazała się być nieodpowiednia dla wielu przemysłowych zastosowań wychwytywania tlenu, np. takich jak te, w których stosuje się torebki.
Układy wychwytujące tlen ujawnione w opisach europejskich zgłoszeń patentowych nr 301719 i 380319, jak również w opisach zgłoszeń patentowych PCT nr 90/00578 i 90/00504 ilustrują inną próbę wytworzenia ścianki wychwytującej tlen. Te zgłoszenia patentowe ujawniają wprowadzanie do ścianki opakowania układu wychwytywania tlenu metaliczny katalizator-poliamid. W wyniku katalitycznego utleniania poliamidu, ścianka opakowania reguluje ilość tlenu osiągającą wnętrze opakowania (aktywna bariera dla tlenu) i, jak podano, ma zdolność wychwytywania tlenu do około 5 cm /m2 na dzień w normalnych warunkach otoczenia. Układ ten ma jednak istotne wady.
Jedną ze szczególnie ograniczających wad materiałów poliamid/katalizator jest ich szybkość wychwytywania tlenu. Z opisu europejskiego zgłoszenia patentowego nr 301719 (przykład 7) wynika, że dodanie tych materiałów do opakowania wysoce nieprzepuszczalnego, zawierającego powietrze, daje opakowanie, nie nadaje się zwykle do uzyskania wewnętrznego poziomu tlenu poniżej 0,1% (z wyjściowego powietrza) w temperaturze pokojowej w ciągu czterech tygodni lub w krótszym czasie, co jest typowym wymaganiem w głównych zastosowaniach wychwytywania tlenu (patrz Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., AGELESS A New Age in Food Preservation (data nieznana)).
Ponadto, jeśli chodzi o wprowadzanie układu katalizator/poliamid do ścianek opakowań, to poliamidy zwykle nie mieszają się z polimerami termoplastycznymi, np. z kopolimerami
171 849 etylen-octan winylu i z polietylenami o małej gęstości, zazwyczaj stosowanymi do nadawania ściankom opakowań elastyczności. Co więcej, gdy do wytwarzania elastycznych ścianek opakowań stosuje się poliamidy jako takie, może to powodować powstawanie nieodpowiednich sztywnych struktur. Poliamidy nastręczają także trudności przetwórcze i są droższe w porównaniu z koszem polimerów termoplastycznych, zwykle stosowanych do sporządzania elastycznych opakowań. Wreszcie, są one niekiedy trudne do zgrzewania. Tak więc należy brać pod uwagę wszystkie te czynniki dobierając materiał na opakowania, zwłaszcza na opakowania elastyczne, i dobierając układy zmniejszające ekspozycję na działanie tlenu pakowanych produktów.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 665 119 ujawniona jest kompozycja kauczukowa do wytwarzania opon. Jako sól kobaltową stosuje się żywiczan kobaltu. Kompozycja kauczukowa jest usieciowana siarką. Chociaż kompozycja ta zawiera etylenowo nienasycone grupy, to nie odnosi się ona do wychwytywania tlenu.
Celem wynalazku było uzyskanie kompozycji skutecznej jako akceptor tlenu i nadającej się do wprowadzania do warstw stosowanych w wyrobach zawierających produkty wrażliwe na działanie tlenu.
Dalszym celem było uzyskanie kompozycji wychwytującej tlen, mieszającej się z materiałami zwykle stosowanymi do wytwarzania takich warstw.
Celem było także uzyskanie kompozycji wychwytującej tlen, którą można byłoby stosować w wrastwie elastycznej w wielowarstwowym wyrobie zawierającym produkty wrażliwe na działanie tlenu.
Dalszym celem wynalazku było zapewnienie nowej kompozycji, nadającej się do stosowania w opakowaniach produktów spożywczych i napojów.
Tak więc łącznym celem wynalazku było przezwyciężenie wyżej wymienionych wad poprzednio stosowanych sposobów wychwytywania tlenu.
Wyżej wymienione cele osiągnięto dzięki nowej kompozycji, która stanowi układ (a) ewentualnie podstawionego etylenowo nienasyconego węglowodorowego polimeru i (b) katalizatora będącego metalem przejściowym.
Kompozycja według wynalazku zawiera (a) ewentualnie podstawiony etylenowo nienasycony węglowodorowy polimer o masie cząsteczkowej wynoszącej 1000 lub mieszankę takich polimerów w ilości od 1 do zasadniczo 100% wagowych w przeliczeniu na masę całej kompozycji i (b) katalizator będący metalem przejściowym, przy czym ilość metalu w składniku (b) wynosi 0,001-0,1% wagowych w przeliczeniu na masę składnika (a) i ewentualnie polimerowy rozcieńczalnik.
Etylenowo nienasycony węglowodorowy polimer o masie cząsteczkowej 1000 (a) może być podstawiony lub niepodstawiony. Jak zdefiniowano tutaj, niepodstawionym etylenowo nienasyconym węglowodorowym polimerem jest każdy związek zawierający co najmniej jedno alifatyczne podwójne wiązanie węgiel-węgiel i składający się w 100%.' wagowych z węgla i wodoru. Podstawionym etylenowo nienasyconym węglowodorowy polimer, jak zdefiniowano tutaj, jest etylenowo nienasycony węglowodorowy polimer zawierający co najmniej jedno alifatyczne podwójne wiązanie węgiel-węgiel i składający się w około 50 do 99% wagowych z węgla i wodoru. Korzystnymi podstawionymi lub niepodstawionymi etylenowo nienasyconymi węglowodorowymi polimerami są te z nich, które zawierają dwie lub większą liczbę etylenowo nienasyconych grup w cząsteczce. Zwłaszcza, są to związki polimerowe o trzech lub większej liczbie etylenowo nienasyconych grup.
Korzystnymi przykładowymi niepodstawionymi etylenowo nienasyconymi węglowodorowymi polimerami, są polimery dienów takich jak poliizopren, (np. trans-poliizopren), polibutadien, (zwłaszcza polibutadieny-1,2, które określa się jako polibutadieny zawierające 50% lub więcej mikrostruktury 1,2), i ich kopolimery, np. styren-butadien o masie cząsteczkowej 1000. Do takich węglowodorów należą także związki polimeryczne, takie jak polipentenamer, polioktenamer, i inne polimery wytwarzane przez podwójną wymianę olefin; oligomery dienów, takie jak skaleń; i polimery lub kopolimery pochodzące od dwucyklopentadienu, norbornadienu, 5-etylidenonorbornenu-2, lub innych monomerów zawierających więcej niż jedno podwójne wiązanie węgiel-węgiel (sprzężone lub mesprzęzone). Do tych węglowodorowych polimerów ponadto należą karotenoidy, takie jak p-karoten.
171 849
Korzystnymi podstawionymi etylenowo nienasyconymi węglowodorowymi polimerami, chociaż nie ograniczonymi tylko do nich, są pochodne tych węglowodorów, które zawierają grupy zawierające tlen, takie jak estry, kwasy karboksylowe, aldehydy, etery, ketony, alkohole, nadtlenki i/lub wodorotlenki. Konkretnymi przykładowymi takimi węglowodorami, chociaż nie ograniczonymi tylko do nich, są polimery powstałe w wyniku kondensacji, takie jak poliestry pochodzące od monomerów zawierających podwójne wiązania węgiel-węgiel; nienasycone kwasy tłuszczowe, takie jak kwas oleinowy, kwas rycynolowy, odwodniony kwas rycynolowy, i kwasy linoleinowe oraz pochodne takich kwasów, np. estry. Do węglowodorów takich należą także polimery lub kopolimery będące pochodnymi akrylanów lub metakrylanów (metylo) allilu.
Kompozycja może także zawierać mieszaninę dwóch lub większej liczby podstawionych lub niepodstawionych etylenowo nienasyconych węglowodorowych polimerów opisanych wyżej.
Jak wskazano wyżej, składnik (b) stanowi katalizator będący metalem przejściowym. Chociaż nie jest to związane z żadną szczególną teorią, odpowiednimi katalizatorami metalicznymi są te, które łatwo przechodzą przez co najmniej dwa stany utlenienia. Patrz Sheldon, R. A.; Kochi, J. K.; Metal - Catalyzed Oxidations of Organie Compounds Academic Press, New York 1981.
Korzystnie, składnik (b) ma postać soli metalu przejściowego, przy czym metal jest wybrany z pierwszej, drugiej lub trzeciej serii układu okresowego pierwiastków. Do odpowiednich metali należą, mangan II lub ID, żelazo II lub III, kobalt II lub III, nikiel II lub III, miedź I lub II, rod II, III lub IV, i ruten. Stan utlenienia metalu podczas jego wprowadzania nie musi być taki, aby metal był w postaci aktywnej. Metalem jest korzystnie żelazo, nikiel lub miedź, zwłaszcza mangan, a szczególnie korzystnie kobalt. Do odpowiednich przeciwjonów dla metalu należą, jony chlorkowe, octanowe, stearynianowe, palmitynianowe, 1-etylopentanokarboksylowe, neokaprynianowe lub naftalenianowe. Szczególnie korzystnymi solami są 1-etylopentanokarboksylan kobaltu (II) i neokaprynian kobaltu (II). Sól metalu może być także jonomerem, w którym to przypadku stosuje się polimeryczny przeciwjon. Takie jonomery są dobrze znane w technice.
Składnik (a) i katalizator będący metalem przejściowym (b) można ewentualnie dalej łączyć zjednym lub większą liczbą polimerowych rozcieńczalników, takich jak termoplastyczne polimery, zwykle stosowane do tworzenia warstw folii w opakowaniach z tworzyw sztucznych. Nawet w przypadku, gdy (a) jest polimerem termoplastycznym, np. polibutadienem, niekiedy właściwe jest wprowadzenie jednego lub większej liczby dodatkowych polimerowych rozcieńczalników. Do wytwarzania pewnych opakowań jako polimeryczny rozcieńczalnik można także stosować dobrze znane żywice termoutwardzalne.
Dobór kombinacji rozcieńczalnika i składnika (a) zależy od pożądanych właściwości. Do polimerów, które można stosować jako rozcieńczalniki należą, politereftalan etylenowy (PET), polietylen, polietylen o małej lub bardzo małej gęstości, polietylen o ultramałej gęstości, liniowy polietylen o małej gęstości, polipropylen, polichlorek winylu, polistyren i kopolimery etylenu, takie jonomery jak kopolimer etylen-octan winylu, kopolimery etylen-(meta) akrylany alkilowe, kopolimer ety len-kwas (meta) akrylowy i etylen-kwas(meta) akrylowy. W sztywnych wyrobach, takich jak pojemniki do napojów, często stosuje się PET. Patrz opis europejskiego zgłoszenia patentowego nr 301719. Można także stosować mieszanki różnych rozcieńczalników. Dobór polimerycznego rozcieńczalnika, jak jednak wskazano wyżej, zależy w dużym stopniu od rodzaju wytwarzanego wyrobu i jego ostatecznego zastosowania. Kryteria takiego doboru są dobrze znane w technice.
Gdy jako polimer rozcieńczający stosuje się tworzywo termoplastyczne, powinno ono być ponadto dobierane według jego kompatybilności z etylenowo nienasyconym węglowodorowym polimerem, wybranym jako składnik (a). W pewnych przypadkach, mieszanka zawierająca polimer niekompatybilny ze składnikiem (a) może niekorzystnie wpływać na klarowność, zanieczyszczenia wtrąceniami, skuteczność działania jako akceptora tlenu, przepuszczalność, właściwości mechaniczne i/lub teksturę wyrobu. Stwierdzono, że gdy składnik (a) stanowi odwodniony olej rącznikowy, otrzymuje się folię mniej tłustą z mieszanki z kopolimerem etylen-kwas akrylowy niż z kopolimerem etylen-octan winylu.
Do kompozycji można także wprowadzać dalsze dodatki, w celu nadania jej właściwości, pożądanych dla konkretnego wytwarzanego wyrobu. Do dodatków takich należą, chociaż nie są
171 849 ograniczone tylko do nich, napełniacze, pigmenty, barwniki, antyutleniacze, stabilizatory, środki ułatwiające przerób, plastyfikatory, środki zmniejszające palność, środki przeciwzamgleniowe, i podobne.
Zmniejszanie składników wymienionych wyżej korzystnie osiąga się przez mieszanie ze stapianiem w temperaturze 50-300°C. Alternatywnie można także stosować rozpuszczalnik z następnym jego odparowaniem. Mieszanie może bezpośrednio poprzedzać wytwarzanie gotowych wyrobów lub polegać na tworzeniu mieszanek lub przedmieszek do późniejszego użycia do wytwarzania gotowych opakowań. Gdy wytwarza się warstwy folii lub wyroby z kompozycji wychwytujących tlen, zwykle po mieszaniu następuje (współ)wy tłaczanie, wylewanie z rozpuszczalnika, formowanie wtryskowe, formowanie przez rozdmuchiwanie z rozciąganiem, orientowanie, kształtowanie termiczne, wytłaczanie z powlekaniem, powlekanie i sieciowanie, laminowanie lub kombinacja tych operacji.
Ilości składników (a) i (b), ewentualnych rozcieńczalników polimerowych i dodatków są zmienne. Ilości te zależą także od pożądanej zdolności wychwytywania tlenu, pożądanej szybkości wychwytywania tlenu, i konkretnych wybranych materiałów.
Przykładowo pierwszą funkcją składnika (a) jest nieodwracalne reagowanie z tlenem w procesie wychwytywania, a pierwsza funkcja składnika (b) jest ułatwienie tego procesu. I tak, w znacznym stopniu, ilość składnika (a) wpływa na pojemność tlenową kompozycji, to znaczy wpływa na ilość tlenu, którą może skonsumować kompozycja, a ilość składnika (b) wpływa na szybkość konsumowania tlenu. Tak więc, ilość składnika (a) jest także dobierana odpowiednio do zdolności wychwytywania, potrzebnej w konkretnym zastosowaniu, a ilość skłndnika(b) dobiera się odpowiednio do potrzebnej szybkości wychwytywania. Korzystnie, ilość składnika (a) może wahać się od 10 do 99% wagowych kompozycji. W przypadku, gdy ilość (b) wynosi około 0,5% lub mniej, wówczas (a) lub (a) i rozcieńczalnik stanowią zasadniczo całość kompozycji.
Gdy stosuje się jeden lub większą liczbę polimerów rozcieńczających, polimery te mogą stanowić, w całości, aż do 99% wagowych składnika wychwytującego.
Wszelkie dalsze stosowane dodatki zwykle nie stanowią więcej niż 10%o składnika wychwytującego, przy czym korzystna ilość wynosi poniżej 5% wagowych składnika wychwytującego.
Gdy kompozycję taką wprowadzić do warstwy, takiej jak warstwa folii, można z niej wytwarzać nowe wyroby do pakowania produktów wrażliwych na działanie tlenu i tym samym zapewnić nowy sposób ograniczania eksponowania takich produktów na działanie tlenu. Wyroby stosowane w tych sposobach ograniczają eksponowanie na działanie tlenu, działając jako aktywna bariera dla tlenu i/lub działając jako środki do wychwytywania tlenu z wnętrza wyrobu.
Wynalazek można stosować do wyrobów stanowiących opakowania mających kilka postaci. Odpowiednie wyroby obejmują sztywne, elastyczne worki, lub kombinacje obu tych wyrobów. Do typowych sztywnych lub półsztywnych wyrobów należą pudła szklane z tworzyw sztucznych, papieru lub tekstury, lub butelki, takie jak pojemniki na soki, napoje bezalkoholowe, formowane termicznie tacki lub kubki o grubości ścianek w granicach 100 do 1000 mikrometrów. Typowymi elastycznymi workami są worki używane do pakowania wielu produktów spożywczych, zwykle o grubości 5 do 250 mikrometrów. Ponadto ścianki takich wyrobów często składają się z licznych warstw materiału. Wynalazek może znaleźć zastosowanie w jednej, kilku lub wszystkich takich warstwach.
Chociaż z punktu widzenia wygody pakowania i/lub skuteczności wychwytywania korzystne może być stosowanie kompozycji według wynalazku jako integralnej części ścianki opakowania, kompozycję tę można także stosować w postaci nie stanowiącej integralnej części opakowania, np. w postaci powłok, podkładek w kapslach do butelek, przylepnych lub nieprzylepnych wkładek szczeliw lub wkładek z maty z włókien.
Oprócz opakowań produktów spożywczych i napojów, korzyści płynące z wynalazku można uzyskać w przypadku opakowań dla innych produktów wrażliwych na działanie tlenu. Takimi produktami mogą być farmaceutyki, wrażliwe na działanie tlenu produkty medyczne, metale ulegające korozji lub produkty takie jak urządzenia elektroniczne, i podobne.
W celu określenia zdolności wychwytywania tlenu można obliczyć szybkość wychwytywania tlenu, mierząc czas, jaki upłynął, zanim kompozycja wychwyci pewną ilość tlenu ze szczelnie zamkniętego pojemnika. Np., folię zawierającą składnik wychwytujący można umie171 849 ścić w pojemniku uszczelnionym przed dostępem powietrza, zawierającym atmosferę o określonej zawartości tlenu, np. powietrze, które zwykle zawiera 20,6% objętościowych tlenu. Następnie, co pewien czas pobiera się próbki atmosfery wewnątrz pojemnika w celu określenia procentowej zawartości pozostałego w niej tlenu.
Gdy żądana jest aktywna bariera dla tlenu, przydatna szybkość wychwytywania może wynosić zaledwie 0,05 cm3 tlenu (O2) na gram składnika (a) w składniku wychwytującym na dzień w powietrzu w temperaturze 25°C i pod ciśnieniem 1 atmosfery. Kompozycja według wynalazku wykazuje jednak szybkości równe lub większe niż 0,5 cm3 tlenu na gram składnika (a) na dzień, co czyni ją odpowiednią do wychwytywania tlenu wewnątrz opakowania jak również do zastosowań jako aktywnej bariery dla tlenu. Kompozycja ta wykazuje nawet bardziej korzystne szybkości, równe lub większe niż 5 cm3 O2 na gram składnika (a) na dzień.
W różnych warunkach temperatury i w różnych atmosferach, szybkości wychwytywania kompozycji będą różne. Szybkości te mierzy się w temperaturze pokojowej i pod ciśnieniem jednej atmosfery, gdyż najlepiej oddaje to warunki, w jakich w wielu przypadkach wynalazek będzie realizowany.
W wyrobach opakowaniowych, zdolność szybkości wychwytywania zalezy przede wszystkim od ilości i rodzaju składników (a) i (b), a w mniejszym stopniu od ilości i rodzaju innych dodatków (np. polimeru rozcieńczającego, antyutleniacza itd.), obecnych w składniku wychwytującym, jak również od sposobu wykonania opakowania, np. stosunku powierzchnia/objętość.
Zdolność wychwytywania tlenu można mierzyć określając ilość tlenu zużywanego do chwili, kiedy kompozycja staje się nieskuteczna jako akceptor tlenu. Zdolność wychwytywania zależy przede wszystkim od ilości i rodzaju składnika (a) obecnego w składniku wychwytującym.
W rzeczywistym zastosowaniu wymagana zdolność wychwytywania tlenu zależy w dużej mierze od trzech parametrów w każdym zastosowaniu:
(1) ilości tlenu początkowo obecnej w opakowaniu, (2) szybkości wnikania tlenu do opakowania pod nieobecność właściwości wychwytywania, i (3) zamierzonego okresu trwałości produktu.
Zdolność wychwytywania kompozycji może wynosić zaledwie 1 cm3 tlenu/g, ale korzystnie wynosi co najmniej 10 cm3 tlenu/g, a zwłaszcza co najmniej 50 cm3 tlenu/g. Gdy takie kompozycje mają postać warstwy, warstwa taka ma korzystnie pojemność tlenową co najmniej 250 cm 3tlenu/m2/mm grubości, a zwłaszcza co najmniej 1200 cm3 tlenu/m2/mm grubości.
Na wychwytywania tlenu mogą wpływać także inne czynniki, i należy je brać pod uwagę gdy dobiera się skład kompozycji wychwytujących. Do czynników tych należą, chociaż nie są ograniczone tylko do nich, temperatura, wilgotność względna i środowisko atmosferyczne w opakowaniu.
W celu dalszego zilustrowania praktycznej realizacji niniejszego wynalazku i jego zalet, podano następujące przykłady. Przykłady te w żadnym stopniu nie ograniczają jednak wynalazku, a tylko go ilustrują.
Przykład porównawczy. Sporządzono folię z kopolimeru etylenu z octanem winylu i badano ją następująco. Stosując ogrzewanie, przygotowano roztwór 2,0 g ELVAXu (kopolimer etylenu z octanem winylu) o zawartości 28% wagowych merów octanu winylu (EVA-28) produkcji firmy Du Pont w 20 mililitrach (ml) tetrahydrofuranu (THF) i 5 ml toluenu. Dodano wystarczającą ilość roztworu kobaltu NOURY-DRY produkcji firmy Akzo Chemicals aby uzyskać obciążenie 470 ppm. Powstały preparat wylewano z rozpuszczalnika w atmosferze azotu na powierzchnię powleczoną powłoką z TEFLONu, zapobiegającą przywieraniu. Następnie, wysuszoną folię zdjęto i umieszczono w kolbie o pojemności 125 ml, zamkniętej korkiem gumowym. Śledzono zawartość tlenu w kolbie, pobierając gazoszczelną strzykawką w różnych odstępach czasu próbki o objętości 4 cm3i poddając je analizie za pomocą analizatora tlenu MOCON model Lc 700F. Pobrane próbki gazu zastępowano azotem, aby utrzymać w kolbie ciśnienie atmosferyczne. Wyniki zsumowano niżej:
Dzień % tlenu
20,6
20,3
20,1
171 849
19,7
19,7
19,3
Wyniki te ilustrują, że w stosowanej metodzie badania nie występują wykrywalne zmiany wychwytywania. Uważa się, że obserwowany lekki spadek poziomu tlenu jest całkowicie związany z pobieraniem próbek, wymagającym zastąpienia w kolbie powietrza pobranego jako próbka czystym azotem.
Przykład I. Stosując ogrzewanie, przygotowano roztwór 2,16 g transpoliizoprenu produkcji firmy Aldrich w 65 ml tetrahydrofuranu, THF. Stosowany THF zawierał 1000-2000 ppm nadtlenków, jak zmierzono na próbkach w postaci pasków do badania zawartości nadtlenków za pomocą urządzenia EM QUANT produkcji firmy EM Science Inc. Dodano wystarczającą ilość roztworu kobaltu NOURY-DRY produkcji firmy Alzo Chemicals aby uzyskać obciążenie 4400 ppm kobaltu w przeliczeniu na czysty metal. Z powstałego roztworu wylewano w atmosferze azotu wilgotną folię o grubości 3,0 mm. Usieciowaną folię umieszczono w kolbie Erlenmeyera o pojemności 125 ml, zawierającej powietrze i zamkniętej korkiem gumowym. Mierzono poziom tlenu w atmosferze w kolbie sposobem opisanym w przykładzie porównawczym.
5 (dni) % tlenu
0 20,6
1 20,3
4 19,8
7 19,1
11 0,60
13 0,25
15 0,15
19 0,08
Przykład II. Stosując ogrzewanie, przygotowano roztwór 2,0 g kopolimeru etylenu z octanem winylu (28% octanu winylu) EVA-28 w 20 ml THF zawierającego nadtlenki, jak opisano w przykładzie I i 5 ml toluenu. Dodano skwalen produkcji firmy Aldrich do uzyskania zawartości 15% wagowych (całkowitej), i wystarczającą ilość roztworu kobaltu NOURY-DRY, aby uzyskać zawartość 500 pp kobaltu ( w przeliczeniu na metal). Odlano wilgotną folię o grubości 1,6 mm, usieciowano ją i badano jak w przykładzie I.
Czas (dni) % llenu
20,6
20,3 l<),0
0,32
0,01
Przykład III. Sporządzono kompozycję jak w przykładzie II i badano ją jak w przykładzie II, z tą różnicą, że zamiast skwalenu stosowano odwodniony olej rącznikowy CASTUNG 103 GH produkcji firmy Caschem. Zawartość oleju rącznikowego wynosiła 15% wagowych a kobaltu stanowiącego katalizator - 500 ppm.
Czas (dni) % tlenu
20,5
0,02
0,03
0,02
Przykład IV. Stosowano te same materiały i sposoby jak opisano w przykładzie HI i powtórzono je z tą różnicą, że obciążenie katalizatorem wynosiło 400 ppm, a obciążenie odwodnionym olejem rącznikowym wynosiło 25% wagowych.
Czas (dni) % tlenu
20,6
0,04
0,01
0,00
Przykład V. Do zlewki o pojemności 50 ml dodano 2,06 g kopolimeru etylen-octan winylu EVA-28 (28% octanu winylu) i 20 ml THF zawierającego nadtlenki. Ogrzewając, otrzymano homogeniczny roztwór. Do roztworu dodano 0,517 odwodnionego oleju rącznikowego CASTUNG 103 GH produkcji firmy Caschem, i wystarczającą ilość roztworu karboksylanu manganu produkcji firmy Mooney Chemical, aby uzyskać stężenie manganu 500 ppm w stosunku do łącznego ciężaru substancji stałych.
Czas (dni) % tlenu
20,6
4,9
0,58
0,000
0,000
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (15)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja wychwytująca tlen, znamienna tym, że zawiera (a) ewentualnie podstawiony etylenowo nienasycony węglowodorowy polimer o masie cząsteczkowej wynoszącej 1000 lub mieszaninę takich polimerów, w ilości od 1 do zasadniczo 100% wagowych w przeliczeniu na masę całej kompozycji i (b) katalizator będący metalem przejściowym, przy czym ilość metalu w składniku (b) wynosi 0,001 - 0,1% wagowych w przeliczeniu na masę składnika (a) i ewentualnie polimerowy rozcieńczalnik.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (a) zawiera podstawiony, etylenowo nienasycony węglowodorowy polimer o masie cząsteczkowej 1000.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (a) zawiera niepodstawiony, etylenowo nienasycony węglowodorowy polimer o masie cząsteczkowej 1000.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera podstawiony, etylenowo nienasycony węglowodorowy polimer o masie cząsteczkowej 1000 mający grupę zawierającą tlen.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że grupa zawierająca tlen jest wybrana z grupy obejmującej estry, kwasy karboksylowe, aldehydy, etery, ketony, alkohole, nadtlenki i wodorotlenki.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że jako składnik (a) zawiera poliizopren, polibutadien, kopolimer izoprenu lub kopolimer butadienu o masie cząsteczkowej 1000.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że jako składnik (a) zawiera polibutadien- 1,2-0 masie cząsteczkowej 1000.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (a) zawiera skwalen.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (a) zawiera odwodniony olej rącznikowy.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (a) zawiera mieszaninę etylenowo nienasyconych węglowodorowych polimerów o masie cząsteczkowej 1000.
  11. 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (b) zawiera sól metalu.
  12. 12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera sól kobaltu.
  13. 13. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera sól manganu.
  14. 14. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera neokaprynian kobaltu lub 1 -etylopentanokarboksylan kobaltu.
  15. 15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera karboksylan manganu.
PL92294050A 1991-04-02 1992-03-31 Oxygen capturing composition, oxygen capturing layer, packaging article for products sensitive to exposure to oxyge and method of capturing oxygen PL171849B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67941991A 1991-04-02 1991-04-02
US73390191A 1991-07-22 1991-07-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL294050A1 PL294050A1 (en) 1992-11-30
PL171849B1 true PL171849B1 (en) 1997-06-30

Family

ID=27102229

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92315246A PL172483B1 (pl) 1991-04-02 1992-03-31 Folia do opakowan PL PL PL
PL92294050A PL171849B1 (en) 1991-04-02 1992-03-31 Oxygen capturing composition, oxygen capturing layer, packaging article for products sensitive to exposure to oxyge and method of capturing oxygen

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92315246A PL172483B1 (pl) 1991-04-02 1992-03-31 Folia do opakowan PL PL PL

Country Status (20)

Country Link
US (3) US5350622A (pl)
EP (1) EP0507207B1 (pl)
JP (1) JP3183704B2 (pl)
AT (1) ATE193717T1 (pl)
AU (1) AU657728B2 (pl)
BR (1) BR9201126A (pl)
CA (1) CA2062083C (pl)
CS (1) CS100092A3 (pl)
DE (1) DE69231138T2 (pl)
DK (1) DK0507207T3 (pl)
ES (1) ES2148157T3 (pl)
FI (1) FI921425A7 (pl)
HU (1) HUT67219A (pl)
IE (1) IE921035A1 (pl)
IL (1) IL101161A (pl)
MX (1) MX9201379A (pl)
NO (1) NO307302B1 (pl)
NZ (1) NZ241802A (pl)
PL (2) PL172483B1 (pl)
RU (1) RU2092513C1 (pl)

Families Citing this family (293)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2207439B (en) * 1987-07-27 1992-02-12 Metal Box Plc Improvements in and relating to packaging
CA2062083C (en) * 1991-04-02 2002-03-26 Drew Ve Speer Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
ZA921914B (en) * 1991-04-02 1993-09-16 Grace W R & Co Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
US5211875A (en) * 1991-06-27 1993-05-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for oxygen scavenging
US5399289A (en) * 1992-10-01 1995-03-21 W. R. Grace & Co.-Conn. Compositions, articles and methods for scavenging oxygen which have improved physical properties
US5310497A (en) * 1992-10-01 1994-05-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Oxygen scavenging compositions for low temperature use
US5627239A (en) 1993-07-13 1997-05-06 Chevron Chemical Company Compositions having ethylenic backbone and benzylic, allylic, or ether-containing side-chains, oxygen scavenging compositions containing same, and process for making these compositions by esterification or transesterification of a polymer melt
WO1995004776A1 (en) * 1993-08-06 1995-02-16 Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. Oxygen scavenging thermoplastics
AUPO868497A0 (en) * 1997-08-21 1997-09-11 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation New uses for oxygen scavenging compositions
US5741385A (en) * 1994-05-25 1998-04-21 W.R. Grace & Co.-Conn. Method of storing active films
US5482769A (en) * 1994-06-01 1996-01-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Cross-linked film
NZ272780A (en) * 1994-08-23 1998-02-26 Grace W R & Co Food package comprising an oxygen-sensitive article enclosed in polymeric film
NZ272738A (en) 1994-08-23 1998-01-26 Grace W R & Co Meat package comprising a peelable barrier package with an oxygen scavenging component
DE4438527C2 (de) * 1994-10-31 2002-05-23 Lohmann Therapie Syst Lts Verwendung eines mehrschichtigen Verpackungsmaterials zur Herstellung einer Verpackung für Wirkstoffpflaster mit kindersicherer Aufreißfestigkeit
ATE237658T1 (de) * 1994-12-14 2003-05-15 Continental Pet Technologies Transparente verpackung mit aliphatischem polyketon als sauerstoffabsorber
US5759653A (en) * 1994-12-14 1998-06-02 Continental Pet Technologies, Inc. Oxygen scavenging composition for multilayer preform and container
CA2166947C (en) 1995-01-11 2007-03-13 Patrick N. Kocher Package with shrink film lidstock
US5660761A (en) * 1995-02-15 1997-08-26 Chevron Chemical Company Multi-component oxygen scavenger system useful in film packaging
US5776361A (en) * 1995-02-15 1998-07-07 Chevron Chemical Company Multi-component oxygen scavenging composition
US5744181A (en) * 1995-03-01 1998-04-28 W. R. Grace & Co.-Conn. Packaging method using thermoplastic materials and package obtained thereby
US6623821B1 (en) * 1995-03-31 2003-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat-shrinkable, heat-sealable polyester film for packaging
ATE227743T1 (de) * 1995-06-07 2002-11-15 Chevron Phillips Chemical Co Ethylenische hauptketten und benzyl-,allyl-, oder ether-seitenketten enthaltende zusammensetzungen, sauerstoff entfernende zusammensetzungen, und verfahren zur herstellung diesen zusammensetzungen durch veresterung oder transveresterung eines polymerschmelzes
US5899238A (en) * 1995-08-08 1999-05-04 International Business Machines Corporation Polyfluoroorgano composites and method for making
US5712006A (en) * 1995-09-13 1998-01-27 International Paper Company Non-foil polymer coated carton for packaging food and non-food products
AR006166A1 (es) * 1996-03-07 1999-08-11 Grace W R & Co Una pelicula de empaque, el empaque que comprende dicha pelicula y el metodo para absorber en dicha pelicula subproductos de una reaccion desecuestrado de oxigeno
CN1090201C (zh) 1996-03-07 2002-09-04 克里奥瓦克公司 包装薄膜中的沸石
US5942297A (en) 1996-03-07 1999-08-24 Cryovac, Inc. By-product absorbers for oxygen scavenging systems
US6057013A (en) * 1996-03-07 2000-05-02 Chevron Chemical Company Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material
WO1997032925A1 (en) * 1996-03-07 1997-09-12 Cryovac, Inc. Functional barrier in oxygen scavenging film
US5993922A (en) * 1996-03-29 1999-11-30 Cryovac, Inc. Compositions and methods for selectively crosslinking films and improved film articles resulting therefrom
US5698250A (en) 1996-04-03 1997-12-16 Tenneco Packaging Inc. Modifield atmosphere package for cut of raw meat
ES2208781T3 (es) * 1996-04-25 2004-06-16 Alfelder Kunststoffwerke Herm. Meyer Gmbh Disco de obturacion y combinacion de laminas para un cierre de envase.
US5830545A (en) * 1996-04-29 1998-11-03 Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. Multilayer, high barrier laminate
US6071626A (en) * 1996-04-29 2000-06-06 Tetra Laval Holdings & Finance, Sa Multilayer, high barrier laminate
JP3897364B2 (ja) 1996-08-02 2007-03-22 クライオバツク・インコーポレイテツド 酸素捕獲フィルムを作動化するための方法、装置及びシステム
DK0915930T3 (da) 1996-08-02 2003-03-10 Cryovac Inc Fremgangsmåde til aktivering af oxygenindfangende sammensætning med pulseret lys
ATE213714T1 (de) * 1996-08-02 2002-03-15 Cryovac Inc Verpackungssystem
US6395195B1 (en) 1996-08-08 2002-05-28 Pactiv Corporation Oxygen scavenger accelerator
US5928560A (en) 1996-08-08 1999-07-27 Tenneco Packaging Inc. Oxygen scavenger accelerator
US6926846B1 (en) 1996-08-08 2005-08-09 Pactiv Corporation Methods of using an oxygen scavenger
US6908652B1 (en) 1996-09-18 2005-06-21 Cryovac, Inc. Poly(lactic acid) in oxygen scavenging article
AU744389B2 (en) * 1996-09-23 2002-02-21 Bp Amoco Corporation Active oxygen scavenger compositions and their use in packaging articles
US6083585A (en) * 1996-09-23 2000-07-04 Bp Amoco Corporation Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles
US6863988B2 (en) 1996-09-23 2005-03-08 Bp Corporation North America Inc. Oxygen scavenging monolayer bottles
US5804236A (en) * 1996-09-26 1998-09-08 Frisk; Peter Oxygen scavenging container
US5806681A (en) * 1996-10-09 1998-09-15 Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. Article for scavenging oxygen from a container
SG125044A1 (en) * 1996-10-14 2006-09-29 Mitsubishi Gas Chemical Co Oxygen absorption composition
US6139770A (en) * 1997-05-16 2000-10-31 Chevron Chemical Company Llc Photoinitiators and oxygen scavenging compositions
US6254802B1 (en) 1997-05-16 2001-07-03 Cryovac, Inc. Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions
US6686006B1 (en) 1997-05-16 2004-02-03 Cyrovac, Inc. Amorphous silica in packaging film
AUPO684097A0 (en) * 1997-05-16 1997-06-12 Vector Europe Nv Multilayer barrier packaging film
US6706389B1 (en) 1997-06-30 2004-03-16 Cryovac, Inc. Fog-resistant packaging film
US6139931A (en) * 1997-07-10 2000-10-31 Tri-Seal Holdings, Inc. High barrier closure liner for carbonated beverage containers and the like
US6194042B1 (en) * 1997-07-10 2001-02-27 Tri-Seal Holdings, Inc. High barrier closure liner with oxygen absorbing capabilities
US6233907B1 (en) 1997-07-30 2001-05-22 Cryovac, Inc. Method and apparatus for triggering oxygen scavenging material as a wall component in a container
US6562258B1 (en) * 1997-07-30 2003-05-13 Johnson Matthey Public Limited Company Catalytic process for removing oxygen from sealed packages
US6287481B1 (en) 1997-08-01 2001-09-11 Cryovac, Inc. Method, apparatus, and system for triggering oxygen scavenging films
US6037022A (en) * 1997-09-16 2000-03-14 International Paper Company Oxygen-scavenging filled polymer blend for food packaging applications
AU739724B2 (en) * 1997-09-22 2001-10-18 Bp Amoco Corporation Copolyamide active-passive oxygen barrier resins
US5981676A (en) * 1997-10-01 1999-11-09 Cryovac, Inc. Methods and compositions for improved oxygen scavenging
US5911910A (en) * 1997-10-29 1999-06-15 Cryovac, Inc. Method and apparatus for triggering an article containing an oxidizable organic compound
US5904960A (en) 1997-10-29 1999-05-18 Cryovac, Inc. Method and apparatus for treating an article containing an oxidizable organic compound
FR2770757B1 (fr) 1997-11-13 2000-01-07 Pierre Rimbert Brosse a dents a tete interchangeable
FR2770848A1 (fr) * 1997-11-10 1999-05-14 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comportant comme activateur d'oxydation un sel de fer
AU752002B2 (en) * 1997-12-16 2002-09-05 Cryovac, Inc. Method for triggering oxygen scavenging material as a wall component in a container
US20020037377A1 (en) 1998-02-03 2002-03-28 Schmidt Steven L. Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom
CA2319537A1 (en) * 1998-02-03 1999-08-05 Continental Pet Technologies, Inc. Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom
RU2204512C2 (ru) * 1998-03-17 2003-05-20 Бп Корпорейшн Норт Америка Инк. Композиционные материалы, поглощающие активный кислород, и их применение в упаковочных изделиях
US7097890B1 (en) 1998-07-31 2006-08-29 Chevron Phillips Chemical Co. Lp Polymer with pendent cyclic olefinic functions for oxygen scavenging packaging
US6054153A (en) 1998-04-03 2000-04-25 Tenneco Packaging Inc. Modified atmosphere package with accelerated reduction of oxygen level in meat compartment
US6214254B1 (en) 1998-06-30 2001-04-10 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging composition and method of using the same
US6946175B2 (en) * 1998-07-31 2005-09-20 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Oxygen scavenging polymers as active barrier tie layers in multilayered structures
US6333087B1 (en) 1998-08-27 2001-12-25 Chevron Chemical Company Llc Oxygen scavenging packaging
US6203923B1 (en) * 1998-09-29 2001-03-20 Cryovac, Inc. Regio-regular functionalized polymeric packaging material
US6231905B1 (en) 1998-10-08 2001-05-15 Delduca Gary R. System and method of making a modified atmosphere package comprising an activated oxygen scavenger for packaging meat
US6524672B1 (en) 1999-02-12 2003-02-25 Plastipak Packaging, Inc. Multilayer preform and container with co-extruded liner
CA2299934C (en) * 1999-03-03 2006-09-19 Kuraray Co., Ltd. Oxygen absorptive resin composition
JP4503768B2 (ja) * 1999-03-03 2010-07-14 株式会社クラレ ガスバリア性樹脂組成物
JP4646349B2 (ja) * 1999-03-03 2011-03-09 株式会社クラレ 酸素吸収性樹脂組成物
US6454965B1 (en) 1999-03-24 2002-09-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymers in rigid polyethylene terephthalate beverage and food containers
US6531197B2 (en) 1999-04-26 2003-03-11 Illinois Tool Works Desiccant barrier container
US6258883B1 (en) 1999-05-06 2001-07-10 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging system and compositions
JP4861554B2 (ja) 1999-05-07 2012-01-25 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン ゴム製品、その製造方法、そのゴム製品から造られたタイヤ及びそのタイヤのローリング抵抗を減少させる為の方法
DE60029593T2 (de) * 1999-05-20 2007-07-12 Pechiney Emballage Flexible Europe Filmstrukturen mit sauerstofffängern und methode zu deren auftragung
US6321509B1 (en) 1999-06-11 2001-11-27 Pactiv Corporation Method and apparatus for inserting an oxygen scavenger into a modified atmosphere package
CA2313399C (en) 1999-07-08 2005-02-15 Kuraray Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and multilayered container using the same
JP5158661B2 (ja) * 1999-07-08 2013-03-06 株式会社クラレ 熱可塑性樹脂組成物および該組成物を用いた多層容器
US6255248B1 (en) 1999-07-09 2001-07-03 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging composition with improved properties and method of using same
BR0014677A (pt) 1999-10-01 2002-07-23 Pactiv Corp Rápida absorção de oxigênio pelo uso de ativadores
GB9926601D0 (en) 1999-11-11 2000-01-12 Crown Cork & Seal Tech Corp Polyester containers
US6664320B1 (en) 2000-02-22 2003-12-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Using solventless metal oleate in making metal masterbatch
US6468732B1 (en) * 2000-04-04 2002-10-22 Bayer Corporation Method and long-term stable bicarbonate-containing diluent composition, and storage means therefor, for reducing or reversing aeration induced cell shrinkage and storage induced cell swelling of a whole blood sample
US6423776B1 (en) * 2000-05-02 2002-07-23 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging high barrier polyamide compositions for packaging applications
US6410807B1 (en) 2000-05-10 2002-06-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Synthesis of cyclohexene dimethanol compounds
US20020022144A1 (en) * 2000-05-19 2002-02-21 Hu Yang Enhanced oxygen barrier performance from modification of ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH)
US6525123B1 (en) 2000-05-19 2003-02-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Compatible blend systems from ethylene vinyl alcohol and oxygen scavenging polymers
US7247390B1 (en) 2000-05-19 2007-07-24 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Compatible blend systems of oxygen barrier polymers and oxygen scavenging polymers
US7186464B2 (en) * 2000-05-19 2007-03-06 Chevron Phillips Chemical Co. Lp Compatible blend systems of oxygen barrier polymers and oxygen scavenging polymers
US7026417B2 (en) * 2000-05-19 2006-04-11 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Enhanced oxygen barrier performance from modification of vinyl alcohol polymers (PVOH) or ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH)
US6447892B1 (en) * 2000-05-23 2002-09-10 Honeywell International Inc. Lidding film for modified atmosphere packaging
US7101624B2 (en) 2000-06-22 2006-09-05 Cello-Foil Products, Inc. Laminate antioxidant film
ES2292611T3 (es) * 2000-08-08 2008-03-16 Evergreen Packaging International B.V. Procedimiento para la activacion de componentes secuestradores de oxigeno durante un proceso de llenado de cajas de carton con tapa de pico.
WO2002018496A1 (en) * 2000-09-01 2002-03-07 Kuraray Co., Ltd. Resin composition and multilayered container
JP5143321B2 (ja) * 2000-09-01 2013-02-13 株式会社クラレ ガスバリア性を有する樹脂組成物
JP4781507B2 (ja) * 2000-09-01 2011-09-28 株式会社クラレ 多層構造体
CN1180019C (zh) * 2000-09-01 2004-12-15 可乐丽股份有限公司 聚乙烯醇类树脂组合物和多层容器
JP5143322B2 (ja) * 2000-09-01 2013-02-13 株式会社クラレ ガスバリア性に優れた樹脂組成物
US6437086B1 (en) 2000-10-05 2002-08-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Non-extractable polymeric metal salt useful in catalyzing oxygen scavenging
US6610215B1 (en) 2000-10-16 2003-08-26 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Oxygen scavenging compositions suitable for heat triggering
US6517776B1 (en) 2000-11-03 2003-02-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp UV oxygen scavenging initiation in angular preformed packaging articles
US6527976B1 (en) 2000-11-27 2003-03-04 Chenron Phillips Chemical Company Lp Epoxy-, melamine- and isocyanate cured oxygen scavenging compositions and methods of preparing the same
US6572783B1 (en) 2000-11-27 2003-06-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Vinyl crosslinked oxygen scavenging compositions and methods of preparing the same
US20020119295A1 (en) * 2000-12-22 2002-08-29 Speer Drew V. Radiation triggerable oxygen scavenging article with a radiation curable coating
US6818150B2 (en) * 2000-12-22 2004-11-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp UV- or heat-triggered low oxygen packaging system employing an oxidizable polymer resin and a peroxide
US20020142168A1 (en) * 2000-12-22 2002-10-03 Speer Drew V. Process for pasteurizing an oxygen sensitive product and triggering an oxygen scavenger, and the resulting package
US6875400B2 (en) 2000-12-22 2005-04-05 Cryovac, Inc. Method of sterilizing and initiating a scavenging reaction in an article
US6559205B2 (en) 2001-01-16 2003-05-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymer blends and emulsion-based methods for preparing same
US6515067B2 (en) 2001-01-16 2003-02-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymer emulsion suitable as a coating, an adhesive, or a sealant
US6682791B2 (en) * 2001-02-07 2004-01-27 Sonoco Development, Inc. Packages and methods for differential oxygen scavenging
US6410156B1 (en) 2001-03-06 2002-06-25 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging polyamide compositions suitable for pet bottle applications
US6793994B2 (en) 2001-03-07 2004-09-21 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging polymer compositions containing ethylene vinyl alcohol copolymers
US6479160B1 (en) * 2001-03-09 2002-11-12 Honeywell International Inc. Ultra high oxygen barrier films and articles made therefrom
GB0106285D0 (en) * 2001-03-14 2001-05-02 Unilever Plc Air bleaching catalysts with moderating agent
CA2439524A1 (en) * 2001-03-14 2002-09-19 Unilever Plc Bleaching catalysts with unsaturated surfactant and antioxidants
DE60232620D1 (de) * 2001-04-26 2009-07-30 Toyo Seikan Kaisha Ltd Sauerstoffabsobierende Harz-Zusammensetzung und Mehrschichtbehälter mit wenigstens einer Schicht daraus
US20050019208A1 (en) * 2001-05-18 2005-01-27 Speer Drew V. Process for pasteurizing an oxygen sensitive product and triggering an oxygen scavenger, and the resulting package
US6689438B2 (en) * 2001-06-06 2004-02-10 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a solid article
CA2464434C (en) 2001-10-24 2011-02-22 Pechiney Emballage Flexible Europe Polypropylene container and process for making it
US6818151B2 (en) * 2001-11-30 2004-11-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen barrier copolymer
CA2470292C (en) * 2001-12-19 2008-04-15 Cryovac, Inc. Package having an inflated frame
US6607795B1 (en) 2001-12-19 2003-08-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from aromatic difunctional monomers
AU2003212889A1 (en) * 2002-02-01 2003-09-02 Invista North America S.A.R.L. Opaque polyester containers
US6746622B2 (en) * 2002-02-08 2004-06-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from tetrahydrofurfuryl monomers
US7022258B2 (en) * 2002-02-14 2006-04-04 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from benzenedimethanol monomers
US20030183801A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Hu Yang Porous oxygen scavenging material
US7219362B2 (en) * 2002-07-12 2007-05-15 Cryovac, Inc. Packaging for limited lifetime optical data storage media
WO2004012938A1 (en) * 2002-08-05 2004-02-12 Cryovac, Inc. High free shrink, high modulus, low shrink tension film with elastic recovery
ATE551393T1 (de) 2002-08-23 2012-04-15 Toyo Seikan Kaisha Ltd Sauerstoffabsorbierende harzzusammensetzung und schichtprodukt
US7238300B2 (en) * 2002-10-15 2007-07-03 Solis James A Process for subjecting to actinic radiation and storing an oxygen scavenger, and a stored oxygen scavenger
DE60329310D1 (de) * 2002-10-15 2009-10-29 Cryovac Inc Verfahren zum auslösen, lagern und abgeben eines sauerstoffaufnehmers sowie gelagerter sauerstoffaufnehmer
CN100475520C (zh) * 2002-12-06 2009-04-08 克里奥瓦克公司 硬质容器的氧气检测系统
US7368153B2 (en) * 2002-12-06 2008-05-06 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a rigid container
US20040234791A1 (en) * 2003-05-19 2004-11-25 Ching Ta Yen Polypropylene-graft-acrylic acid or polypropylene-graft-maleic anhydride in oxygen scavenging tie layers
US20040234797A1 (en) * 2003-05-23 2004-11-25 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with antifog properties
ATE420918T1 (de) * 2003-05-23 2009-01-15 Graham Packaging Pet Tech Sauerstoffbarriereformulierungen
RU2281896C2 (ru) * 2003-07-11 2006-08-20 Закрытое Акционерное Общество "Группа Компаний "Ретал" Полимерный материал с независимо регулируемым пропусканием кислорода и углекислого газа для упаковки пищевых продуктов, емкость из такого материала и заготовка для ее изготовления
KR101118026B1 (ko) 2003-07-24 2012-03-21 가부시키가이샤 구라레 산소 흡수체, 이의 제조방법 및 이를 사용하는 포장재
US6872451B2 (en) * 2003-08-28 2005-03-29 Cryovac, Inc. Ionomeric oxygen scavenger compositions
US20050085577A1 (en) * 2003-09-11 2005-04-21 Ta Yen Ching Oxygen scavenging packaging having improved sensory properties
US7491359B2 (en) * 2003-10-16 2009-02-17 Graham Packaging Pet Technologies Inc. Delamination-resistant multilayer container, preform, article and method of manufacture
US7052628B2 (en) 2003-11-19 2006-05-30 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Transition metal carboxylates as catalysts for oxygen scavenging
JP4304147B2 (ja) * 2003-12-03 2009-07-29 株式会社クラレ 酸素吸収性樹脂組成物
CA2488485C (en) 2003-12-03 2010-02-23 Kuraray Co., Ltd. Oxygen absorption resin composition
JP4569270B2 (ja) * 2003-12-04 2010-10-27 日本ゼオン株式会社 酸素吸収剤
US7318524B2 (en) * 2003-12-24 2008-01-15 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging form/fill/seal package for limited lifetime optical data storage media
US7153891B2 (en) * 2003-12-24 2006-12-26 Cryovac, Inc. Photoinitiator blends for high speed triggering
US20050159526A1 (en) * 2004-01-15 2005-07-21 Bernard Linda G. Polymamide nanocomposites with oxygen scavenging capability
WO2005080076A1 (ja) 2004-02-19 2005-09-01 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. プラスチック多層構造体
JP4926697B2 (ja) * 2004-02-23 2012-05-09 株式会社クラレ 酸素吸収剤およびその製造方法ならびにそれを用いた酸素吸収性組成物および包装材
JP4335049B2 (ja) * 2004-03-29 2009-09-30 中本パックス株式会社 輸液バッグ用積層フイルム
JP4678584B2 (ja) * 2004-04-08 2011-04-27 共同薬品株式会社 酸素吸収性組成物の製造方法
US20050239200A1 (en) * 2004-04-23 2005-10-27 Beckwith Scott W Devices for culturing anaerobic microorganisms and methods of using the same
US7258930B2 (en) * 2004-04-28 2007-08-21 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with cyclic olefin copolymer
KR100875052B1 (ko) 2004-04-30 2008-12-19 도요 세이칸 가부시키가이샤 산소흡수성 수지, 산소흡수성 수지 조성물 및 산소흡수성용기
DE102004062204A1 (de) * 2004-05-03 2005-12-01 Süd-Chemie AG Schichtförmiges Material, insbesondere zur Verpackung von sauerstoffempfindlichen Produkten
US7807111B2 (en) * 2004-05-21 2010-10-05 Cryovac, Inc. Method and apparatus for high speed activation of oxygen scavenging compositions
TW200607459A (en) * 2004-06-18 2006-03-01 Kuraray Co Oxygen-absorbing composition and packaging material
US7241481B2 (en) * 2004-06-25 2007-07-10 Cryovac, Inc. Method of removing sulfur odors from packages
US8075966B2 (en) * 2004-07-22 2011-12-13 Graham Packaging Company, Ltd. Delamination-resistant multilayer container, preform, article and method with oxygen barrier formulations
US20060029822A1 (en) * 2004-08-04 2006-02-09 Brown Michael J Containers incorporating polyester-containing multilayer structures
CN101001917B (zh) * 2004-08-10 2010-10-27 Jsr株式会社 树脂组合物及其模制品
US20060032568A1 (en) * 2004-08-11 2006-02-16 Annette Lechtenboehmer Tire with oxygen scavenging barrier
US20060069197A1 (en) 2004-09-27 2006-03-30 Tammaji Kulkarny S Oxygen scavenging composition
US20060076536A1 (en) * 2004-09-29 2006-04-13 Barshied Scott R Oxygen scavenging pharmaceutical package and methods for making same
US20060099436A1 (en) * 2004-11-05 2006-05-11 Cryovac, Inc. Reduced antifog level in oxygen scavenging film with antifog properties
US20060099362A1 (en) * 2004-11-05 2006-05-11 Pepsico, Inc. Enhanced barrier packaging for oxygen sensitive foods
JP5019248B2 (ja) 2004-11-24 2012-09-05 東洋製罐株式会社 酸素吸収性樹脂組成物
US7473473B2 (en) * 2004-12-01 2009-01-06 Cryovac, Inc. Tear resistant shrink film
US20060115613A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-01 Cryovac, Inc. Patch bag and barrier bag
US7534615B2 (en) * 2004-12-03 2009-05-19 Cryovac, Inc. Process for detecting leaks in sealed packages
AU2005314117A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 Constar International Inc. Blends of oxygen scavenging polyamides with polyesters which contain zinc and cobalt
US7288586B2 (en) * 2004-12-06 2007-10-30 Eastman Chemical Company Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions
US7514152B2 (en) * 2005-02-10 2009-04-07 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with good interply adhesion
US20060199922A1 (en) * 2005-03-01 2006-09-07 Firestone Polymers, Llc Oxygen scavenging polyesters with reduced recycle color
WO2006095640A1 (ja) * 2005-03-07 2006-09-14 Asahi Kasei Chemicals Corporation 粉状酸素吸収材及びその製造法
US8003751B2 (en) 2005-03-08 2011-08-23 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging polymers
JP4934286B2 (ja) * 2005-03-30 2012-05-16 東洋製罐株式会社 吸着捕捉ゼオライト及びこれを含有する吸着捕捉樹脂組成物
RU2401735C2 (ru) * 2005-05-05 2010-10-20 М Энд Г Полимери Италия С.П.А. Секционированные гранулы смолы для акцептирования кислорода
JP5082848B2 (ja) * 2005-05-31 2012-11-28 日本ゼオン株式会社 酸素吸収剤、酸素吸収性フィルム及び包装容器
JP2006335809A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Kuraray Co Ltd 酸素吸収性樹脂組成物、成形体および酸素吸収法
US7517569B2 (en) * 2005-06-06 2009-04-14 Cryovac, Inc. Shrink packaging barrier film
US7504045B2 (en) * 2005-06-07 2009-03-17 Cryovac, Inc. Method of triggering a film containing an oxygen scavenger
JP5268014B2 (ja) * 2005-07-19 2013-08-21 東洋製罐グループホールディングス株式会社 酸素吸収性樹脂組成物用ペレット及び酸素吸収性樹脂組成物
US7935301B2 (en) * 2005-08-01 2011-05-03 Cryovac, Inc. Method of thermoforming
US7854973B2 (en) * 2005-08-09 2010-12-21 Sonoco Development, Inc. Container and method for making container for oxygen-sensitive products
JP4993405B2 (ja) * 2005-08-19 2012-08-08 東洋製罐株式会社 酸素吸収性樹脂物品形成用ペレット及びその製造方法
WO2007037291A1 (ja) * 2005-09-27 2007-04-05 Kyoraku Co., Ltd 酸素バリア性多層構造体及びそれを用いた多層包装体、多層容器
KR20080059412A (ko) 2005-09-30 2008-06-27 가부시키가이샤 구라레 산소 흡수성 조성물 및 이를 사용한 용기
US8026493B2 (en) * 2005-10-26 2011-09-27 Cryovac, Inc. Method and apparatus for controlled triggering of oxygen scavenging compositions utilizing a wrap-around shade
EP1945678B1 (de) * 2005-11-07 2012-04-18 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Lacke mit Sauerstoff-Scavenger und ggf. Sauerstoff-Indikatorfunktion zum Beschichten oder Verkleben sowie damit hergestellte Produkte
CN101360774B (zh) 2005-11-21 2012-09-05 东洋制罐株式会社 氧气吸收性树脂、氧气吸收性树脂组合物以及氧气吸收性容器
US20070141366A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Janet Rivett Multilayer film with hot tack property
US20070218304A1 (en) * 2006-03-20 2007-09-20 Graham Packaging Company, Lp Active oxygen barrier compositions of poly(hydroxyalkanoates) and articles made thereof
WO2007119657A1 (ja) 2006-04-12 2007-10-25 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. 酸素吸収性樹脂、酸素吸収性樹脂組成物及び酸素吸収性容器
US7893145B2 (en) 2006-04-28 2011-02-22 Kuraray Co., Ltd. Oxygen-absorbing resin composition
US20080003388A1 (en) * 2006-05-25 2008-01-03 Graham Packaging Company, L.P. Multilayer barrier container wall
KR20090077776A (ko) 2006-09-12 2009-07-15 가부시키가이샤 구라레 산소 흡수성 수지 조성물
US20080161529A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging
US20080161465A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging
US7521523B2 (en) * 2006-12-28 2009-04-21 Eastman Chemical Company Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging
EA017336B1 (ru) 2007-01-24 2012-11-30 Колорматрикс Холдингс, Инк. Удаление кислорода
US7645801B2 (en) * 2007-01-29 2010-01-12 Alaven Pharmaceutical Llc Reduced irritant enema for treatment of inflammatory bowel disease (IBD)
AU2008218142A1 (en) 2007-02-19 2008-08-28 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Thermoplastic resin pellet and method for production thereof
US8110261B2 (en) * 2007-03-29 2012-02-07 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen absorbing plastic structure
EP2142594A2 (en) * 2007-04-10 2010-01-13 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen-scavenging materials and articles formed therefrom
US20080255280A1 (en) * 2007-04-11 2008-10-16 Susan Sims Oxygen-scavenging polymer blends suitable for use in packaging
JP5568011B2 (ja) * 2007-08-27 2014-08-06 ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド 酸素消去組成物
US9156940B2 (en) * 2007-08-27 2015-10-13 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging composition
US8815360B2 (en) * 2007-08-28 2014-08-26 Cryovac, Inc. Multilayer film having passive and active oxygen barrier layers
US20090061062A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Cryovac, Inc. Multilayer Film Having Active Oxygen Barrier Layer and Iron-Based Oxygen Scavenging Layer
US9452592B2 (en) * 2007-08-28 2016-09-27 Cryovac, Inc. Multilayer film having an active oxygen barrier layer with radiation enhanced active barrier properties
US20090117399A1 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 Next Generation Films, Inc. Multi-layer polymer nanocomposite packaging films
CA2708880A1 (en) * 2007-12-21 2009-07-02 Basf Se Oxygen-scavenging mixtures
US20090283541A1 (en) * 2008-05-14 2009-11-19 Sealed Air Corporation System and apparatus for dispensing pumpable products
US8679468B2 (en) 2008-08-26 2014-03-25 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Deoxidizing multilayered body
WO2010042125A1 (en) 2008-10-10 2010-04-15 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen-scavenging materials and articles formed therefrom
BRPI0823125A2 (pt) 2008-10-10 2015-06-16 Valspar Sourcing Inc Artigo de acondicionamento, método, e, composicao sequestrante de oxigênio.
CN102271915B (zh) * 2008-11-04 2014-11-26 巴斯夫欧洲公司 复合箔作为氧化敏感性聚合物的包装材料的用途，包装氧化敏感性聚合物的方法以及含有所述复合箔的包装
EP2199227B9 (en) 2008-12-16 2013-03-06 La Seda De Barcelona S.A. Polymeric material for making a packaging article having oxygen-barrier properties and low light transmission properties
US20100282633A1 (en) * 2009-04-01 2010-11-11 Mulstisorb Technologies, Inc. Laminated and thermoformed articles containing oxygen scavenger
US20100255231A1 (en) * 2009-04-01 2010-10-07 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen scavenging films
US20110217430A1 (en) * 2010-03-08 2011-09-08 Chieh-Chun Chau Thermoplastic and biodegradable polymer foams containing oxygen scavenger
WO2010116192A1 (en) * 2009-04-09 2010-10-14 Colormatrix Holdings, Inc. Composition for scavenging oxygen, container, package and closure containing said composition
JP5093182B2 (ja) * 2009-04-14 2012-12-05 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性樹脂組成物
CN102149543B (zh) * 2009-05-18 2014-09-03 三菱瓦斯化学株式会社 脱氧性多层体
CN102803340B (zh) 2009-06-19 2014-10-22 普立万公司 清除氧的三元共聚物
US9359485B2 (en) * 2009-08-17 2016-06-07 Albis Plastic Gmbh Use of non-ionic surfactants to increase oxygen scavenger activity of functionalized polyolefin films
US8226850B1 (en) 2009-09-22 2012-07-24 Clemson University Research Foundation Thermally enhanced oxygen scavengers including a transition metal and a free radical scavenger
US8697160B2 (en) 2009-10-06 2014-04-15 Cryovac, Inc. Suspension packaging with on-demand oxygen exposure
PE20130056A1 (es) 2009-12-28 2013-02-11 Mitsubishi Gas Chemical Co Compuesto de poliamida
US9517611B2 (en) 2010-02-26 2016-12-13 Coveris Flexibles Us Llc Multi-layer low temperature shrink film
BR112012027078A2 (pt) 2010-04-20 2016-07-26 Mitsubishi Gas Chemical Co composto de poliamida
EP2573143A1 (en) 2010-05-17 2013-03-27 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbable resin composition, and process for production of packaging material using same
ES2530678T3 (es) 2010-06-18 2015-03-04 Seda De Barcelona Sa Tapón de cierre que elimina oxígeno generando hidrógeno
US20110311688A1 (en) 2010-06-22 2011-12-22 Cryovac, Inc. Package comprising on-demand collapsible support member
EP2589616A4 (en) 2010-06-29 2014-05-14 Mitsubishi Gas Chemical Co NYLON CONNECTION
EP2402396B1 (en) 2010-06-30 2015-02-25 Clariant Masterbatches (Italia) S.p.A. Oxygen scavenging plastic material
EP2404753A1 (en) 2010-07-06 2012-01-11 La Seda de Barcelona S.A. Seal capable of generating molecular hydrogen and suitable for closing a container and for scavenging oxygen
JP2012056593A (ja) * 2010-09-08 2012-03-22 Sumitomo Bakelite Co Ltd 包装体
JP5679508B2 (ja) * 2010-08-04 2015-03-04 住友ベークライト株式会社 積層フィルムおよび包装体
CN104477522A (zh) * 2010-07-16 2015-04-01 住友电木株式会社 层叠膜及包装体
JP5679507B2 (ja) * 2010-07-16 2015-03-04 住友ベークライト株式会社 積層フィルムおよび包装体
EP2420530B1 (en) 2010-08-20 2013-06-19 Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG Foamable polymer preparations and compositions having improved sorption properties
US8357414B2 (en) * 2010-08-25 2013-01-22 Cryovac, Inc. Package with on-demand product elevation
FR2966384A1 (fr) 2010-10-22 2012-04-27 Michelin Soc Tech Pneumatique comportant une zone tampon entre l'armature de carcasse et l'armature de sommet
RU2579138C2 (ru) 2010-12-27 2016-03-27 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Полиамидная композиция
RU2013158168A (ru) 2011-06-27 2015-08-10 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Изделие, полученное литьем под давлением
US9731482B2 (en) 2011-06-27 2017-08-15 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Multilayer injection-molded body
MX2014000049A (es) 2011-06-27 2014-09-08 Mitsubishi Gas Chemical Co Cuerpo moldeado por inyeccion de multiples capas.
US9428692B2 (en) 2011-09-01 2016-08-30 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorbent composition and oxygen absorbent package using the same
HUE035345T2 (hu) 2011-11-25 2018-05-02 Mitsubishi Gas Chemical Co Oxigén-abszorbeáló gyanta kompozíció, az azt alkalmazó oxigén-abszorbeáló öntött formatest, és többrétegû test, tartály, fröccsöntõ formatest és gyógyszer tartály, melyek mindegyike oxigén-abszorbeáló gyantakombinációt vagy oxigén-abszorbeáló formatestet alkalmaz
EP2604128B1 (en) 2011-12-15 2014-04-02 La Seda de Barcelona S.A. Packaging method and packaging comprising a closed oxygen-scavenging container containing an oxygen-sensitive substance
CN103998523B (zh) 2011-12-16 2016-04-20 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧性树脂组合物、以及使用其的多层体、容器、注射成型体及医疗用容器
US9732167B2 (en) 2012-02-08 2017-08-15 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing resin composition and oxygen-absorbing multilayer body using same, and molded article and medical container using these
JP6024495B2 (ja) * 2013-02-04 2016-11-16 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性ｐｔｐ包装体
IN2014DN10198A (pl) 2012-05-11 2015-08-07 Mitsubishi Gas Chemical Co
WO2013177266A1 (en) * 2012-05-25 2013-11-28 Polyone Corporation Oxygen scavenging copolymers made from cyclic aliphatic monomers
WO2014010598A1 (ja) 2012-07-10 2014-01-16 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性樹脂組成物
EP2891519B1 (en) * 2012-08-29 2020-11-25 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorber composition and oxygen absorber package
KR20150048742A (ko) 2012-08-31 2015-05-07 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 폴리아미드 수지조성물 및 그 제조방법
EP2708574A1 (en) 2012-09-18 2014-03-19 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging plastic material
TWI608051B (zh) 2012-10-10 2017-12-11 三菱瓦斯化學股份有限公司 氧吸收性樹脂組成物
EP2934890B1 (en) * 2012-12-20 2018-09-26 Dow Global Technologies LLC Multilayer films of fdca-based polyesters
US10150107B2 (en) 2013-03-05 2018-12-11 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing resin composition
US10035879B2 (en) 2013-03-06 2018-07-31 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing resin composition and oxygen-absorbing multilayer injection-molded article and oxygen-absorbing multilayer container using same
EP2965808B1 (en) 2013-03-06 2019-04-24 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorbing composition
WO2014136914A1 (ja) 2013-03-06 2014-09-12 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性多層体、酸素吸収性容器、酸素吸収性密閉容器、酸素吸収性ｐｔｐ包装体、及びこれらを用いた保存方法
WO2014136918A1 (ja) 2013-03-06 2014-09-12 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性医療用多層容器及びバイオ医薬の保存方法
EP2965809B1 (en) 2013-03-06 2017-06-07 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorber composition, and molded body and package each using same
US10232593B2 (en) 2013-03-13 2019-03-19 The Sherwin-Williams Company Oxygen-scavenging composition and articles thereof
DE102013225703A1 (de) 2013-12-12 2015-06-18 Evonik Industries Ag Epoxyterminiertes Polybutadien als Sauerstoff-Fänger
EP2915842A1 (en) 2014-03-08 2015-09-09 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging composition for plastic material
WO2016071875A1 (es) * 2014-11-06 2016-05-12 Universidad Nacional De Colombia Empaque polimérico que retarda el proceso de maduración y senescencia de productos vegetales frescos
NZ736510A (en) 2015-04-30 2020-10-30 Cryovac Llc Package, packaged product, method of releasing at least one agent into chamber portion of package, and process of packaging
MX2017015176A (es) 2015-05-29 2018-04-13 Cryovac Inc Peliculas depuradora de oxigeno.
US12049558B2 (en) * 2016-04-28 2024-07-30 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use
US10889422B2 (en) * 2017-11-06 2021-01-12 Frito-Lay North America, Inc. Resealable package and associated materials, methods and systems for its manufacture
PL3765232T3 (pl) 2018-03-16 2024-09-02 Preco, Llc Laserowo wykonane mikroperforacje w folii
FR3087155B1 (fr) 2018-10-10 2020-09-11 Michelin & Cie Pneumatique dont la zone du bourrelet est allegee
US20200123352A1 (en) * 2018-10-17 2020-04-23 Food Industry Research And Development Institute Oxygen scavenging formulation and method of scavenging oxygen
CN113966271A (zh) 2019-01-26 2022-01-21 李蓁蓁 能够与氧分子反应或去除氧分子的制剂
US20230337703A1 (en) 2020-03-06 2023-10-26 Csp Technologies, Inc. Tea-based compositions for oxygen modified packaging
CN115279668A (zh) 2020-03-06 2022-11-01 Csp技术有限公司 用于氧气改良型包装的基于胡萝卜属的组合物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789277A (fr) * 1971-09-27 1973-03-26 Union Carbide Corp Composition de polymere d'ethylene degradable sous l'action desintemperies
US4051308A (en) * 1974-07-25 1977-09-27 The Firestone Tire & Rubber Company Process for polymerizing butadiene with cobalt complex, AlR3 and CS2
US4886618A (en) * 1984-07-19 1989-12-12 Rohm And Haas Company Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations
JPS61285234A (ja) * 1985-06-13 1986-12-16 Bridgestone Corp ゴム組成物
JPH0716600B2 (ja) * 1986-04-16 1995-03-01 博文 梶原 脱酸素剤
DE3804488A1 (de) * 1987-02-14 1988-08-25 Mitsubishi Gas Chemical Co Sauerstoffabsorptionsmittel
GB8712009D0 (en) * 1987-05-21 1987-06-24 Folk Drive Eng Ltd Degradable plastics
US5021515A (en) * 1987-07-27 1991-06-04 Cmb Foodcan Plc Packaging
CA1324329C (en) * 1988-03-12 1993-11-16 Rickworth Folland Packaging
JPH01242145A (ja) * 1988-03-23 1989-09-27 Hitachi Ltd 酸素吸着剤及びそのシート
DE68926902T2 (de) * 1988-04-30 1996-12-12 Toyo Seikan Kaisha Ltd Mehrschichtiger kunststoffbehälter
JP2782727B2 (ja) * 1988-09-08 1998-08-06 三菱瓦斯化学株式会社 フィルム状脱酸素剤
JP2576646B2 (ja) * 1988-11-24 1997-01-29 住友化学工業株式会社 酸素吸収シート
EP0370802B1 (en) * 1988-11-24 1994-03-23 Sumitomo Chemical Company Limited Oxygen absorbing thermoplastic resin sheet
US5091262A (en) * 1990-08-27 1992-02-25 Rexene Products Company Starch filled coextruded degradable polyethylene film
CA2062083C (en) * 1991-04-02 2002-03-26 Drew Ve Speer Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
US5211875A (en) * 1991-06-27 1993-05-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for oxygen scavenging

Also Published As

Publication number Publication date
DE69231138D1 (de) 2000-07-13
US5350622A (en) 1994-09-27
IL101161A (en) 1996-05-14
NZ241802A (en) 1994-12-22
PL294050A1 (en) 1992-11-30
CS100092A3 (en) 1992-10-14
FI921425L (fi) 1992-10-03
BR9201126A (pt) 1992-11-24
EP0507207A2 (en) 1992-10-07
NO921268L (no) 1992-10-05
HUT67219A (en) 1995-03-28
AU1141092A (en) 1992-10-08
IL101161A0 (en) 1992-11-15
AU657728B2 (en) 1995-03-23
EP0507207A3 (pl) 1994-02-23
JPH05115776A (ja) 1993-05-14
MX9201379A (es) 1992-10-01
DK0507207T3 (da) 2000-08-07
ATE193717T1 (de) 2000-06-15
HU9201092D0 (en) 1992-06-29
US5529833A (en) 1996-06-25
US5346644A (en) 1994-09-13
ES2148157T3 (es) 2000-10-16
NO921268D0 (no) 1992-04-01
JP3183704B2 (ja) 2001-07-09
FI921425A0 (fi) 1992-04-01
EP0507207B1 (en) 2000-06-07
CA2062083C (en) 2002-03-26
IE921035A1 (en) 1992-10-07
FI921425A7 (fi) 1992-10-03
PL172483B1 (pl) 1997-09-30
DE69231138T2 (de) 2000-10-19
CA2062083A1 (en) 1992-10-03
NO307302B1 (no) 2000-03-13
RU2092513C1 (ru) 1997-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5700554A (en) Packaging articles suitable for scavenging oxygen
US5346644A (en) Compositions, articles &amp; methods for scavenging oxygen
AU677240B2 (en) Improved oxygen scavenging compositions for low temperature use
CA2146133C (en) Compositions, articles and methods for scavenging oxygen which have improved physical properties
KR100408145B1 (ko) 포장필름중의제올라이트
US6525123B1 (en) Compatible blend systems from ethylene vinyl alcohol and oxygen scavenging polymers
US7186464B2 (en) Compatible blend systems of oxygen barrier polymers and oxygen scavenging polymers
MXPA01001722A (es) Envase depurador de oxigeno.
WO2005026020A1 (en) Oxygen scavenging packaging
US7052628B2 (en) Transition metal carboxylates as catalysts for oxygen scavenging
US20030151025A1 (en) Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from benzenedimethanol monomers
WO2002044034A2 (en) Multilayered structure comprising an oxygen scavenging polymer
WO2002036670A1 (en) Active masterbatch using stearate and an oxidizable resin carrier
US20040234791A1 (en) Polypropylene-graft-acrylic acid or polypropylene-graft-maleic anhydride in oxygen scavenging tie layers
CA2146026C (en) Improved oxygen scavenging compositions for low temperature use
CA2168976A1 (en) Oxygen scavenging thermoplastics