PL177866B1 - Sposób wolnego od fluorochlorowęglowodorów wytwarzania kształtek z komórkowego poliuretanu - Google Patents
Sposób wolnego od fluorochlorowęglowodorów wytwarzania kształtek z komórkowego poliuretanuInfo
- Publication number
- PL177866B1 PL177866B1 PL94305684A PL30568494A PL177866B1 PL 177866 B1 PL177866 B1 PL 177866B1 PL 94305684 A PL94305684 A PL 94305684A PL 30568494 A PL30568494 A PL 30568494A PL 177866 B1 PL177866 B1 PL 177866B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- production
- parts
- component
- mold
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 title description 9
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 32
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 32
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 25
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- -1 aliphatic amino alcohols Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 abstract description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(2-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGXVKAPCSIXGAK-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine;4,6-diethyl-2-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(C)=C1N.CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N HGXVKAPCSIXGAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 4,6-diethyl-2-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(C)=C1N RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000623895 Bos taurus Mucin-15 Proteins 0.000 description 1
- 101100328891 Caenorhabditis elegans col-40 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFNXDLYOYLRRNH-UHFFFAOYSA-N [C].FCl Chemical compound [C].FCl PFNXDLYOYLRRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/142—Compounds containing oxygen but no halogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3271—Hydroxyamines
- C08G18/3296—Hydroxyamines being in latent form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6614—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6622—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0033—Foam properties having integral skins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
Abstract
1 Sposób wolnego od fluorochloroweglowodorów wytwarza- nia ksztaltek z komórkowego poliuretanu o zwartej powierzchni, droga reakcji w zamknietych formach mieszaniny reakcyjnej skladajacej sie z A) skladnika poliizocyjanianowego o zawartosci NCO wynoszacej 18-33,6% wagowych skladajacego sie z co naj- mniej jednego, ewentualnie chemicznie modyfikowanego polii- zocyjanianu albo mieszaniny poliizocyjanianów szeregu difenylometanu, B) skladnika poliolowego o sredniej funkcyjnosci hydroksylowej wynoszacej 2-3, skladajacego sie z co najmniej jed- nego polieteropoholu o zakresie masy czasteczkowej 2000-10000 i/lub co najmniej jednego poliestropoholu o zakresie masy czastecz- kowej 2000-10000, C) co najmniej jednego w sensie izocyjaniano- wej reakcji poliaddycji difunkcyjnego zwiazku o zakresie masy czasteczkowej 62-1999 w ilosci 2-15% wagowych w przeliczeniu na mase skladnika B), w obecnosci D) substancji porotwórczych i dalszych znanych z chemii poliuretanów srodków pomocniczych i dodatków, znamienny tym, ze jako substancje porotwórcza D) sto- suje sie karbaminiany o ogólnym wzorze 1, w którym R 1 oznacza atom wodoru, grupe C 1 -C5-alkilowa albo grupe o wzorze 2, w której R2 i R3 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru albo gru- py C 1 -C3-alkilowe, a n oznacza liczbe calkowita 2-6, ewentualnie wraz z innymi wolnymi od chlorowca substancjami porotwórczymi Wzór 1 W zór 2 PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wolnego od fluorochlorowęglowodorów (FCKW) wytwarzania kształtek z komórkowego poliuretanu.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania komórkowych kształtek poliuretanowych o zwartej powierzchni, w którym rezygnuje się ze współstosowania FCKW-poroforów, jak również HFCKW-poroforów, a który pomimo to prowadzi do kształtek, które przy równej twardości wykazują równą kurczliwość, jak w przypadku kształtek wytwarzanych z dotychczas stosowanymi poroforami.
Do wytwarzania poliuretanów piankowych obok wody stosowano dotychczas zwłaszcza fluorochlorowęglowodory (FCKW) albo wodorofluorochlorowęglowodory (HFCKW) jako substancje porotwórcze. W szczególności do wytwarzania półtwardych kształtek z poliuretanu piankowego o zwartej powierzchni, takich jak na przykład stosowane w osłonach kierownicy
177 866 albo jako podeszwy do butów, w praktyce używano dotychczas wyłącznie ostatnio wymienione substancje porotwórcze zawierające chlorowiec. Wytwarzane za pomocą tych poroforów półtwarde tworzywa piankowe wykazują skurcz około 1,5%, który trzeba było uwzględniać przy budowie formy. Stosowane w praktyce formy są w związku z tą prawie stałą wartością skurczu 1,5% zwykle odpowiednio większe, aby po wystąpieniu przewidzianego skurczu uzyskać istotnie żądane wymiary kształtki.
W związku ze znanymi ekologicznymi problemami występującymi w powiązaniu z wymienionymi substancjami porotwórczymi zawierającymi chlorowiec, istnieje wielkie zapotrzebowanie na nowe układy reaktywne prowadzące do półtwardych poliuretanów piankowych o zwartej powierzchni, w których nie występująporofory zawierające chlorowiec, lecz takie, które wykazujązalety tych substancji porotwórczych, nie będąc obciążone ich wadami, zwłaszcza pod kątem ekologicznym. Substancje porotwórcze powinny nie tylko pozwalać na wytwarzanie kształtek piankowych o zwartej powierzchni, lecz ponadto powinny prowadzić do kształtek, których skurcz przy równej twardości odpowiadałby skurczowi poliureatnowych tworzyw piankowych wytwarzanych za pomocą wymienionych poroforów zawierających chlorowiec. Tylko bowiem przy tym założeniu można nadal stosować dotychczas używane formy.
Stosowanie wody jako wyłącznego środka porotwórczego nie stanowi żadnego rozwiązania tego problemu, zwłaszcza dlatego, że (i) degradacja ciśnienia w tworzywie piankowym przebiega dużo wolniej niż przy zastosowaniu znanych poroforów zawierających chlorowiec, tak że w przypadku zwykle występującego w produkcji seryjnej krótkiego okresu przebywania w formach uzyskuje się kształtki, które wykazują skłonność do pękania, (ii) elastyczność otrzymanych kształtek (zwłaszcza podeszw do butów) nie odpowiada wymaganiom praktycznym, a zwłaszcza (iii) uzyskanie kształtki wykazują skurcz wynoszący tylko 0,5% tak, że dotychczas stosowane oprzyrządowanie do formowania byłoby bezużyteczne.
Najbliższym znanym rozwiązaniem jest europejski opis patentowy nr EP 121850, w którym opisano sposób wytwarzania poliuretanu komórkowego. Sposób ten polega na reakcji poliizocyjanianu ze składnikiem reaktywnym w stosunku do izocyj anianu, zawieraj ącym (1) co naj mniej jeden przedłużacz łańcucha lub środek sieciujący o liczbie grup funkcyjnych 2-8 i zawierający grupy reaktywne w stosunku do izocyjanianu, (2) ewentualnie co najmniej jeden składnik o wysokim ciężarze cząsteczkowym zawierający 2-8 grup reaktywnych w stosunku do izocyjanianu, [(3) 0,1-30 części w stosunku do 100 części (1) i (2)] ciekłego adduktu aminy i ditlenku węgla i (4) ewentualnie wodę, środki porotwórcze, stabilizatory piany, katalizatory i inne dodatki. Ciekły addukt aminy i CO2 jest ciekły w 20°C i ewentualnie zawiera wodę. Amina użyta do sporządzania adduktu zawiera co najmniej 1 grupę amino wąi co najmniej 1 pierwszo-, drugo-lub trzecio-rzędową grupę hydroksylową (kol. 3, w. 3-25).
Powyższy opis EP 121 850 ujawnia ogólnie, że karbaminiany i węglany o podobnej strukturze nadają się jako środki porotwórcze, sieciujące i jako katalizatory do wytwarzania komórkowych poliuretanów (kol. 6, w. 46-48).
Jest oczywiste z załączonych przykładów, że korzystne jest aby stosować też inne środki porotwórcze w połączeniu z tymi karbaminianami i węglanami (p. przykł. 7-12, kol. 20, w 51 do kol. 24, w 40). Wszystkie te przykłady ujawniają zastosowanie chlorowcowanych węglowodorów (konkretnie chlorofluorku węgla) do wytwarzania aktywnych lub półsztywnych pianek.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest wytwarzanie komórkowych poliuretanów z twardą powierzchnią (tj. z integralną lub zwartą warstwą zewnętrzną) bez użycia fluorochlorowęglowodorów, z mieszaniny reakcyjnej zawierającej karbaminiany jako środki porotwórcze. Pianki z integralną warstwą zewnętrzną wytwarzane z tych karbaminianów wykazująporównywalnąkurczliwość przy tej samej twardości co pianki wytworzone z użyciem chlorowcowanych węglowodorów. Jest to ważne ze względu na konieczność znalezienia możliwości używania w dalszym ciągu starych form po wycofaniu z użycia chlorowcowanych węglowodorów. Szczegółowo omówiono to powyżej.
Opis EP 121 850 nie ujawnia obecnie zastrzeganego wynalazku; nie ma wnim informacji, która jasno wykazałaby, sugerowała ani nawet jakkolwiek wzmiankowałaby, że karbaminiany te
177 866 nadają się do takich pianek o twardej powierzchni bez stosowania chlorowcowanych węglowodorów.
Jakjuż wyjaśniono, przykłady z tego opisu wszystkie wymagają stosowania chlorowcowanego węglowodoru, w związku z czym fachowiec nie mógłby interpretować tej referencji jako ujawniającej, że powyższe karbaminiany nadają się do wytwarzania poliuretanów komórkowych o sztywnej (zwartej) powierzchni ani też nie mógłby oczekiwać i uważać, na podstawie EP 121 850, że możnaby wytwarzać pianki o sztywnej powierzchni bez użycia chlorowcowanego węglowodoru ani też oczekiwać nieoczekiwanie niskiej kurczliwości tych pianek o sztywnej powierzchni. Fachowiec taki musiałby zignorować fakt, że we wszystkich przykładach użyto karbaminian w połączeniu z chlorowcowanym węglowodorem, czego pozwala uniknąć sposób według wynalazku.
Sposobem według wynalazku wytwarza się komórkowy poliuretan o zwartej powierzchni bez użycia chlorowcowanych węglowodorów (CFC). W porównaniu do konwencjonalnych poliuretanów o zwartej powierzchni, otrzymane według wynalazku poliuretany wykazują porównywalną kurczliwość przy tych samych poziomach twardości. Takiego efektu ani nie ujawniono ani nie sugerowano w powyższym opisie.
Jak już wspomniano, porównywalna kurczliwość przy tych samych twardościach jest bardzo ważna, ze względu na możliwość stosowania tych samych form po wycofaniu CFC (p.opis str. 1, w. 12 -str.3, w. 7).
Przykłady w niniejszym zgłoszeniu wykazują, że kształtki według wynalazku wykazują kurczliwość porównywalną do kurczliwości kształtek wytwarzanych z CFC jako poroforem. Wartości te są znacznie lepsze w porównaniu z tymi dla części wytwarzanych z użyciem wody jako jedynego poroforu.
Przykłady I-II w niniejszym zgłoszeniu wykazują porównywalną kurczliwość przy podobnej twardości dla kształtek opartych na podobnych składnikach. Przykład I według wynalazku zawiera tylko karbaminian, zaś przykład II (porównawczy) zawiera też CFC (difluorochlorometan). Obie kształtki wykazywały 1,5% kurczliwości po 2 dniach, przy twardości 58. Inny CFC (monofluorotrichlorometan) dał tę samą kurczliwość przy tej gęstości (str. 14, w. 1-3).
Inne karbaminiany opisane w przykładach na str. 11 -12 dawały podobne wyniki kurczliwości (str. 14, w. 4-7).
Przeprowadzono też porównanie z zastosowaniem wody do podobnych składników. Zmieniono tu poliizocyjanian dla uniknięcia efektu utraty elastyczności wskutek użycia tylko wody (p. str. 14, w. 7-16). Woda dała kurczliwość 0,5% po 2 dniach przy twardości 58 (str. 14, w. 1-2 od dołu do str. 15, w. 1 -2). Wymiana więc form na podeszwy butów byłaby więc konieczna przy zastosowaniu wody jako poroforu zamiast CFC.
Natomiast karbaminiany można łatwo zastosować bez zmiany starych form.
Przykłady III i IV wykazują niewielką kurczliwość przy użyciu karbaminianów w porównaniu do wody jako poroforu, przy produkcji kierownic. W przykładzie III (karbaminian) uzyskano tylko lekką kurczliwość. Natomiast przedstawiono dalsze rozszerzanie się kształtki dzięki sieciowaniu. Kształtka z przykładu III ma tylko 0,5% kurczliwości po wyjęciu z formy i tylko 1,3% po 2 dniach. Natomiast kształtka wytworzona tylko z wodą miała silne dalsze rozszerzenie, mianowicie rozszerzyła się o 8% zaraz po wyjęciu z formy (str. 17, 2 ostatnie wiersze).
Wobec tego, normalny fachowiec nie mógłby z EP 121850 przewidzieć jakie będą ostateczne właściwości formowanych kształtek przy użyciu karbaminianów bez użycia CFC, ponieważ zawarte tam przykłady wszystkie wymagały użycia i karbaminianu i CFC.
Natomiast nie ma żadnej informacji o tym jaki efekt uzyskano by bez CFC.
Sposób według wynalazku eliminuje wady znanego sposobu i pozwala na uzyskanie nieoczekiwanego efektu technicznego.
Stwierdzono mianowicie, że określone karbaminiany niżej opisanego rodzaju stanowią substancje porotwórcze odpowiadające wszystkim wyżej wymienionym założeniom, to jest umożliwiają zwłaszcza wytwarzanie półtwardych piankowych poliuretanów o zwartej powierzchni, których skurcz przy porównywalnej twardości odpowiada skurczowi tworzyw piankowych
177 866 wytwarzanych dotychczas za pomocą wyżej wymienionych substancji porotwórczych zawierających chlorowiec.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wolnego od FCKW wytwarzania kształtek z komórkowego poliuretanu o zwartej powierzchni, drogąreakcji w zamkniętych formach mieszaniny reakcyjnej składającej się z
A) składnika poliizocyjanianowego o zawartości NCO wynoszącej 18-33,6% wagowych, składającego się z co najmniej jednego, ewentualnie chemicznie modyfikowanego poliizocyjanianu lub mieszaniny poliizocyjanianów szeregu difenylometanu,
B) składnika poliolowego o średniej funkcyjności hydroksylowej wynoszącej 2-3, składającego się z co najmniej jednego polieteropoliolu o zakresie masy cząsteczkowej 2000-10000 i/lub co najmniej jednego poliestropoliolu o zakresie masy cząsteczkowej 2000-10000,
C) co najmniej jednego w sensie izocyjanianowej reakcji poliaddycji difunkcyjnego związku o zakresie masy cząsteczkowej 62-1999 w ilości 2-15% wagowych, w przeliczeniu na masę składnika B), w obecności
D) substancj i porotwórczych i dalszych znanych z chemii poliuretanów środków pomocniczych i dodatków, polegający na tym, że jako substancje porotwórcze D) stosuje się karbaminiany o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupę C[-C5-alkilowe, albo grupę o wzorze 2, przy czym R2 i R3 oznaczająjednakowe lub różne reszty, takie jak atomy wodoru lub grupy C1-C3-alkilowe, a n oznacza liczbę całkowitą 2-6, ewentualnie wraz z innymi wolnymi od chlorowca substancjami porotwórczymi.
Składnik poliizocyjanianowy A) jest korzystnie ciekły w temperaturze 20°C i wykazuje zawartość NCO wynoszącą 18-33,6%, korzystnie 20-30% wagowych. Chodzi tu o przynajmniej jeden, ewentualnie chemicznie modyfikowany, poliizocyjanian lub mieszaninę poliizocyjanianów szeregu difenylometanu. Należy tu rozumieć w szczególności 4,4'-diizocyjanianodifenylometan, jego techniczne mieszaniny z 2,4'-diizocyjanianod.ifenylometanem i ewentualnie 2,2'-diizocyjanianodifenylometanem, mieszaniny tych diizocyjanianów z ich wyższymi homologami, tak jak powstają podczas fosgenowania kondensatów aniliny/formaldehydu i/lub przy destylacyjnej obróbce takich produktów fosgenowania. W przypadku „chemicznego modyfikowania” tych poliizocyjanianów chodzi zwłaszcza o znaną modyfikację uretanu, np. drogąreakcji do 30% równoważnikowych obecnych grup NCO z glikolami polipropylenowymi o najwyższym ciężarze cząsteczkowym 700 albo o znane karbodiimidowanie do 30% obecnych grup NCO.
Składnik B) wykazuje średnią funkcyjność hydroksylową wynoszącą 2-3 i składa się z co naj mniej j ednego polihydroksypolieteru o zakresie masy cząsteczkowej 2000-10000, korzystnie 3000-6000 i/lub co najmniej jednego polihydroksypoliestru o masie cząsteczkowej 2000-10000, korzystnie 2000-4000. Dane dotyczące masy cząsteczkowej odnoszą się do masy cząsteczkowej wyliczanej z funkcyjności OH i zawartości OH.
Jako odpowiednie polihydroksypolietery wymienia się znane z chemii poliuretanów produkty alkoksylowania korzystnie di- lub trifunkcyjnych cząsteczek inicjujących względnie mieszanin takich cząsteczek inicjujących. Odpowiednimi cząsteczkami inicjującymi są na przykład woda, glikol etylenowy, glikol dietylenowy, glikol propylenowy, trimetylolopropan lub gliceryna. Stosowanymi do alkoksylowania tlenkami alkilenowymi sązwłaszcza tlenek propylenu i tlenek etylenu, przy czym te tlenki alkilenowe można stosować w dowolnej kolejności i/lub jako mieszaninę.
Jako odpowiednie poliestropoliole wymienia się znane, zawierające grupy hydroksylowe produkty estryfikacj i korzystnie dwuwartościowych alkoholi, takichj ak na przykład glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol neopentylowy, 1,4-butanodiol, 1,6-heksanodiol, za pomocą niedomiaru korzystnie difunkcyjnych kwasów karboksylowych, takich jak na przykład kwas bursztynowy, kwas adypinowy, kwas ftalowy, kwas tetrahydroftalowy, kwas heksahydroftalowy albo mieszaniny takich kwasów.
W przypadku składnika C) chodzi o difunkcyjne środki przedłużające łańcuch o zakresie masy cząsteczkowej 62-1999, korzystnie 62-400. W przypadku, gdy nie chodzi o żadne zdefmio6
177 666 wane związki, dana ta odnośnie masy cząsteczkowej również dotyczy wartości wyliczonej z funkcyjności OH i zawartości OH.
Do korzystnych środków przedłużających łańcuch C) należąproste dwuwartościowe alkohole o masie cząsteczkowej leżącej poniżej 200, takie jak na przykład glikol etylenowy, 1,4-butanodiol, 1,6-heksanodiol albo mieszaniny takich prostych dioli. Jako składnik C) albo jako część składnika C) nadaj ą się też odpowiadaj ące powyższym danym odnośnie masy cząsteczkowej, zawierające grupy eterowe diole, otrzymywane przez propoksylowanie i/lub etoksylowanie dwuwartościowych cząsteczek inicjujących już wyżej przykładowo opisanego rodzaju.
Jako środki przedłużające łańcuch C) nadają się również aromatyczne diaminy z grupami aminowymi o przeszkodzie sferycznej, jak zwłaszcza 1 -metylo-3,5-dietylo-2,4-diaminobenzen i jego techniczne mieszaniny z 1-metylo-3,5-dietylo-2,6-diaminobenzenem (DETDA). Można też stosować dowolne mieszaniny przykładowo podanych środków przedłużających łańcuch. Środki przedłużające łańcuch C) stosuje się w sposobie według wynalazku w ilości 2-15%, korzystnie 4-12% wagowych, w przeliczeniu na masę składnika B).
Jako środki pomocnicze i dodatkowe D) stosuje się z jednej strony istotne dla wynalazku karbaminiany i z drugiej strony dodatki znanego rodzaju.
W przypadku istotnych dla wynalazku karbaminianów chodzi o związki o wyżej podanym wzorze 1, w którym R1 do R3i n mają znaczenie wyżej podane.
Korzystnie stosuje się karbaminiany o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupę metylową albo grupę o wzorze 2, szczególnie korzystnie atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, a n oznacza 2 albo w przypadku, gdy R2 = R3 = H, oznacza także 3.
Karbaminiany wytwarza się drogąprostego nasycania podstawowej alkanoloaminy o wzorze 3, w którym podstawniki mają znaczenie wyżej podane, za pomocą gazowego lub stałego dwutlenku węgla w temperaturze 40-130°C.
Szczególnie korzystnymi alkanoloaminami do wytwarzania karbaminianów sąetanoloamina, izopropanoloamina, 3-aminopropanol-1, N-metyloetanoloamina albo mieszaniny takich alkanoloamin.
W sposobie według wynalazku stosowany jako substancja porotwórcza karbaminian wprowadza się w ilości 0,1-6, korzystnie 0,5-5% wagowych, w przeliczeniu na masę składnika B).
Jako dalsze, ewentualnie współstosowane środki pomocnicze i dodatkowo D) wymienia się substancje znane przy wytwarzaniu piankowych tworzyw poliuretanowych, takie jak np. aktywatory, stabilizatory albo też inne wolne od chlorowców substancje porotwórcze, jak zwłaszcza woda, którą stosuje się ewentualnie w ilości do 0,3% wagowych w przeliczeniu na masę składnika B). Korzystnie jednak sposób według wynalazku prowadzi się bez dodatku wody.
Składniki wyjściowe stosuje się ponadto w ilościach odpowiadających izocyjanianowej liczbie znamionowej 80-120, korzystnie 95-105.
W sposobie według wynalazku w przypadku wytwarzania piankowych osłon kierownicy, spojlerów oraz wykładzin ochronnych we wnętrzu samochodu, wyżej zdefiniowaną mieszaninę reakcyj ną wprowadza się do formy o kształcie j ednego z wyżej wymienionych wyrobów, a następnie prowadzi się reakcję w zamkniętej formie.
Natomiast w przypadku wytwarzania podeszew do butów względnie części konstrukcyjnych obuwia, wyżej zdefiniowanąmieszaninę reakcyjnąwprowadza się do formy przeznaczonej do wytwarzania wyżej wymienionych wyrobów metodą odlewania lub bezpośredniego pokrywania, a następnie prowadzi się reakcję w zamkniętej formie.
W sposobie według wynalazku składniki B) i D) łączy się na ogół do jednego „składnika poliolowego”, który następnie miesza się ze składnikiem poliizocyjanianowym A) i doprowadza do reakcji w zamkniętych formach. Stosuje się tu znane urządzenie pomiarowe i dozujące. Jako oprzyrządowanie do formowania stosuje się na przykład formy podeszew do butów względnie do części konstrukcyjnych obuwia (do wytwarzania podeszew do butów lub części konstrukcyj177 866 nych obuwia metodą odlewania albo bezpośredniego opodeszwowania), formy do kierownicy względnie spojlerów albo formy do wykładzin ochronnych we wnętrzu samochodu, których ściany wewnętrzne przed napełnieniem formy pokrywa się często warstwą znanych środków rozdzielających do form.
Temperatura składników reakcji (składnikapoliizocyjanianowego A) względnie składnika poliolowego) leży na ogół w zakresie temperatur 20-45°C. Temperatura oprzyrządowania do form wynosi na ogół 20-70°C.
Ilość wprowadzanego do formy spienianego materiału wymierza się tak, aby gęstość ciał porowatych odniesiona do ich objętości całkowitej łącznie z przestrzenią niewypełnioną wynosiła dla kształtek 200-700 kg/m3.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się półtwarde piankowe produkty poliuretanowe o zwartej powierzchni o zakresie twardości Shore A 20-70. Skurcz tych kształtek wynosi 1,2-1,8% i odpowiada skurczowi analogicznych kształtek wytwarzanych dotychczas z zastosowaniem środków porotwórczych FCKW względnie HFCKW.
Następujące przykłady bliżej wyjaśniają sposób według wynalazku, przy czym wszystkie dane procentowe, oprócz danych dotyczących skurczu, są. to procenty wagowe.
W poniższych przykładach stosuje się następujące materiały wyjściowe.
Poliizocyjanian I:
Przeprowadzony w stan ciekły za pomocą glikolu tripropylenowego 4,4'-difenylometanodiizocyjanian o zawartości NCO 23%.
Poliizocyjanian II:
NCO-prepolimer o zawartości NCO 20,2%, wytworzony drogą reakcji (i) 56 części wagowych 4,4'-diizocyjanianodifenylometanu (4,4'-MDI) i 1 części wagowej modyfikowanego 4,4'-MDI o zawartości NCO 30%, otrzymanego przez częściowe karbodiimidowanie grup NCO, z (ii) mieszaniną 21 części wagowych glikolu polipropylenowego o liczbie OH 56 i 6,7 części wagowych glikolu tripropylenowego.
Poliizocyjanian III:
Mieszanina poliizocyjanianów o zawartości NCO 28% i lepkości (25°C) 130 mPa · s, składające się z równych części wagowych (i) poliizocyjanianu o zawartości NCO 24,5% i lepkości (25°C) 500 mPa · s, otrzymanego drogą fosgenowania produktu kondensacji aniliny/formaldehydu i następnej reakcji produktu fosgenowania z glikolem polipropylenowym o liczbie OH 515, i (ii) mieszaniny poliizocyjanianów szeregu difenylometanu o zawartości NCO 31,5% i zawartości izomerów diizocyjanianodifenylometanu 60% (94% izomeru 4,4', 5% izomeru 2,4' i 1% izomeru 2,2') oraz wyższych homologów 40%.
Poliol I:
Polieterodiol o masie cząsteczkowej 4000, otrzymany przez propoksylowanie glikolu propylenowego i następnie etoksylowanie produktu propoksylowania (stosunek wagowy PO: EO=70:30).
Poliol II:
Polieterotriol o masie cząsteczkowej 6200, otrzymany przez propoksylowanie trimetylolopropanu i następnie etoksylowanie produktu propoksylowania (stosunek wagowy PO : EO = 80:20).
Poliol III:
Polieterotriol o masie cząsteczkowej 4800, otrzymany przez propoksylowanie trimetylolopropanu i następnie etoksylowanie produktu propoksylowania (stosunek wagowy PO : EO = 85:15).
Poliol IV:
Szczepiony za pomocą20% wagowych, w przeliczeniu na całą masę, styrenu/akrylonitrylu (stosunek wagowy = 40:60) polieterotriol, otrzymany przez propoksylowanie trimetylolopropanu i następne etoksylowanie produktu propoksylowania (stosunek wagowy PO : EO = 85:15), przy czym masa cząsteczkowa szczepionego polieteru wynosi około 6000.
Karbaminian I:
Do 750 g (10 m) 3-aminopropanolu-1 wprowadza się aż do nasycenia CO2, przy czym pobrane zostaje około 5 m.
177 866
Analiza dla C7H18N2O4 (194) obliczono: C 43,2% H 9,2% znaleziono: C 43,1% H9,1%
Lepkość: 45000 mPa · s (25°C) Karbaminian II:
N 14,4% N 14,8%
Do 619 g (10 m) aminoetanolu wprowadza się do nasycenia CO2, przy czym pobrane zostaje około 5 m.
Analiza dla C5H14N2O4 (166) obliczono: C 36J% H 9,4% N 16,8% znaleziono: C 35,9% H 8,6% N 17,0%
Lepkość: 22000 mPa · s (25°C)
Karbaminian III:
Do 750 g (10 m) N-metyloetanoloaminy wprowadza się aż do nasycenia CO2, przy czym pobrane zostaje 5 m,
Analiza dla C7Hi8N2O4 (194) obliczono: C 43,2% H9,2% N 14,4% znaleziono: C 43,0% H 8,8% N 14,77%
Karbaminian zestala się w postaci krystalicznej o temperaturze topnienia 50°C. Karbaminian IV:
Do750g(10m) izopropanoloaminy wprowadza się aż do nasycenia CO2, przy czym zostaje pobrane około 5 m.
Analiza dla C7H18N2O4 (194) obliczono: C 43,2% H 9,2% N 14,4% znaleziono: C 42,9% H 8%% N 14,9%
Lepkość: 150000 mPa ss (25°C)
Wszystkie poniższe przykłady prowadzi się zachowując liczbę znamionową NCO wynoszącą 100.
Przykład I. Poprzez stosowane do wytwarzania podeszew do butów niskociśnieniowe urządzenia dozujące z mieszadłem firmy Elastogran Maschinenbau wprowadza się do formy na podeszwę do butów o wielkości buta 8 1/2 piankową mieszaninę o następującym składzie w takiej ilości, aby uzyskać gęstość kształtek porowatych odniesioną do ich objętości całkowitej łącznie z przestrzeniąniewypełnioną (GP) wynoszącą550 kg/m3. Temperatura oprzyrządowania wynosi 45 °C, temperatura surowców 25°C, okres przebywania w formie 4 minuty.
Wewnętrzne ściany formy spryskuje się handlowym środkiem rozdzielającym do form (Keck-oko-65 A, firmy J. Keck, Pirmasens).
| Składnik poliolowy: | ||
| poliol I | 78,6 | części wagowych |
| poliol II | 10,0 | części wagowych |
| butanodiol-1,4 | 10,0 | części wagowych |
| trietylenodiamina | o,;3 | części wagowych |
| dilaurynian dibutylocyny (DBTL) | 0,02 | części wagowych |
| karbaminian IV | 1,0 | ęzęści wogowych |
| Składnik poliizocyjanianowy: | ||
| poliizocyjanian I | 56,0 | części wagowych |
| Właściwości: | ||
| Gęstość kształtek GP | 550 kg/m3 | |
| Kurczliwość liniowa (%) po 2 dniach | 1,5 | |
| Twardość (Shore A) | 58 | |
| Właściwości przepływowe | dzrdzo dobre |
Przykład II (porównawczy). W poniższym przykładzie porównawczym wytwarza się analogiczny produkt piankowy według przykładu I z zastosowaniem difluorochlorometanowego
177 866 (R22) poroforu. Zmiany stosunków ilościowych materiałów wyjściowych odpowiadają założonemu porównaniu odnośnie skurczu przy równej twardości.
Składnik poliolowy:
| poliol I | 78,6 | częcc i wagowych |
| poliol II | 10,0 | częcci wagowych |
| butanodiol-1,4 | 8,,5 | częśc i wagowych |
| trietylenodiamina | 0,45 | części wagowych |
| dilaurynian dibutylocyny (DBTL) | 0,02 | części wagowych |
| R22 | 2,55 | częcci wagowych |
| Składnik poliizocyjanianowy: | ||
| poliizocyjanian I | 44 | części wagowych |
| Właściwości: | ||
| Gęstość kształtek GP | 550 kg/m3 | |
| Kurczliwość liniowa (%) po 2 dniach | 1,5 | |
| Twardość (Shore A) | 58 | |
| Właściwości przepływowe | dobee |
Taki sam skurcz uzyskuje się przy zastosowaniu 5,5 części wagowych R 11 (monofluorotrichlorometan) przy takiej samej gęstości GP.
Przy powtarzaniu przykładu I z zastosowaniem równej ilości części wagowych karbaminianów I do III zamiast karbaminianu IV uzyskuje się praktycznie identyczne wyniki odnośnie skurczu i właściwości mechanicznych. W poniższym przykładzie porównawczym opisane jest wytwarzanie w dużym stopniu analogicznego produktu piankowego o równej twardości przy wyłącznym stosowaniu wody jako substancji porotwórczej. Ponieważ stosowanie wody jako substancji porotwórczej ze względu na wyższe stężenie grup mocznikowych prowadzi na ogół do utraty elastyczności tworzywa piankowego, to równocześnie składnik poliizocyjanianowy I zastępuje się uelastyczniająco działającym składnikiem poliizocyjanianowym II w celu kompensowania tego negatywnego efektu.
| Składnik poliolowy: | ||
| poliol I | 79,33 | części wagowych |
| poliol II | 10,00 | części wagowych |
| butanodiol-1,4 | 10,00 | części wagowych |
| trietylenodiamina | 0,3 | części wagowych |
| dilaurynian dibutylocyny /DGTL/ | 0,03 | części wagowych |
| woda | 035 | części wagowych |
| Składnik poliizocyjanianowy: | ||
| poliizocyjanian II | 64 | części wagowych |
| Właściwości: | ||
| Gęstość GP | 550 kg/n? | |
| kurczliwość liniowa (%) po 2 dniach | 0,5 | |
| Twardość (Shore A) | 58 | |
| Właściwości przepływowe | dobre |
W przypadku stosowania wody przy wytwarzaniu podeszew do butów zmienia się znacznie zachowanie pod względem kurczliwości, tak że w tym przypadku przy przemysłowym wykorzystaniu należy na nowo skompletować całe oprzyrządowanie do formowania.
Przykład III. Przykład III przedstawia (zgodnie z wynalazkiem) niespodziewanie bezproblemowe przepływanie w skomplikowanej formie do kierownicy i ciągłą degradację ciśnienia w uformowanej części, która charakteryzuje się lekkim skurczem już bezpośrednio po usunięciu z formy. Następujący przykład IV (porównawczy) wykazuje silne wtórne tworzenie porów w kształcie przy sieciowaniu wodą.
Przy przeprowadzaniu obydwóch przykładów piankowate mieszaniny przerabia się z zastosowaniem znanych wysokociśnieniowych agregatów mieszalniczych. Ilość piankowatej mieszaniny wymierza się tak, aby każdorazowo uzyskiwać gęstość porowatych kształtek odniesioną
177 866 do ich objętości całkowitej, łącznie z przestrzenią niewypełnioną (GP) wynoszącą 450 kg/m3.
Temperatura urządzeń wynosi każdorazowo 45°C, temperatura surowców wynosi każdorazowo
25°C. Ściany wewnętrzne urządzeń pokrywa się każdorazowo warstwą handlowego środka rozdzielającego formę (®Acmosil 36-3603, Acmos D 28199, Brema). Czas przebywania w formie wynosi każdorazowo 3 minuty.
| Składnik poliolowy: | ||
| poliol III | 75 | części wagowych |
| poliol IV | 12 | części wagowych |
| glikol etylenowy | 5 | części wagowych |
| bis-/dimetyloamino-n-propylo/-amina | 0,5 | części wagowych |
| Ν,Ν,Ν'Ν'-tetrametyloheksametyleno- | ||
| diamino | 0,5 | części wagowych |
| karbaminian I | 2,,5 | częściwagowych |
| czarna pasta N firmy Bayer AG | 5,0 | części wagowych |
| Składnik poliizocyjanianowy: | ||
| poliizocyjanian III | 50,0 | części wagowych |
| A) forma kierownicy | ||
| Gęstość GP: | 450 kg/n? | |
| Po upływie 3 minut można wydobyć kształtkę | z optymalnie uformowanymi konturami. |
Rozkład barwy i struktura powierzchni były bez zastrzeżeń.
B) Forma płytowa
W celu oznaczenia skurczu dodatkowo prowadzi się obróbkę w formie płytowej ze stali o wymiarach 300x236x10 mirf.
Czas przebywania w formie: 3 minuty
Skurcz bezpośrednio po wydobyciu z formy: 0,5%
Skurcz po 2 dniach: 1,3%
Przykład IV (porównanie z przykładem III)
Składnik poliolowy:
| poliol III | 75,0 | części wagowych |
| poliol IV | 12,0 | części wagowych |
| glikol etylenowy | 6,0 | części wagowych |
| woda | 0,8 | czyści wagowych |
| bis-/dimetyloamino-n-propylo/-amina | 1,2 | części wagowych |
| tetrametyloheksametylenodiamina | 0,2 | części wagowych |
| czarna pasta N firmy Bayer AG | 5,0 | części wagowych |
| Składnik poliizocyjanianowy: | ||
| poliizocyjanian III | 51 | części wagowych |
A) forma kierownicy
Uzyskuje się kształtkę, w której wtórnie następuje silne tworzenie porów. W związku z tym na powierzchni kształtki odtwarza się krawędź rozdzielająca narzędzia.
B) forma płytowa
Bezpośrednio po wyjęciu z formy kształtka powiększa się o 8% wskutek dalszego tworzenia porów
177 866
177 866
R2 R1 R1 R2
HO—Η θΟ-CO-N-fOkOH lq ι ιό
R3 H R3
Wzór 1
R2 —OZ OH
R3
Wzór 2
R2 R1
HO —(CjfrN I-o i R3 H
Wzór 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wolnego od fluorochlorowęglowodorów wytwarzania kształtek z komórkowego poliuretanu o zwartej powierzchni, drogą reakcji w zamkniętych formach mieszaniny reakcyjnej składającej się z A) składnika poliizocyjanianowego o zawartości NCO wynoszącej 18-33,6% wagowych składającego się z co najmniej jednego, ewentualnie chemicznie modyfikowanego poliizocyjanianu albo mieszaniny poliizocyjanianów szeregu difenylometanu, B) składnika poliolowego o średniej funkcyjności hydroksylowej wynoszącej 2-3, składającego się z co najmniej jednego polieteropoliolu o zakresie masy cząsteczkowej 2000-10000 i/lub co najmniej jednego poliestropoliolu o zakresie masy cząsteczkowej 2000-10000, C) co najmniej jednego w sensie izocyjanianowej reakcji poliaddycji difunkcyjnego związku o zakresie masy cząsteczkowej 62-1999 w ilości 2-15% wagowych w przeliczeniu na masę składnika B), w obecności D) substancji porotwórczych i dalszych znanych z chemii poliuretanów środków pomocniczych i dodatków, znamienny tym, że jako substancję porotwórcząD) stosuje się karbaminiany o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupę Cr(C5-alkilową. albo grupę o wzorze 2, w której R2 i R3 sąjednakowe lub różne i oznaczają atomy wodoru albo grupy CrC3-alkilowe, a n oznacza liczbę całkowitą 2-6, ewentualnie wraz z innymi wolnymi od chlorowca substancjami porotwórczymi.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako karbaminian stosuje się karbaminian o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupę metylową albo grupę o wzorze 2, w którym R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru albo grupę metylową, a n oznacza 2 albo w przypadku, gdy R2=R3=H, może oznaczać również 3.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że karbaminiany stosuje się w ilości 0,1-6% wagowych w przeliczeniu na masę składnika B).
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania piankowych osłon kierownicy, spojlerów oraz wykładzin ochronnych we wnętrzu samochodu, mieszaninę reakcyjną zdefiniowaną w zastrz. 1 albo 2 wprowadza się do formy o kształcie jednego z wyżej wymienionych wyrobów, a następnie prowadzi się reakcję w zamkniętej formie.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania podeszew do butów względnie części konstrukcyjnych obuwia, mieszaninę reakcyjną zdefiniowaną w zastrz. 1 albo 2 wprowadza się do formy przeznaczonej do wytwarzania wyżej wymienionych wyrobów metodą odlewania lub bezpośredniego pokrywania, a następnie prowadzi się reakcję w zamkniętej formie.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4337569A DE4337569A1 (de) | 1993-11-04 | 1993-11-04 | Verfahren zur FCKW-freien Herstellung von zelligen Polyurethanformkörpern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL305684A1 PL305684A1 (en) | 1995-05-15 |
| PL177866B1 true PL177866B1 (pl) | 2000-01-31 |
Family
ID=6501729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94305684A PL177866B1 (pl) | 1993-11-04 | 1994-11-03 | Sposób wolnego od fluorochlorowęglowodorów wytwarzania kształtek z komórkowego poliuretanu |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5464880A (pl) |
| EP (1) | EP0652250B1 (pl) |
| JP (1) | JP3605154B2 (pl) |
| KR (1) | KR100347495B1 (pl) |
| CN (1) | CN1052020C (pl) |
| AT (1) | ATE162835T1 (pl) |
| BR (1) | BR9404328A (pl) |
| CA (1) | CA2134808C (pl) |
| CZ (1) | CZ287435B6 (pl) |
| DE (2) | DE4337569A1 (pl) |
| DK (1) | DK0652250T3 (pl) |
| ES (1) | ES2112464T3 (pl) |
| PL (1) | PL177866B1 (pl) |
| RU (1) | RU2138523C1 (pl) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5789451A (en) * | 1996-07-29 | 1998-08-04 | The Dow Chemcial Company | Alkanolamine/carbon dioxide adduct and polyurethane foam therewith |
| JP2892626B2 (ja) * | 1996-09-10 | 1999-05-17 | 住友バイエルウレタン株式会社 | ポリウレタン発泡体の製造法 |
| DE19838167A1 (de) * | 1998-08-21 | 2000-02-24 | Basf Ag | Mischung enthaltend Isocyanate sowie organische und/oder anorganische Säureanhydride |
| DE19852681A1 (de) | 1998-11-16 | 2000-05-18 | Basf Ag | Carbamatlösungen |
| DE19927188A1 (de) * | 1999-06-15 | 2000-12-21 | Bayer Ag | Polyharnstoffpolyurethane mit verbesserten physikalischen Eigenschaften |
| EP1097953A3 (de) | 1999-11-03 | 2001-11-14 | Otto Bock Schaumstoffwerke GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
| EP1097954B1 (de) | 1999-11-03 | 2007-05-09 | Otto Bock Schaumsysteme GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
| US20030037633A1 (en) * | 2001-08-20 | 2003-02-27 | Trw Vehicle Safety Systems Inc. | Thermoplastic polyolefin elastomer steering wheel |
| US6753357B2 (en) * | 2001-12-18 | 2004-06-22 | Foam Supplies, Inc. | Rigid foam compositions and method employing methyl formate as a blowing agent |
| EP1603961A1 (en) * | 2003-03-11 | 2005-12-14 | Dow Global Technologies Inc. | Low amine emission polyurethane foam |
| RU2252234C2 (ru) * | 2003-07-21 | 2005-05-20 | Закрытое акционерное общество Производственно-коммерческая фирма "Невский фильтр" | Полиольная композиция для получения полиуретана |
| DE602005009505D1 (de) * | 2004-03-11 | 2008-10-16 | Dow Global Technologies Inc | Gebundene, hochreaktive polyurethan-hartschaumstoffe |
| GB0407908D0 (en) | 2004-04-07 | 2004-05-12 | Univ York | Ionic liquids |
| ES2331746T3 (es) * | 2006-09-22 | 2010-01-14 | Dow Global Technologies Inc. | Articulo de espuma de poliuretano de tipo piel integral. |
| DE102008008391A1 (de) | 2008-02-09 | 2009-08-13 | Bayer Materialscience Ag | Geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile |
| EP2365013A1 (de) | 2010-03-12 | 2011-09-14 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Neue witterungsbeständige Polyurethangiessmassen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| CN103003324B (zh) | 2010-07-08 | 2015-02-25 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用脂肪酸酯增塑的改进的聚氨酯密封泡沫组合物 |
| PL2614112T3 (pl) | 2010-09-07 | 2015-03-31 | Bayer Ip Gmbh | Spienione, światłotrwałe kształtki poliuretanowe |
| EP2736694B1 (en) | 2011-07-26 | 2019-07-10 | Dow Global Technologies LLC | Method for filling hollow cavities with polymer foam |
| JP2016527354A (ja) * | 2013-07-23 | 2016-09-08 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 補強されたポリウレタン尿素エラストマー製の形状部品及びその使用 |
| CN106279607A (zh) * | 2016-08-08 | 2017-01-04 | 常州大学 | 一种以二氧化碳为环境友好型潜伏性发泡剂的聚氨酯泡沫材料及其制备方法 |
| CN109422906B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-03-19 | 山东理工大学 | 乙醇胺碱性发泡剂和用于制备聚氨酯太阳能泡沫体材料的用途 |
| CN109422898B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-03-19 | 山东理工大学 | 包含叔胺盐和乙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯间歇板泡沫体材料的用途 |
| CN109422859B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-01-22 | 补天新材料技术有限公司 | 原甲酸醇胺盐和碳酸乙醇胺碱性发泡剂和用于制备聚氨酯太阳能泡沫体材料的用途 |
| CN109422899B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-03-19 | 山东理工大学 | 包含叔胺和醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯连续板泡沫体材料中的用途 |
| CN109422903B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-04-13 | 山东理工大学 | 包含仲胺盐和丙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯冰箱冰柜泡沫体材料的用途 |
| CN109422910B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-04-13 | 补天新材料技术有限公司 | 包含原甲酸醇胺盐和碳酸醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯连续板泡沫体材料中的用途 |
| CN109679130B (zh) * | 2017-10-19 | 2021-09-07 | 山东理工大学 | 包含六氟丁烯和有机醇胺盐化合物的复合发泡剂 |
| CN110804202A (zh) * | 2018-08-06 | 2020-02-18 | 朴成浩 | 开放型多孔聚氨酯泡沫材料 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51133398A (en) * | 1975-05-15 | 1976-11-19 | Bridgestone Corp | A process for manufacturing fire- retardant low-smoking polyurethane f oam |
| DE3312215A1 (de) * | 1983-04-05 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung eines zelligen polyurethans |
| DE3607964A1 (de) * | 1986-03-11 | 1987-09-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung eines zelligen polyurethans |
| US5006569A (en) * | 1989-08-16 | 1991-04-09 | Pmc, Inc. | Density reduction in flexible polyurethane foams |
-
1993
- 1993-11-03 CZ CZ19942707A patent/CZ287435B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-11-04 DE DE4337569A patent/DE4337569A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-10-24 DE DE59405167T patent/DE59405167D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-24 AT AT94116725T patent/ATE162835T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-10-24 DK DK94116725T patent/DK0652250T3/da active
- 1994-10-24 ES ES94116725T patent/ES2112464T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-24 EP EP94116725A patent/EP0652250B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-31 US US08/332,676 patent/US5464880A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-01 CA CA002134808A patent/CA2134808C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-03 KR KR1019940028724A patent/KR100347495B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-03 BR BR9404328A patent/BR9404328A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-03 RU RU94040143A patent/RU2138523C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-11-03 PL PL94305684A patent/PL177866B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-11-04 CN CN94118202A patent/CN1052020C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-04 JP JP27116094A patent/JP3605154B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR950014167A (ko) | 1995-06-15 |
| EP0652250B1 (de) | 1998-01-28 |
| EP0652250A1 (de) | 1995-05-10 |
| CZ287435B6 (en) | 2000-11-15 |
| US5464880A (en) | 1995-11-07 |
| DE59405167D1 (de) | 1998-03-05 |
| DK0652250T3 (da) | 1998-09-21 |
| CN1111187A (zh) | 1995-11-08 |
| JP3605154B2 (ja) | 2004-12-22 |
| CN1052020C (zh) | 2000-05-03 |
| DE4337569A1 (de) | 1995-06-01 |
| BR9404328A (pt) | 1995-07-04 |
| KR100347495B1 (ko) | 2002-11-30 |
| ES2112464T3 (es) | 1998-04-01 |
| CZ270794A3 (en) | 1995-07-12 |
| CA2134808A1 (en) | 1995-05-05 |
| RU94040143A (ru) | 1996-10-10 |
| CA2134808C (en) | 2004-05-25 |
| PL305684A1 (en) | 1995-05-15 |
| ATE162835T1 (de) | 1998-02-15 |
| RU2138523C1 (ru) | 1999-09-27 |
| JPH07188367A (ja) | 1995-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3605154B2 (ja) | 気泡ポリウレタン成形品のｃｆｃを用いない製造方法 | |
| US20090203810A1 (en) | Foamed, lightfast polyurethane reaction mixtures, processes for preparing moldings therewith, and moldings produced thereby | |
| PL199169B1 (pl) | Karbaminian, sposób jego wytwarzania, zawierająca go ciekła kompozycja i sposoby wytwarzania pianki poliuretanowej | |
| US6316662B1 (en) | Carbamate solutions with bound carbon dioxide prepared from alkanolamines | |
| US20080207791A1 (en) | Process for producing polyurethane flexible foamed materials having low bulk density | |
| WO2004081075A1 (en) | Low amine emission polyutethane foam | |
| RU2263687C2 (ru) | Способ получения от мягких до полужестких полиуретановых интегральных пенопластов | |
| PL200228B1 (pl) | Sztywna poliuretanowa energokorzystna pianka, sposób jej wytwarzania oraz jej zastosowanie | |
| JP2001139655A (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPS60206816A (ja) | 成形品の製造方法 | |
| US6326412B1 (en) | Polyurethane foam and process for production | |
| JPH05170864A (ja) | ウレタン基含有ポリウレアエラストマーの製法 | |
| JP6754398B2 (ja) | ポリウレタン樹脂組成物 | |
| JPH02252741A (ja) | 低密度軟質ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| JP3367090B2 (ja) | 水発泡自己スキン形成ポリウレタンフォーム | |
| US20040077740A1 (en) | Cellular polyurethane elastomers, a process for preparing these and their use | |
| JPS60202874A (ja) | ポリエ−テルポリオ−ル及びそれを含む組成物 | |
| DE10028226A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen | |
| DE19960779A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen | |
| JPH0327570B2 (pl) | ||
| JP2025174815A (ja) | ポリウレタンフォーム製造用組成物及び発泡体 | |
| JP2008545036A (ja) | ポリウレタン成形品の製造方法 | |
| JPH04161417A (ja) | ポリウレタン製造用触媒 | |
| CS210081B1 (cs) | Způsob výroby polyuretanové pěny | |
| PL198686B1 (pl) | Sposób wytwarzania kształtek wykonanych z samopowlekajacej się pianki poliuretanowej i/lub polimocznikowej |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091103 |