PL175778B1 - Sposób polepszania stabilności, w trakcie przechowywania, mas silikonowych - Google Patents

Sposób polepszania stabilności, w trakcie przechowywania, mas silikonowych

Info

Publication number
PL175778B1
PL175778B1 PL94303272A PL30327294A PL175778B1 PL 175778 B1 PL175778 B1 PL 175778B1 PL 94303272 A PL94303272 A PL 94303272A PL 30327294 A PL30327294 A PL 30327294A PL 175778 B1 PL175778 B1 PL 175778B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acetic acid
alkali metal
acid
paste
silicone
Prior art date
Application number
PL94303272A
Other languages
English (en)
Inventor
Wilhelm Weber
Karl-Heinz Sockel
Hans-Heinrich Moretto
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL175778B1 publication Critical patent/PL175778B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/5406Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Control Of Vehicles With Linear Motors And Vehicles That Are Magnetically Levitated (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Furnace Details (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

1. Sposób polepszania stabilnosci, w trakcie przechowywania, mas silikonowych utwardzajacych sie z odszczepieniem kwasu octowego, wytworzonych z polisiloksanów poli- meryzowanych anionowo i zawierajacych fosforan metalu alkalicznego, znamienny tym, ze dodaje sie zwiazek kwasowy zawierajacy grupe funkcyjna -SO3 H lub chlorowodór lub zwiazki uwalniajace chlorowodór w obecnosci kwasu octowego, w stezeniu wystarczajacym do przeksztalcenia fosforanu metalu alkalicznego w sól metalu alkalicznego kwasowego dodatku. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób polepszania stabilności, w trakcie przechowywania, mas silikonowych utwardzających się z odszczepieniem kwasu octowego, wytworzonych z polisiloksanów polimeryzowanych anionowo i zawierających fosforan metalu alkalicznego. Sposób ten polega na tym, że dodaje się związek kwasowy zawierający grupę funkcyjną-SO3H lub chlorowodór lub związki uwalniające chlorowodór w obecności kwasu octowego, w stężeniu wystarczającym do przekształcenia fosforanu metalu alkalicznego w sól metalu alkalicznego kwasowego dodatku.
Jako dodatki kwasowe można stosować mocne kwasy, to jest związki zawierające grupę funkcyjną -SO3H lub chlorowodór. Do związków o grupie -SO3H zalicza się kwas siarkowy, wodorosiarczany metalu oraz kwasy alkilosulfonowe lub kwasy arylosulfonowe. Możliwy jest też dodatek związków, które w obecności kwasu octowego uwalniająwspomniane mocne kwasy, na przykład takich związkówjak siarczan sililowy, sulfonian sililowy lub chlorosilan. Inną możliwość stanowi dodatek napełniaczy, których powierzchnia jest nasycona kwasem siarkowym, wodorosiarczanem metalu, kwasem sulfonowym lub chlorowodorem. Korzystnejest zastosowanie kwasu siarkowego lub wodorosiarczanu metalu. Zwłaszcza korzystne jest użycie wodorosiarczanu metalu alkalicznego.
Kwasowy dodatek można wprowadzić w dowolnym etapie wytwarzania pasty. Dla zapewnienia dobrego rozprowadzenia dodatku w paście celowe jest rozcieńczenie go jednym ze składników pasty i wmieszanie go w takiej postaci po dodaniu żelu krzemionkowego. W przypadku stosowania kwasu siarkowego lub wodorosiarczanu metalu alkalicznego korzystne okazało się wprowadzenie dodatku w postaci pasty. Pastę taką można otrzymać na drodze zmieszania roztworu dodatku w niewielkiej ilości wody z polidimetylosiloksanem i z pirogenicznąkrzemionką.
Wymagana ilość kwasu zależy od stężeniajonu K+ w mieszaninie polimerowej. Korzystne stężenie wystarczające do stabilizacji wynosi 1-20 równoważników kwasu na równoważnik K+, a zwłaszcza wynosi 1-3 równoważniki kwasu na równoważnik K+.
Obliczając wprowadzaną ilość kwasu należy się upewnić, że surowce zastosowane do wytworzenia pasty nie wnoszą do układu dodatkowego mocnego kwasu. Gdy zaś taki przypadek ma miejsce, należy rzeczywistą wymaganą ilość kwasu określić na podstawie wstępnych prób przyspieszonego starzenia w podwyższonej temperaturze.
Poniższe przykłady I - V dokładniej wyjaśniają sposób według wynalazku.
Przykład I. W mieszalniku planetarnym wytwarza się stabilizującąpastę A z 89,2 części masowych polidimetylosiloksanu z końcowymi grupami tnmetylosiloksylowymi i o lepkości 0,1 Pa · s, z 10,0 części masowych pirogenicznej krzemionki o powierzchni właściwej 150 m2/g (określonej metodą BET) oraz z 0,8 części masowych 25% kwasu siarkowego.
W warunkach wykluczających dostęp wilgoci wytwarza się utwardzającą się pod wpływem wilgoci silik^^<^’w^pastę B na drodze zmieszania następujących składników: 57,0 części masowych dihydrolksypolidimetylosiloksanu o lepkości 80 Pa · s, 30,0 części masowych polidimetylosiloksanu zakończonego grupami trimetyłosiloksylowymi i o lepkości 0,1 Pa · s, 3,5 części masowych etylotriacetoksysilanu, 9,5 części masowych pirogenicznej krzemionki o powierzchni właściwej 150 m2/g (określonej metodą BET) oraz 0,01 części masowych dioctanu dibutylocyny.
Polisiloksan użyty do wytworzenia tej pasty zawiera produkt reakcji 13 ppm wodotlenku potasu z równoważną ilością kwasu fosforowego.
175 778
Do 100 części masowych silikonowej pasty B wprowadza się 0,5 części masowych stabilizującej pasty A i tak otrzymaną pastąnapełnia się aluminiową tubę, którą poddaje się przyspieszonemu starzeniu w temperaturze 100°C w ciągu 10 dób. Po upływie tego czasu pobiera się z tuby próbkę pasty i rozprowadzająw postaci warstwy grubości 2 mm. Po 24 godzinach pasta sieciuje się pod wpływem wilgoci z powietrza, przekształcając się w suchągumowatąsubstancję.
Przykład II (porównawczy). SilikonowąpastęB bez dodatku stabilizującej pasty A poddaje się przyspieszonemu starzeniu w temperaturze 100°C. Po upływie 4 dób od chwili rozprowadzenia pasta jest nadal kleista i miękka.
Przykład III. W mieszalniku planetarnym wytwarza się stabilizuj ącąpastę C z 89,0 części masowych polidimetylosiloksanu z końcowymi grupami trimetylosiloksylowymi i o lepkości 0,1 Pa · s, z 10,0 części masowych pirogenicznej krzemionki o powierzchni właściwej 150 m2/g (określonej metodą BET) oraz z 1,0 części masowej kwasu p-nonylobenzenosulfonowego. Do 100 części masowych silikonowej pasty B z przykładu I wprowadza się 0,65 części masowych stabilizującej pasty C i z tak otrzymanąpastąpostępuje się w sposób opisany w przykładzie I. Po zakończeniu przyspieszonego starzenia pasty, ulega ona utwardzeniu w ciągu 24 godzin, przekształcając się w suchą gumowatą substancję.
Przykład IV. W mieszalniku planetarnym wytwarza się stabilizującą pastę D z 88,15 części masowych plidimetylosiloksanu z końcowymi grupami trimetylosiloksylowymi i o lepkości 0,1 Pa · s, z 10,0 części masowych pirogenicznej krzemionki o powierzchni właściwej 150 m2/g (określonej metodąBET) oraz z 1,85 części masowych 30% roztworu wodorosiarczanu potasu w wodzie. Do 100 części masowych silikonowej pasty B z przykładu I wprowadza się 0,5 części masowych stabilizującej pasty D i tak otrzymaną pastę poddaje się przyspieszonemu starzeniu w temperaturze 100°C, jak w przykładzie I. Po upływie 24 godzin od chwili rozprowadzenia pasta sieciuje się pod wpływem wilgoci z powietrza, przekształcając się w suchą gumowatą substancję.
PrzykładV. Do 100 części masowych silikonowej pasty B z przykładu I wprowadza się 0,4 części masowe mieszaniny E wytworzonej z 96,5 części masowych polidimetylosiloksanu z końcowymi grupami trimetylosiloksylowymi i o lepkości 0,1 Pa -s oraz z 3,5 części masowych metylotrichlorosilanu. Tak otrzymaną pastę poddaje się, jak w przykładzie I, przyspieszonemu starzeniu w ciągu 10 dób w temperaturze 100°C. Po upływie 24 godzin od chwili rozprowadzenia pasta sieciuje się pod wpływem wilgoci z powietrza, przekształcając się w suchą gumowatą substancję.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób polepszania stabilności, w trakcie przechowywania, mas silikonowych utwardzających się z odszczepieniem kwasu octowego, wytworzonych z polisiloksanów polimeryzowanych anionowo i zawierających fosforan metalu alkalicznego, znamienny tym, że dodaje się związek kwasowy zawierający grupę funkcyjną-SO3H lub chlorowodór lub związki uwalniające chlorowodór w obecności kwasu octowego, w stężeniu wystarczającym do przekształcenia fosforanu metalu alkalicznego w sól metalu alkalicznego kwasowego dodatku.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się chlorowodór, chlorosilany, kwas siarkowy, wodorosiarczany metalu, kwasy alkilosulfonowe, kwasy arylosulfonowe, siarczany sililowe lub sulfoniany sililowe.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wprowadza 1-20 równoważników kwasowego dodatku na równoważnikjonów metalu alkalicznego zawartych w polidimetylosiloksanie.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kwasowe dodatki stosuje się kwas siarkowy lub wodorosiarczany metali alkalicznych.
    * * *
    Wynalazek dotyczy sposobu polepszenia stabilności, w trakcie przechowywania, jednoskładnikowych past silikonowych, które w warunkach dostępu wilgoci z powietrza utwardzają się z odszczepieniem kwasu octowego.
    Jednoskładnikowe, utwardzalne pod wpływem wilgoci pasty silikonowe, utwardzające się z odszczepieniem kwasu octowego, sąznane od wielu lat. Stosuje sięjejako masy uszczelniające i materiały klejące, przede wszystkim w budownictwie nadziemnym (mieszkaniowym, przemysłowym). Tego rodzaju masy wytwarza się zwykle z polidimetylosiloksanów zawierających funkcyjne grupy hydroksylowe, alkilotriacetoksysilanu i pirogenicznej krzemionki. Z reguły wprowadza się do nich dodatkowo polidimetylosiloksan nie zawierający grup funkcyjnych w charakterze zmiękczacza oraz dikarboksylan dialkilocyny jako katalizator. Ponadto, dodając inne silany działającejako środki zwiększające aldhezję, można polepszyć przyczepność- utwardzonej pasty do określonych substratów.
    Powyższe masy można w warunkach wykluczających dostęp wilgoci przechowywać w ciągu co najmniej 12 miesięcy bez zmiany ich funkcyjności w użytkowaniu. O tym, czy pasta bez pogorszenia jakości wytrzyma dłuższy czas przechowywania, decyduje jednakjej skład oraz rodzaj użytych surowców. Zwłaszcza kompozycje zawierające pozbawione grup funkcyjnych zmiękczacze polisiloksanowe mogą po dłuższym czasie przechowywania wykazywać gorszą charakterystykę podczas utwardzania.
    Często zdarza się, że po upływie 24 miesięcy od wytworzenia niemal nie ulegaj ąjuż one utwardzeniu i z tego względu stają się bezużyteczne.
    Polisiloksany znajdujące zastosowanie do wytwarzania mas silikonowych utwardzających się z wydzieleniem kwasu octowego uzyskuje się głównie z cyklodimetylosiloksanów lub z mieszaniny polidimetylosiloksanów o krótkich łańcuchach z końcowymi grupami hydroksylowymi. Zgodnie z najbardziej rozpowszechnionym sposobem polimeryzacji anionowej stosuje się na przykład jako katalizator KOH lub silanolan potasu. Po ustaleniu się w obecności czynników tworzących grupy końcowe równowagi pierścienie/łańcuchy, należy mieszaninę reakcyjną zobojętnić w celu zminimalizowania możliwości przesunięcia się wspomnianej równowagi w trakcie dalszych operacji z udziałem tej mieszaniny. Do zobojętnienia mieszaniny reakcyjnej
    175 778 korzystnie stosuje się kwas fosforowy względnie polisiloksan zawierający kwas fosforowy albo fosforan sililowy. Niniejszy wynalazek dotyczy past silikonowych zawierających polisiloksany wytworzone wobec anionowych katalizatorów.
    Stwierdzono, że stabilność podczas przechowywania mas silikonowych utwardzających się z odszczepieniem kwasu octowego można polepszyć dzięki dodatkowi określonej ilości mocnego kwasu albo związku tworzącego w paście mocny kwas w wyniku reakcji z wolnym kwasem octowym.
PL94303272A 1993-05-03 1994-04-29 Sposób polepszania stabilności, w trakcie przechowywania, mas silikonowych PL175778B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4314502A DE4314502A1 (de) 1993-05-03 1993-05-03 Stabilisierung von Acetatsystemen
CN94105217A CN1051327C (zh) 1993-05-03 1994-05-03 乙酸盐体系的稳定

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL175778B1 true PL175778B1 (pl) 1999-02-26

Family

ID=36870060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94303272A PL175778B1 (pl) 1993-05-03 1994-04-29 Sposób polepszania stabilności, w trakcie przechowywania, mas silikonowych

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5548009A (pl)
EP (1) EP0623642B1 (pl)
JP (1) JPH07310015A (pl)
CN (1) CN1051327C (pl)
AT (1) ATE153685T1 (pl)
AU (1) AU667624B2 (pl)
BR (1) BR9401671A (pl)
CA (1) CA2122572A1 (pl)
CZ (1) CZ290057B6 (pl)
DE (1) DE4314502A1 (pl)
ES (1) ES2104225T3 (pl)
FI (1) FI113054B (pl)
HU (1) HU212709B (pl)
IL (1) IL109501A (pl)
MX (1) MX9403060A (pl)
NO (1) NO941607L (pl)
NZ (1) NZ260422A (pl)
PL (1) PL175778B1 (pl)
SI (1) SI9400207A (pl)
TR (1) TR27809A (pl)
ZA (1) ZA942998B (pl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10141237A1 (de) 2001-08-23 2003-03-13 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbingungen
DE10151477A1 (de) 2001-10-18 2003-05-15 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US8927909B2 (en) 2010-10-11 2015-01-06 Stmicroelectronics, Inc. Closed loop temperature controlled circuit to improve device stability

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2834119C2 (de) * 1978-08-03 1981-01-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanformmassen, die feinporige, gummielastische Formschaumkörper ergeben
US4625011A (en) * 1983-06-15 1986-11-25 Dow Corning Corporation Neutralization of alkali metal catalysts in organopolysiloxanes
US4567231A (en) * 1984-06-26 1986-01-28 Dow Corning Corporation Emulsions of reinforced polydiorganosiloxane latex
DE4022661A1 (de) * 1990-07-17 1992-01-23 Bayer Ag Verfahren zur hertellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen
DE4207212A1 (de) * 1992-03-06 1993-09-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von organyloxy-endgestoppten polysiloxanen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0623642B1 (de) 1997-05-28
CZ290057B6 (cs) 2002-05-15
IL109501A (en) 1998-02-22
EP0623642A2 (de) 1994-11-09
ZA942998B (en) 1995-01-18
US5548009A (en) 1996-08-20
NZ260422A (en) 1995-04-27
EP0623642A3 (de) 1995-03-22
NO941607L (no) 1994-11-04
FI113054B (fi) 2004-02-27
FI942006L (fi) 1994-11-04
AU667624B2 (en) 1996-03-28
BR9401671A (pt) 1994-12-13
SI9400207A (en) 1994-12-31
IL109501A0 (en) 1994-08-26
CN1100443A (zh) 1995-03-22
MX9403060A (es) 1995-01-31
AU6050694A (en) 1994-11-10
HUT69011A (en) 1995-08-28
ES2104225T3 (es) 1997-10-01
CN1051327C (zh) 2000-04-12
TR27809A (tr) 1995-08-29
HU212709B (en) 1996-10-28
HU9401287D0 (en) 1994-08-29
CZ106594A3 (en) 1994-12-15
JPH07310015A (ja) 1995-11-28
ATE153685T1 (de) 1997-06-15
DE4314502A1 (de) 1994-11-10
FI942006A0 (fi) 1994-04-29
CA2122572A1 (en) 1994-11-04
NO941607D0 (no) 1994-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3615272A (en) Condensed soluble hydrogensilsesquioxane resin
JP2887612B2 (ja) 硬化性組成物
CA1327207C (en) Polyalkoxysilyl-terminated polydiorganosiloxanes, methods for their preparation, and room temperature vulcanizable compositions containing them
JPH02133492A (ja) 非―スランプ性シリコーンシーラントの製造方法
JPS63201049A (ja) 石膏及び疎水性化剤を含有する石膏粉末から撥水性の物品を製造する方法
US5246980A (en) Two-part, ultralow modulus silicone sealant
US6506279B1 (en) High-resistant condensation cross-linking silicon
PL175778B1 (pl) Sposób polepszania stabilności, w trakcie przechowywania, mas silikonowych
US6395855B1 (en) Quick-hardening silicone materials with good adhesive properties
CA2184163C (en) Compound for use in the production of rapidly hardening silicone materials which can cross-link aminosilanes
KR100353741B1 (ko) 단일 포장 실온 경화성 실리콘 탄성중합체 조성물
JPH08143775A (ja) 1液型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物の製造方法
US3716515A (en) Process of making shelf-stable mixtures of thiol,oxidizer and accelerator precursor
US4458055A (en) Storable plastic organopolysiloxane molding compositions
EP3362418A1 (en) Self-dispersible mixture silicon additive composition, its emulsion and its use thereof
GB2141421A (en) Portland cement and method of manufacture thereof
JPS623183B2 (pl)
JPH0219139B2 (pl)
JPH0146537B2 (pl)
CN112625644A (zh) 一种免催化剂酸胶及其研制方法
MXPA00005462A (en) Quick hardening silicon materials with good adhesive properties
JPS6017427B2 (ja) 接着性ポリオルガノシロキサン組成物
JPS5846247B2 (ja) ポリオルガノシロキサンフオ−ム常温形成組成物
JPH0160074B2 (pl)
JPS5817154A (ja) 室温硬化性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130429