PL174131B1 - Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu - Google Patents

Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu

Info

Publication number
PL174131B1
PL174131B1 PL94303230A PL30323094A PL174131B1 PL 174131 B1 PL174131 B1 PL 174131B1 PL 94303230 A PL94303230 A PL 94303230A PL 30323094 A PL30323094 A PL 30323094A PL 174131 B1 PL174131 B1 PL 174131B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
layer
polyamide
film
polyolefin
cut
Prior art date
Application number
PL94303230A
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas S. Gasse
Rudi Klein
Ulrich Reiners
Original Assignee
Wolff Walsrode Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolff Walsrode Ag filed Critical Wolff Walsrode Ag
Publication of PL174131B1 publication Critical patent/PL174131B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/0026—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting
    • B29B17/0042—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting for shaping parts, e.g. multilayered parts with at least one layer containing regenerated plastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/08—Copolymers of ethylene
    • B29K2023/086—EVOH, i.e. ethylene vinyl alcohol copolymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B29L2007/008—Wide strips, e.g. films, webs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/70—Scrap or recycled material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

1. Folia glebokotloczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu zlozona z co najmniej jednej warstwy scinkowej, jednej warstwy zgrzewalnej oraz jednej warstwy towarzyszacej, która moze badz wystepo- wac pomiedzy warstwa scinkowa i warstwa zgrzewalna, badz tez byc umiejscowiona zewnetrznie i przyporzad- kowana folii od strony odgrodzonej warstwa zgrzewalna, znamienna tym, ze - warstwa scinkowa sklada sie z recyklatu poliamidowo/poliolefinowego, w którym poliamid stanowi alifatyczny poliamid, taki jak PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, kopolimer o merach powyzszych poliamidów albo mieszanina tych alifatycznych poliamidów i srodka zwie- kszajacego przyczepnosc takiego jak modyfikowana bezwodnikiem poliolefina lub modyfikowany bezwodni- kiem kopolimer etylen/octan winylu, przy czym udzial recyklatu w warstwie scinkowej wynosi 60-98% wagowych oraz udzial srodka zwiekszajacego przyczepnosc wynosi 2-40% wagowych, - udzial poliamidu w recyklacie wynosi 3-45% wagowych, - warstwa zgrzewalna ma budowe jedno- lub wielowarstwowa sklada sie z poliolefmowego homopok- meru lub kopolimeru, przy czym ten poliolefinowy homopolimer lub kopolimer stanowi polietylen, polipropy- len, kopolimer propylenu, kopolimer etylen/octan winylu, kopolimer etylen/kwas akrylowy, kopolimer etylen/kwas metylenoakrylowy albo jonomer badz tez mieszanina wymienionych polimerów, zas warstwy sa jednakowe lub rózne, - warstwa towarzyszaca sklada sie z poliamidu, poliolefiny, EVOH i/lub srodka zwiekszajacego przy- czepnosc badz mieszaniny srodków zwiekszajacych przyczepnosc. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa folia z procesu recyklingu, złożona z jednej warstwy ścinkowej, jednej warstwy zgrzewalnej oraz jednej warstwy towarzyszącej, która może bądź występować pomiędzy warstwą ścinkową i warstwą zgrzewalną, bądź też być umiejscowiona zewnętrznie i przyporządkowana folii od strony odgrodzonej warstwą zgrzewalną, charakteryzująca się tym, że:
- warstwa ścinkowa składa się z recyklatu poliamidowo/liolefinowego,w którym poliamid stanowi alifatyczny poliamid, taki jak PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, kopolimer o merach powyższych poliamidów albo mieszanina tych alifatycznych poliamidów i środka zwiększającego przyczepność, takiego jak modyfikowana bezwodnikiem poliolefina lub modyfikowany bezwodnikiem kopolimer etylen/octan winylu, przy czym udział recyklatu w warstwie ścinkowej wynosi 60-98% wagowych oraz udział środka zwiększającego przyczepność wynosi 2-40% wagowych,
- udział poliamidu w recyklacie wynosi 3-45% wagowych,
- warstwa zgrzewalna ma budowęjedno- lub wielowarstwową składa się z poliolefinowego homopolimeru lub kopolimeru, przy czym ten poliolefinowy homopolimer lub kopolimer stanowi polietylen, polipropylen, kopolimer propylenu, kopolimer etylen/octan winylu, kopolimer etylen/kwas akrylowy, kopolimer etylen/kwas metylenoakrylowy albo jonomer bądź też mieszanina wymienionych polimerów, zaś warstwy są jednakowe lub różne,
- warstwa towarzysząca składa się z poliamidu, poliolefiny EVOH i/lub środka zwiększającego przyczepność bądź mieszaniny środków zwiększających przyczepność.
Folia według wynalazku może być stosowana jako opakowanie dla aparatów medycznotechnicznych, półfabrykatów i gotowych elementów albo artykułów spożywczych.
W folii według wynalazku korzystnie mieszanina poliamid/poliolefina/środek zwiększający przyczepność składa się z 10-60% wagowych poliamidu, korzystnie z 20-40% wagowych, z 40-80% wagowych poliolefiny, korzystnie z 50-70% wagowych, oraz z 5-30% wagowych środka zwiększającego przyczepność, korzystnie z 5-15% wagowych.
Ponadto, korzystnie warstwa ścinkowa stanowi 20-80%, korzystnie 40-60% grubości folii, warstwa zgrzewalna stanowi 10-50%, korzystnie 20-40% grubości folii i warstwa towarzysząca stanowi 0-50%, korzystnie 10-30% grubości folii.
Korzystnie łączna grubość folii wynosi 0,050-0,500 mm, a zwłaszcza 0,080-0,400 mm.
Szczególnie korzystna jest folia, która ma budowę warstwa nośna/warstwa sandwiczowa/poliolefina/warstwa pośrednia/poliolefina, przy czym bądź warstwa sandwiczowa, bądź warstwa pośrednia, bądź też obydwie te warstwy stanowią warstwę ścinkową oraz warstwa nośna ma budowę poliamid/środek zwiększający przyczepność/poliamid/środek zwiększający przyczepność albo poliamid/środek zwiększający przyczepność albo poliamid/EVOH/poliamid, bądź też składa się z jednej lub kilku warstw poliamidowych, przy czym do połączenia poliamidu i warstwy sandwiczowej stosuje się grunt lub klej.
Również korzystnajest folia zdefiniowana powyżej, która w budowie nie posiada warstwy pośredniej bądź też warstwy sandwiczowej.
Korzystnie co najmniej jedna warstwa folii według wynalazku jest zabarwiona i/lub drukowana. *
V7 131
Recyklat poliamidowo/poliolefinowy może stanowić regenerat (po procesie przetopienia i zgranulowania z dodatkami), regranulat (po procesie przetopienia i zgranulowania bez dodatków) albo aglomerat (bez dodatków), wytworzony z odpadów folii. Udział poliamidu w recyklacie wynosi 3-45% wagowych. Składnik poliolefinowy stanowią polimery, takie jak polietylen o dużej gęstości, średniej gęstości lub małej gęstości, liniowy polietylen o małej gęstości, polipropylen i kopolimery propylenu, kopolimery etylen/octan winylu, kopolimery etylen/alkohol winylowy, kopolimery etylen/akrylooctan lub kopolimery etylen/akrylooctan metylu, jonomery jak również resztki kleju ze sklejanych folii wielowarstwowych.
Środek zwiększający przyczepność stanowi modyfikowana bezwodnikiem poliolefina lub modyfikowany bezwodnikiem kopolimer etylen/octan winylu. Korzystnie stosuje się polimery na podstawie etylenu, propylenu lub kopolimeru etylen/octan winylu, szczepione bezwodnikiem maleinowym.
Jako materiał na warstwę zgrzewalną stosuje się typowe zgrzewalne surowce. Może to być: polietylen, polipropylen, kopolimer propylenu, kopolimer etylen/octan winylu, kopolimer etylen/kwas akrylowy, kopolimer etylen/kwas metylenoakrylowy lub jonomer bądź też mieszanina powyższych polimerów.
Warstwa towarzysząca pomiędzy warstwą zgrzewalną i warstwą ścinkową lub przyporządkowana folii od strony warstwy zgrzewalnej, stwarza możliwość zmieniania zespołu właściwości folii (np. charakterystyka optyczna, właściwości barierowe itd.). Jako warstwę towarzyszącą można stosować poliamid (w celu uzyskania doskonałej charakterystyki optycznej - zewnętrznie umiejscowiony poliamid), poliolefinę (w celu uzyskania znakomitych właściwości barierowych w stosunku do pary wodnej), mieszaninę poliamidu i poliolefiny wzbogaconą w środek zwiększający przyczepność (zmiennie dobierany zespół właściwości) albo układ o budowie poliamid/EVOH/poliamid (znakomite właściwości barierowe w stosunku do tlenu).
Stwierdzono, że folia o budowie według wynalazku odpowiada specjalnym wymaganiom dotyczącym podatności na głębokie tłoczenie i zgrzewalności. Ustalono, że mieszanina wzajemnie niemieszalnych polimerów zawierająca niewielką ilość środka zwiększającego przyczepność i przetworzona w warstwę graniczną z jedną warstwą towarzyszącą może w postaci układu wielowarstwowego ulegać głębokiemu tłoczeniu. Ustalono dalej, że warstwa ścinkowa może zawierać recyklat na podstawie poliamidu i poliolefiny, który nie musi pochodzić z takiej samej folii. Folia według wynalazku zarówno w stanie pierwotnym, jak i w stanie po głębokim tłoczeniu charakteryzuje się porównywalnym jednorodnym obrazem optycznym.
Celowe jest wytwarzanie folii o wymaganej jakości na drodze współwytłaczania. Gdy brak jest możliwości współwytłaczania, wówczas wytwarza się poszczególne warstwy w postaci folii jednowarstwowych i łączy je za pomocą kleju. Można też połączyć obydwa powyższe sposoby. Wchodzą tu w grę typowe instalacje znane na podstawie stanu techniki.
Istotną cechę w ocenie wynalazku stanowi podatność na głębokie tłoczenie. Dla określenia podatności na głębokie tłoczenie uprzednio przygotowane próbki folii testuje się w nowoczesnych automatycznych urządzeniach do głębokiego tłoczenia, które znalazły zastosowanie w przemyśle opakowaniowym (np. Tiromat, Multivac). W tym celu rozciągnięte mechanicznie odcinki folii ogrzewa się nad płytką grzejną, przy czym ogrzewanie może mieć miejsce bądź od strony warstwy zgrzewalnej bądź też od strony warstwy odgrodzonej od warstwy zgrzewalnej. Folię podgrzaną uprzednio za pomocą płytki grzejnej o temperaturze 100-110°C naciąga się następnie z zastosowaniem zmniejszonego ciśnienia na wgłębienie ramy o wymiarach 185 x 115 mm. Głębokość wgłębienia wynosi od 20 mm do 70 mm.
Wyniki badania podatności na głębokie tłoczenie ocenia się, jak następuje:
1. Podatność na głębokie tłoczenie jest niezadowalająca, gdy każdej próbie utworzenia wgłębienia towarzyszy spękanie folii; oznaczenie -2. Podatność na głębokie tłoczenie jest niedostateczna, gdy spękanie folii towarzyszy niemożliwej do przyjęcia liczbie prób utworzenia wgłębienia; oznaczenie
3. Podatność na głębokie tłoczenie jest dobra, gdy nie powstają żadne spękania folii i uformowanie wgłębienia jest dobre; oznaczenie :+.
Jednocześnie z oceną podatności na głębokie tłoczenie na drodze prób głębokiego tłoczenia określa się wydłużenie przy zerwaniu według DIN 53 455. Wydłużenie przy zerwaniu oznacza
174 131 zmianę długości próbki wyrażonej w mm pod wpływem siły zrywającej, odniesioną do jej długości pierwotnej wyrażonej w mm (patrz definicja według DIN 53 455). W tym celu prowadzi się próby rozciągania według wspomnianej normy DIN. Stosuje się przy tym próbki szerokości 15 mm, badając je w temperaturze 23°C w warunkach 50% wilgotności względnej powietrza. Szybkość rozciągania wynosi 100 mm/min.
Przykład I
Folia wielowarstwowa w obudowie
PA-PO-HV/warstwa ścinków a/EV A 15 / 105 /50gm
Folię wytwarza się na drodze współwytłaczania. PA-PO-HV oznacza mieszaninę poliamid/poliolefina/środek zwiększający przyczepność. Składa się ona z 35% wagowych poliamidu 6, 55% wagowych polietylenu o małej gęstości (gęstość 923 kg/m3) i 10% wagowych polimeru na podstawie liniowego polietylenu o małej gęstości (LLDPE) szczepionego bezwodnikiem kwasu maleinowego, stanowiącego środek zwiększający przyczepność. Warstwa ścinkowa składa się z 20% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 80% wagowych recyklatu. W warstwie tej stosuje się taki sam środek zwiększający przyczepność jak w warstwie PA-PO-V. Udział poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych. EVA stanowi kopolimer etylen/octan winylu zawierający 5% wagowych octanu winylu.
Przykład U
Folia wielowarstwowa o budowie
Warstwa ścinkowa/HV/PA/K/PE/EVA 100 /10/20/-/20/40 gm
Układ warstwa ścinkowa/HV/PA w postaci płaskiej błony i układ PE/EVA w postaci rozdmuchiwanej folii wytwarza się na drodze współwytłaczania. Obydwa te układy łączy się za pomocą kleju. Warstwa ścinkowa zawiera 20% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 80% wagowych recyklatu. Jako środek zwiększający przyczepność stosuje się polimer na podstawie LLDPE szczepiony bezwodnikiem kwasu maleinowego. Udział poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych. HV oznacza taki sam środek zwiększający przyczepność jak w warstwie ścinkowej. Zastosowany poliamid (PA) stanowi poliamid 6. Klejem (K) jest zawierający rozpuszczalnik, aromatyczny dwuskładnikowy klejowy układ poliuretanowy. PE stanowi typowy handlowy polietylen o małej gęstości, EVA jest kopolimerem etylen/octan winylu zawierającym 5% wagowych octanu winylu.
Przykład ΠΙ
Folia wielowarstwowa o budowie
PA/HV/warstwa ścinkowa/K/PE/EVA
20/10/ 100 /-/20/40 gm
Układ warstwa ścinkowa/HV/PA w postaci płaskiej błony i układ PE/EVA w postaci rozdmuchiwanej folii wytwarza się na drodze współwytłaczania. Obydwa te układy łączy się za pomocą kleju. Warstwa ścinkowa zawiera 20% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 80% wagowych recyklatu. Jako środek zwiększający przyczepność stosuje się kopolimer na podstawie LLDPE szczepiony bezwodnikiem kwasu maleinowego. Udział poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych. HV oznacza taki sam środek zwiększający przyczepność jak w warstwie ścinkowej. Zastosowany poliamid (PA) stanowi poliamid 6. Klejem (K) jest zawierający rozpuszczalnik, aromatyczny dwuskładnikowy klejowy układ poliuretanowy. PE stanowi typowy handlowy polietylen o małej gęstości, EVA jest kopolimerem etylen/octan winylu zawierającym 5% wagowych octanu winylu.
Porównawczy przykładIV
Folia jednowarstwowa o budowie warstwa ścinkowa gm
Folię wytłacza się w postaci folii jednowarstwowej. Warstwa ścinkowa zawiera 15% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 85% wagowych recyklatu. Jako środek zwiększający przyczepność stosuje się polimer na podstawie LLDPE szczepiony bezwodnikiem kwasu maleinowego. Zawartość poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych.
174 131
Porównawczy przykładV
Folia jednowarstwowa o budowie warstwa ścinkowa gm
Folię wytłacza się w postaci folii jednowarstwowej. Warstwa ścinkowa zawiera 15% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 85% wagowych recyklatu. Jako środek zwiększający przyczepność stosuje się polimer na podstawie LLDPE szczepiony bezwodnikiem kwasu maleinowego. Zawartość poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych.
W sposób wyżej opisany oznacza się wydłużenie przy zerwaniu według DIN 53 455 oraz ocenia podatność na głębokie tłoczenie folii z przykładów I, II, III, IV i V.
Wyniki zawiera tabela 1.
Tabela 1
Porównanie folii z przykładów I, II, III, IV i V
Numer przykładu Wydłużenie przy zerwaniu % Ocena podatności na głębokie tłoczenie Zawartość środka zwiększającego przyczepność w warstwie ścinkowej
I 485 +/- 19 + 20% wagowych
n 464 +/- 9 + 20% wagowych
m 396 +/- 26 + 20% wagowych
Porównawczy IV 336 +/-37 - 15% wagowych
Porównawczy V 36 +/- 24 -- < 1 % wagowych
Z tabeli 1 wyraźnie wynika, że jednowarstwowa folia z porównawczego przykładu V, pozbawiona, praktycznie biorąc, środka zwiększającego przyczepność, zupełnie nie jest podatna na głębokie tłoczenie. Na podstawie oceny folii z porównawczego przykładu IV można stwierdzić, że sam dodatek środka zwiększającego przyczepność nie prowadzi do zadowalającej podatności na głębokie tłoczenie. Natomiast wytworzone zgodnie ze sposobem według wynalazku folie z przykładów I, II i III charakteryzują się dobrą podatnością na głębokie tłoczenie. Pomiary wydłużenia przy zerwaniu potwierdzają wyniki oceny podatności na głębokie tłoczenie: podatne na głębokie tłoczenie folie z przykładów I, II i III wykazują znacznie większe wartości wydłużenia przy zerwaniu niż niepodatne na głębokie tłoczenie folie z porównawczych przykładów IV i V.
174 131
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu złożona z co najmniej jednej warstwy ścinkowej, jednej warstwy zgrzewalnej oraz jednej warstwy towarzyszącej, która może bądź występować pomiędzy warstwą ścinkową i warstwą zgrzewalną, bądź też być umiejscowiona zewnętrznie i przyporządkowana folii od strony odgrodzonej warstwą zgrzewalną, znamienna tym, że
    - warstwa ścinkowa składa się z recyklatu poliamidowo/poliolefinowego, w którym poliamid stanowi alifatyczny poliamid, taki jak PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, kopolimer o merach powyższych poliamidów albo mieszanina tych alifatycznych poliamidów i środka zwiększającego przyczepność takiego jak modyfikowana bezwodnikiem poliolefina lub modyfikowany bezwodnikiem kopolimer etylen/octan winylu, przy czym udział recyklatu w warstwie ścinkowej wynosi 60-98% wagowych oraz udział środka zwiększającego przyczepność wynosi 2-40% wagowych,
    - udział poliamidu w recyklacie wynosi 3-45% wagowych,
    - warstwa zgrzewalna ma budowę jedno- Iub wielowarstwową składa sięzpoliolefinowego homopolimeru Iub kopolimeru, przy czym ten poliolefinowy homopolimer Iub kopolimer stanowi polietylen, polipropylen, kopolimer propylenu, kopolimer etylen/octan winylu, kopolimer etylen/kwas akrylowy, kopolimer etylen/kwas metylenoakrylowy albo jonomer bądź też mieszanina wymienionych polimerów, zaś warstwy są jednakowe Iub różne,
    - warstwa towarzysząca składa się z poliamidu, poliolefiny, EVOH i/lub środka zwiększającego przyczepność bądź mieszaniny środków zwiększających przyczepność.
  2. 2. Folia według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera warstwy złączone za pomocą kleju, wytłaczania, współwytłaczania, wytłaczania ze sklejaniem i/lub wytłaczania z nakładaniem powłok, przy czym folia ewentualnie zawiera dodatkowe warstwy pośrednie ze środka zwiększającego przyczepność.
  3. 3. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że recyklat stanowi regenerat, regranulat lub aglomerat na podstawie odpadów folii poliamidowo/poliolefinowej bądź też mieszanina dwu lub trzech wspomnianych odmian recyklatu.
  4. 4. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że mieszanina poliamid/poliolefina/środek zwiększający przeczepność składa się z 10-60% wagowych poliamidu, korzystnie z 20-40% wagowych, z 40-80% wagowych poliolefiny, korzystnie z 50-70% wagowych, oraz z 5-30% wagowych środka zwiększającego przyczepność, korzystnie z 5-15% wagowych.
  5. 5. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że warstwa ścinkowa stanowi 20-80%, korzystnie 40-60% grubości folii, warstwa zgrzewalna stanowi 10-50%, korzystnie 20-40% grubości folii i warstwa towarzysząca stanowi 0-50%, korzystnie 10-30% grubości folii.
  6. 6. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że łączna grubość folii wynosi 0,050-0,500 mm, korzystnie 0,080-0,400 mm.
  7. 7. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ma budowę warstwa nośna/warstwa sandwiczowa/poliolefina/warstwa pośrednia/poliolefina, przy czym bądź warstwa sandwiczowa, bądź warstwa pośrednia, bądź też obydwie te warstwy stanowią warstwę ścinkową oraz warstwa nośna ma budowę poliamid/środek zwiększający przyczepność/poliamid/środek zwiększający przyczepność albo poliamid/środek zwiększający przyczepność albo poliamid/EVOH/poliamid, bądź też składa się z jednej lub kilku warstw poliamidowych, przy czym do połączenia poliamidu i warstwy sandwiczowej stosuje się grunt lub klej.
  8. 8. Folia według zastrz. 7, znamienna tym, że w budowie nie posiada warstwy pośredniej bądź też warstwy sandwiczowej.
    174 131
  9. 9. Folia według zastrz.l albo 2, znamienna tym, ze co najmniej jedna warstwa jest zabarwiona i/lub daukngans.
    Niniejszy wynalazek dotyczy folii głębokotłocznej i zgrzewalnej, winlnwarstwnwnj z prncnsu recyklingu na podstawie odpadów folii poliamidowych i poliolnfinowych, gromadzących się na przykład w produkcji folii wielowarstwowych. Wynalazek należy rozpatrywać z punktu widzenia zużytkowania materiałowego odpadów produkcyjnych i z tego względu ma on dużą wartość pod względem ekologicznym i ekonomicznym. Folia, jako głębokotłoczna, nadaje się do wykorzystania w nowoczesnych automatycznych urządzeniach do głębokiego tłoczenia, wytwarzających opakowania aparatów medyczno-technicznych, półfabrykatów i gotowych elementów oraz opakowania artykułów spożywczych. Wynalazek może być całkowicie wprowadzony w obieg procesu recyklingu.
    Zgodnie ze stanem techniki, znane są rozmaite układy folii, zawierające materiał ścinkowy na podstawie poliamidów i poliolefin. Określenie materiał ścinkowy oznacza tu odpady folii gromadzące się na przykład w toku wytwarzania folii wielowarstwowych. Mogą to być obcięte brzegi, zwoje z rozruchu, odpady z rozcinania itd., które aglomeruje się i ewentualnie poddaje rewanżowaniu. Przeważającą część folii wytwarzanych z udziałem materiału ścinkowego stanowią folie jednowarstwowe (np. japońskie opisy patentowe nr (-) 04-119809 i (-) 03-237143).
    Podczas wytwarzania folii wielowarstwowych w miarę możności ponownie wprowadza się do procesu powstający w jego toku materiał ścinkowy (obcięte brzegi), który musi gromadzić się podczas produkcji. Chodzi tu więc o zawracanie do produkcji obciętych brzegów. Ponowne wykorzystanie materiału ścinkowego należy przy tym zrealizować w taki sposób, aby możliwie nie naruszyć właściwości folii (właściwości mechanicznych, optycznych, przezroczystości itd.). Powoduje to, że na tej drodze można zużytkować jedynie niewielką ilość materiału ścinkowego. Materiał ścinkowy bądź dodaje się w małej ilości do normalnej wewnętrznej warstwy folii, bądź też stanowi on odrębną warstwę pomiędzy istniejącymi warstwami. Warstwy wytworzone z poliamidowego i poliolefinowero materiału ścinkowego są morfologicznie niejednorodne i według stanu techniki jako takie nie są podatne na głębokie tłoczenie. Ze względu na brak kompatybilności, tworzące je fazy ulegają mikrospękaniu już w stanie beznaprężeniowym. Pod wpływem naprężeń rozciągających musi tu wystąpić przedwczesne zerwanie (D. Braun: Chemische Prozesse bei der Herstellung und Verarbeitung von Polymerblends; w: Aufbereiten von Polymerblends, VDI Verlar, Dusseldorf, 1989 r., strony 129 i dalsze).
    W australijskim opisie patentowym nr (-) 88-26-473 przedstawiono laminat, którego warstwę pośrednią może stanowić materiał ścinkowy pochodzący z takiej samej folii (np. obcięte brzegi). Termoformowalność całego tego układu można tu widocznie osiągnąć wyłącznie dzięki temu, że niejednorodna, podatna na spękanie warstwa materiału ścinkowego jest obustronnie osłonięta. Aparaturowe możliwości osłaniania warstw z materiału ścinkowego przedstawia opis patentowy Wielkiej Brytanii nr 2075-914.
    W opisie patentowym USA nr 4 668 571 przedstawiono układ trójwarstwowy, w którym warstwę wewnętrzną może stanowić warstwa materiału ścinkowego z własnej folii. W celu osiągnięcia pożądanych właściwości, do warstwy z materiału ścinkowego trzeba w tym przypadku wprowadzić jako domieszkę czysty materiał z sąsiadujących warstw.
    W opisie patentowym USA nr 4 647 509 przedstawiono zawierający polistyren układ wielowarstwowy, w którym pierwsza i druga warstwa zostały pomyślane w taki sposób, że materiał ścinkowy powstający jako recyklat (materiał pochodzący z procesu recyklingu) z obydwu warstw można zawrócić do drugiej warstwy.
    Wszystkie te folie mają tę wadę, że do ich wytworzenia trzeba zawrócić materiał ścinkowy pochodzący wyłącznie z takiej samej folii i że nie można wprowadzić do ścinków obcego materiału. Nie była dotychczas znana folia zgrzewalna zawierająca w warstwie z materiału ścinkowego dużą ilość zarówno własnego, jak i obcego materiału ścinkowego na podstawie
    174 131 poliamidów i poliolefin, stanowiąca przy tym folię głębokotłoczną. Zadanie polegało więc na opracowaniu folii wielowarstwowej, głębokotłocznej i zgrzewalnej, zawierającej dużą ilość recyklatu na podstawie poliamidów i poliolefin. Recyklat do tego celu może zawierać wszystkie niesortowane odpady folii poliamidowo/poliolefinowych, takie jak np. powstają w toku wytwarzania folii poliamidowo/poliolefinowych. Folia według wynalazku musi, obok swych właściwości, charakteryzować się całkowitą podatnością na recykling i mieć zdolność do włączania do warstwy ścinkowej odpadów innych rodzajów folii poliamidowo-poliolefinowych. Folia musi być głębokotłoczna i zgrzewalna, tak by można ją było używać w nowoczesnych automatycznych urządzeniach do głębokiego tłoczenia, jak również wykorzystywać w zastosowaniach opakowaniowych w charakterze folii okrywających i wgłębianych. Folia musi zatem mieć również dobre właściwości poślizgowe. Musi też ona dawać optycznie jednorodny obraz zarówno po głębokim tłoczeniu, jak i w stanie nieodkształconym.
PL94303230A 1993-04-30 1994-04-27 Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu PL174131B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934314212 DE4314212A1 (de) 1993-04-30 1993-04-30 Tiefziehbare, siegelbare, mindestens dreischichtige Recyclingfolie auf Basis von Polyamid und Polyolefinen mit hohem Recyclatanteil

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL174131B1 true PL174131B1 (pl) 1998-06-30

Family

ID=6486787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94303230A PL174131B1 (pl) 1993-04-30 1994-04-27 Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0622183B1 (pl)
JP (1) JPH071689A (pl)
KR (1) KR100292214B1 (pl)
AT (1) ATE185742T1 (pl)
CA (1) CA2122283A1 (pl)
CZ (1) CZ105294A3 (pl)
DE (2) DE4314212A1 (pl)
DK (1) DK0622183T3 (pl)
ES (1) ES2137280T3 (pl)
FI (1) FI941966A7 (pl)
GR (1) GR3032265T3 (pl)
HU (1) HU212047B (pl)
PL (1) PL174131B1 (pl)
PT (1) PT622183E (pl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2740381A1 (fr) * 1995-10-27 1997-04-30 Atochem Elf Sa Procede de fabrication d'objet par extrusion d'un broyat de film multicouches
AU7309096A (en) * 1995-10-27 1997-05-15 Elf Atochem S.A. Mixture of polyolefin and polyamide alloy, and fabrication process
DE19721142A1 (de) * 1997-05-21 1998-11-26 Kalle Nalo Gmbh Mehrschichtige, biaxial verstreckte Nahrungsmittelhülle mit zwei Sauerstoff-Barriereschichten
US7183005B2 (en) 2004-08-20 2007-02-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact strength improvement of regrind
DE102005007663A1 (de) 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
PT2834302T (pt) * 2012-04-03 2016-12-22 Igap S P A Formulação de polímero termoplástica contendo poliamidas/evoh e poliolefinas, seu uso e produtos
PL235429B1 (pl) * 2017-11-29 2020-07-27 Duet Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Wielowarstwowa folia polimerowa
CN112512805A (zh) 2018-05-30 2021-03-16 比密斯公司 具有经回收聚酰胺成分的包装膜
WO2021173771A1 (en) * 2020-02-26 2021-09-02 Sealed Air Corporation (Us) Packaging article film having reclaimed content
CN118647666A (zh) * 2022-03-24 2024-09-13 三菱化学株式会社 树脂组合物及其成型品、多层结构体、以及乙烯-乙烯醇系共聚物回收助剂
DE102022122136A1 (de) * 2022-09-01 2024-03-07 Greif International Holding B.V. Verfahren zur Herstellung eines Barriereschichtlaminats, Barriereschichtlaminat und aus dem Barriereschichtlaminat hergestellter Behälter
JP7740284B2 (ja) * 2023-02-27 2025-09-17 東洋製罐株式会社 シーラントフィルム
EP4497590A1 (en) 2023-07-27 2025-01-29 Flexopack S.A. Multilayer film

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50105783A (pl) * 1974-01-29 1975-08-20
AU1415083A (en) * 1982-05-21 1983-11-24 Dow Chemical Company, The Multilayer polyamide film
US4668571A (en) * 1986-05-02 1987-05-26 The Dow Chemical Company Coextrustion tie layer and process for producing such tie layer
JPS6438233A (en) * 1987-08-04 1989-02-08 Showa Denko Kk Multilayer construction
JPS6438232A (en) * 1987-08-04 1989-02-08 Showa Denko Kk Multilayer construction
JP2857205B2 (ja) * 1990-02-15 1999-02-17 住友ベークライト株式会社 多層フィルムの回収再生方法
JPH03262642A (ja) * 1990-03-14 1991-11-22 Showa Denko Kk 積層物
JP3112471B2 (ja) * 1990-09-11 2000-11-27 住友ベークライト株式会社 多層フィルムの回収再生方法
JP2834567B2 (ja) * 1990-10-30 1998-12-09 昭和電工株式会社 樹脂組成物
JPH0564868A (ja) * 1991-07-08 1993-03-19 Mitsubishi Kasei Polytec Co ヒートシール可能な高寸法安定性積層フイルム
DE9206106U1 (de) * 1992-05-06 1992-08-06 Ems-Inventa AG, Zürich Oberflächenresistente Bauteile
EP0583595B1 (de) * 1992-07-20 1996-05-22 Bayer Ag Schlagzähe, gegebenenfalls gefüllte Polyamidmischungen mit Polyamid/Polyethylen-Verbundfolienabfällen

Also Published As

Publication number Publication date
HU9401239D0 (en) 1994-08-29
FI941966A0 (fi) 1994-04-28
DE59408829D1 (de) 1999-11-25
KR100292214B1 (ko) 2001-09-17
CA2122283A1 (en) 1994-10-31
DK0622183T3 (da) 2000-04-17
JPH071689A (ja) 1995-01-06
GR3032265T3 (en) 2000-04-27
FI941966L (fi) 1994-10-31
HU212047B (en) 1996-01-29
HUT68598A (en) 1995-06-28
ES2137280T3 (es) 1999-12-16
CZ105294A3 (en) 1994-11-16
DE4314212A1 (de) 1994-11-03
PT622183E (pt) 2000-04-28
ATE185742T1 (de) 1999-11-15
EP0622183A3 (pl) 1994-11-30
EP0622183B1 (de) 1999-10-20
FI941966A7 (fi) 1994-10-31
EP0622183A2 (de) 1994-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5709378B2 (ja) 積層フィルム組成物、それらから作製される包装品、および使用方法
US8916647B2 (en) Crosslinked films and articles prepared from the same
EP0161035B1 (en) Laminated sheet
PL174131B1 (pl) Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu
PL174088B1 (pl) Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu
EP2890556B1 (en) Films containing functional ethylene-based polymer compostions
JP2002526298A (ja) 高遮断性多層フィルム
EP1384576A1 (en) Gas-barrier thermoplastic film and substrate/film composite material
US7722936B2 (en) Heat-shrinkable multilayer films
CN116547149A (zh) 制品
US20040241481A1 (en) Multilayer film
EP2976219B1 (en) Film composition for paper thermal lamination
JPH04212839A (ja) 細断チーズ用包装材料
EP1035972B1 (de) Flexible, thermoformbare mehrschichtfolie mit verbessertem maschinenlauf
JP2003118052A (ja) 積層体
WO2025117421A1 (en) Recyclable polyolefin films and laminates
EP4691735A1 (en) Stretched film, multilayer body, packaging material and method for producing stretched film
JPH10278192A (ja) 積層フィルム
DE10149248A1 (de) Kartonersatzmaterial