PL178582B1 - Nowy związek, pochodna pirydyny i środek chwastobójczy - Google Patents
Nowy związek, pochodna pirydyny i środek chwastobójczyInfo
- Publication number
- PL178582B1 PL178582B1 PL94311226A PL31122694A PL178582B1 PL 178582 B1 PL178582 B1 PL 178582B1 PL 94311226 A PL94311226 A PL 94311226A PL 31122694 A PL31122694 A PL 31122694A PL 178582 B1 PL178582 B1 PL 178582B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- hydrogen
- formula
- alkoxy
- halogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/30—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
- A01N47/14—Di-thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/32—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
- C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1 . N o w y z w i a z e k , p o c h o d n a p i r y d y n y o w z o r z e I : w k t ó r y m : R 1 o z n a c z a a t o m c h l o r o w c a , C 1 - C 6 a l k i l , C 1 - C 6 c h l o r o w c o a l k i l , - S C 1- C 6 a l k i l , - S ( O ) C 1 - C 6 a l k i l , - S ( O ) 2 C 1 - C 6 a l k i l l u b h y d r o k s y l ; R 2 i R 3 o z n a c z a j a a t o m w o d o r u ; R 4 o z n a c z a a t o m w o d o r u l u b a t o m c h l o r o w c a ; R 5 o z n a c z a C 1 - C 6 a l k i l , C 1- C 6 c h l o r o w c o a l k i l , C 1 - C 6 a l k o k s y l , C 1 - C 6 c h l o r o w c o a l k o k s y l , g r u p e n i t r o w a , a t o m c h l o r o w c a lu b - S C 1- C 6 a l k i l ; R 6 o z n a c z a a t o m w o d o r u l u b C 1- C 6 a l k o k s y l ; R 7 o z n a c z a a t o m w o d o r u , a t o m c h l o r o w c a , C 1- C 6 a l k o k s y l l u b C 1- C 6 c h l o r o w c o a l k i l ; R 8 o z n a c z a a t o m w o d o r u ; R 9 o z n a c z a a t o m w o d o r u , a t o m c h l o r o w c a l u b C 1- C 6 a l k i l ; A o z n a c z a a t o m t l e n u l u b a t o m s i a r k i ; n o z n a c z a 0 l u b 1 ; R o z n a c z a a t o m w o d o r u , C 1- C 6 a l k i l e w e n t u a l n i e p o d s t a w i o n y - C ( O ) O C 1 - C 6 a l k i l e m , f e n y l e m l u b j e d n y m a l b o d w o m a a t o m a m i c h l o r o - w c a , a l b o o z n a c z a g r u p e o w z o r z e - C ( X ) R 10, - C ( O ) - C ( O ) R 10, - S ( O ) 2 R 1 0 l u b P ( O ) ( C 1- C 6 a l i c o k s y l ) 2 ; X o z n a c z a a t o m t l e n u l u b a t o m s i a r k i ; R1 0 o z n a c z a a t o m w o d o r u , - C 1- C 6 - a l k i l , - C 1- C 6 - c h l o r o w c o a l k i l , - S C 1- C 6 - a l k i l , - C 1 - C 6 - a l k o k s y l , - O C 1- C 6 a l k i l o - C 1- C 6 - a l k o k s y l , C 2 - C 6 - c h l o r o w c o a l k e n y l , f e n y l e w e n t u a l n i e p o d s t a w i o n y j e d n y m l u b d w o m a a t o m a m i c h l o r o w c a a l b o g r u p a n i t r o w a , f e n o k s y l l u b o z n a c z a g r u p e o w z o r z e - N ( R 1 1 ) (R12); w k t ó r y m R 11 i R 1 2 n i e z a l e z n i e o d s i e b i e o z n a c z a j a a t o m w o d o r u , - C 1- C 6 - a l k i l , - C 1- C 6 - a l k i l o - C i - C 6 - a l k o k s y l , - C 1- C 6 - a l k o k s y l , - C 1- C 6 - c h l o r o w c o a l k i l , p i r y d y l , - C 2 - C 6 - a l k e n y l , - C 2 - C 6 - a l k i n y l , - C 1- C 6 - a l k i l o k a r b o n y l o h y d r o k s y l , - C 1- C 6 - a l k i l o k a r b o n y l o - C 1- C 6 - a l k o k s y l , f e n y l , C 1- C 6 - a l k i l o - S C 1- C 6 - a l k i l , C 1- C 6 - a l k i l o - S ( O ) C 1- C 6 - a l k i l , C 1 - C 6 - a l k i l o - S ( O ) 2 C 1- C 6 - a l k i l l u b g r u p e o w z o r z e - N ( R 13) ( R 14) , w k t ó r y m R 13 i R 14 n i e z a l e z n i e o d s i e b i e o z n a c z a j a C 1 - C 6 - a l k i l ; a l b o R i R 12 r a z e m z a t o m e m a z o t u , z k t ó r y m s a z w i a z a n e t w o r z a p i e r s c i e n a z i r y d y n o w y , m o r f o l i n o w y , t i o m o r f o l i n o w y , t i o m o r f o l i n o s u l f i n y l o w y , t i o m o r f o l i n o s u l f o n y l o w y ; z t y m , z e g d y R 1 o z n a c z a a t o m c h l o r u l u b f l u o r u ; R5 a t o m w o d o r u , a t o m c h l o r u , a t o m f l u o r u l u b m e t o k s y l ; a R2, R3, R6, R7, R8 i R9 o z n a - c z a j a a t o m w o d o r u ; R m a z w y j a t k i e m a t o m u w o d o r u w y z e j p o d a n e z n a c z e n i e ; o r a z d o p u s z c z a l n e w r o l n i c t w i e s o l e t e g o z w i a z k u . PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, pochodna pirydyny i środek chwastobójczy. Nowe związki niespodziewanie wykazują pożądane działanie chwastobójcze. Środek chwastobójczy znajduje zastosowanie do zwalczania niepożądanej roślinności przez nanoszenie na powierzchnię, gdzie takie zwalczanie jest pożądane, chwastobójczo skutecznej ilości związku według wynalazku, a także dotyczy nowych związków pośrednich użytecznych do wytwarzania pochodnej pirydyny (I).
Potrzeba skutecznych herbicydów nie wymaga żadnych wyjaśnień. Zwalczanie chwastów i niepożądanej roślinności ma duże znaczenie ekonomiczne, ponieważ współzawodnictwo chwastów hamuje wytwarzanie liści, owoców i nasion upraw rolniczych. Obecność chwastów może zmniejszyć wydajność zbiorów i jakości zebranych plonów. Chwasty na nieuprawnych powierzchniach mogą spowodować niebezpieczeństwo pożaru, niepożądane przemieszczanie się piasku i śniegu i/lub podrażniania u osób z alergią. A więc, hamowanie wzrostu niepożądanej roślinności jest bardzo korzystne.
Odpowiednio, przedmiotem wynalazku jest zapewnienie nowych, skutecznych związków o działaniu chwastobójczym, jak również zapewnienie nowego środka chwastobójczego. Ponadto, przedmiotem wynalazku jest zapewnienie związków pośrednich, które również wykazują działanie chwastobójcze, a także są użyteczne do wytwarzania innych chwastobójczo skutecznych związków.
Chociaż pewne (4-podstawione pirydylo)-3-metanole ujawniono w stanie techniki, ujawnienia te nie zawierają żadnych opisów dotyczących użyteczności takich związków·'. A więc, Radinov i in. w publikacji „Synthesis of 4-amino-3-pyridinyl and 4-amino-5-pyrimidinyl aryl ketones and related compounds via an ortho-lithiation reaction”, Synthesis, str. 886 - 891, Listopad 1986, ujawnili między innymi na str. 887 związki o wzorze
w którym χ2 oznacza atom chloru lub fluoru.
Do pewnego stopnia podobnie, Marsais i in. w publikacji „Directed lithiation 4-halopyridines: Chemoselectivity, regioselectivily and application of synthesis”, J. Heterocyclic Chem., Tom 25, str. 81-87 (1987), ujawnia wytwarzanie związków o wzorze
OH
El w którym E1 oznacza fenyl lub 2-metoksyfenyl.
Pewne (niepodstawione)-pirydylo-3-karbinole o wzorze
OR
I
CH ujawniono w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4407806 udzielonym dla Cherpeck (w którym R i R mają w tym opisie podane znaczenie).
178 582 patent Stanów Zjetdoczonych Ameryki rn 4116665 ucdielony na rzecz Krrimkaln's ujawnia spcsób regulowania wzrostu wcdoyzh chwastów wykcreysaueązy związki c wecrec
X
w którym, między innymi, R1 cenazea atcm wcdcru, R2 mcżc cenazeać (pcdstawicny)-feoyl, a X mcżc cenazeać hydroksyl lub alkcksyl.
Wynalaeck dctyzzy ncwegc związku, pczhcdóee pirydyny c wecree I
w którym:
Ri cenazea atcm zhlcrcwza, Ci-C6alkil, Ci-C6zhlcrcwzcalkil, -SCi-C6alkil, -S(O)C|-C6alkil -S(O)2 Ci-C^alkil lub hydrcksyl;
r2 i R3 cznazeaeą atcm wcdcru;
R4 cznazea atcm wcdcru lub atcm ehlcrowza;
R5 cenaeea Ci-^alkil, Cl-C6chlcrowzoalkil, Ci-C^alkcksyl, Ci^zhicrcwecalkcksyl, grupę mtrową, atcm ehlorowza lub -SCi^alkil;
R6 cenazea atcm wcdcru lub Ci^alkcksyl;
R7 czoaeza atcm wcdcru, atcm zhlcrcwza, Ci-C^alkcksyl lub Cl-C6zhlcrcwecalkil;
R8 cznaeza atcm wcdcru;
R9 cenazea atcm wcdcru, atcm zhlcrowza lub ^^alkil;
A cenazea atcm tlenu lub atcm siarki; o cenazea 0 lub i;
R cenazea atcm wcdcru, Ci-^alkil ewentualnie pcdstawicny -C(O)OCi-C6alkilem, fenylem lub jednym albc dwcma atcmami zhlcrcwza, albc czóazza grupę c wecree -C(X)R10, -C(O)-C(O)Rio, -S(O)2Rio lub O(O) (Ci^alkcksyl^;
X cenazea atcm tlenu lub atcm siarki;
R10 cenazea atcm wcdc>ru, Ci-C^-alkil, -Cl-C6-zhlcrcwecalkel, -SCrC6-alkil, -Ci-C^-alkcksyl, -OCi-Cfąlkilc-Ci-Cf-alkcksyl, C2-C6-zhicrcwzcalkcnyl, fenyl ewentualnie pcdsaawicóy jednym lub dwcma atcmami zhlcrcwza albc grupąóiarową, fencksyl lub cenazea grupę c wecree -N(Rii) (Ri2);
w którym Rn i Rn óiczalcżóic cd siebie cenaczająatcm wcdcru, -Ci-C6-alkil, -Ci-C^-alkilc-Cl-C6-aikcksyl, -CrC6-alkcksyl, -Cl-C6-zhlcrcwecalkel, pirydyl, -C2-C6-alkenyl, -C2-C6-alkinyl, -Ci-C^-alkilckarbcnylchydrcksyl, -Cl-C6-alkilckarbonylo-Cl-C6-aikcksyi, fenyl, C^-alkilo-SCi^-alkil, Ci^-alkilic-S^Ci^-alkil, Ci^-aUklc-SCO^Ci^-alkil lub grupę c wecree -N(Ri3) (Ri4), w którym Ri i RH niczalcżóic cd siebie ceóaeeaeą Ci-C6-alkil; albc Ri i Rn raeem z atomem azctu, e którym sązwiązaóc twcrząplcrśelcń azirydyncwy, mcrfclmcwy, aecmcrfcliócwy, ticmcrfclincsulfmylcwy, aicmcrfoiiócsuifcóyicwy;
178 582 z tym, że gdy Ri oznacza atom chloru lub fluoru; R5 atom wodoru, atom chloru, atom fluoru lub metoksyl; a R2, r3, r6, r7, r8 i r9 oznaczają atom wodoru; R ma z wyjątkiem atomu wodoru wyżej podane znaczenie;
oraz dopuszczalne w rolnictwie sole tego związku.
Korzystny jest związek o wzorze (I), w którym Ri oznacza atom chlorowca, R2, R3 i R4 oznaczająatom wodoru, R5 oznacza atom chlorowca, Ci-C6alkil, Ci-C^chlorowcoalkil, Ci-C/chlorowcoalkoksyl, Ci-C/alkoksyl, grupę nitrową lub grupę o wzorze -S-(Ci-C3)alkil, każdy R6 i R7 oznacza atom wodoru lub Ci-C6alkoksyl, R8 oznacza atom wodoru, a R9 oznacza atom wodoru lub Ci-C6-alkil i R oznacza -Ci-C3-alkilofenyl lub grupę o wzorze
O w którym Rio oznacza Ci-C^alkil, Ci-C^chlorowcoalkil, fenyl lub grupę o wzorze
-N w którym każdy Rn i Ri2 niezależnie oznacza C^^alkil, atom wodoru, C2-C6alkenyl, C2-C6alkinyl, fenyl, Ci-C6chlorowcoalkil, Ci-C^alkoksyl, (CrC6) alkoksy-('CrC6)aIkil lub Rn i R’2 razem z atomem azotu z którym są związane tworzą pierścień morfolinowy.
Szczególnie korzystny jest związek o wzorze (I), w którym
Ri oznacza atom chlorowca;
R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru;
R5 oznacza atom chlorowca, Ci-C6^lkil, Ci-C6chlorowcoalkil, Ci-C6chlorowcoalkoksyl, Ci-C/alkoksyl, grupę nitrową lub grupę o wzorze -S-(Ci-C3)alkil;
każdy R6 i R7 niezależnie oznacza atom wodoru lub Ci-C6alkoksyl; R8 oznacza atom wodoru, R9 oznacza atom wodoru lub Ci-C6-alkil;
R oznacza (Ci^^lkilofenyl lub grupę o wzorze
O
H
-C-R w którym Rio oznacza Ci-C6alkil, Ci-C6chlorowcoalkil, fenyl lub grupę o wzorze
R11
X
-N w którym każdy Rn i R12 niezależnie oznacza Ci-C6alkil, atom wodoru, C2-C6alkenyl, fenyl, C2-C6alkinyl, Ci^chlorowcoalkil, Ci ^alkoksyl, (Ci-C6)-alkoksy-(Ci-C6)alkil lub Ru i
Ri2.razem z atomem azotu z którym są związane tworzą pierścień morfolinowy.
A zwłaszcza korzystny jest związek o wzorze (I), w którym
Ri oznacza atom chloru lub bromu;
178 582
R5 oznacza trifluorometyl, trifluorometoksyl, atom chloru lub bromu, metoksyl, metyl lub etyl;
R2, R3, R4, R7 i R8 oznaczają atom wodoru;
R6 oznacza atom wodoru, atom chloru lub etoksyl;
R9 oznacza atom wodoru, atom chloru lub metyl; i R oznacza benzyl lub grupę o wzorze
O
w którym R10 oznacza ^^alkil lub grupę o wzorze
-N w którym każdy Rn i Rn niezależnie oznacza atom wodoru, fenyl, C1-C6chlorowcoalkil lub C1-C6alkil, względnie Rn i R^ razem tworzą pierścień morfolinowy.
Przedmiotem wynalazku jest także środek chwastobójczy zawierający substancję czynną i odpowiedni nośnik, który według wynalazkujako substancję czynnązawiera związek o wzorze:
w którym:
R1 oznacza atom chlorowca, C1-C6alkil, CrC6chlorowcoalkil, -SC1-C6alkil, -S(O)CrC6alkil, -S(O)2C1-C6alkil lub hydroksyl;
R2 i R3 oznaczają atom wodoru;
R4 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca;
R5 oznacza CrC6alkil, C1-C6chlorowcoalkil, CrC6alkoksyl lub CrC6 chlorowcoalkoksyl, grupę nitrową, atom chlorowca lub -SCrC6alkil;
R6 oznacza atom wodoru lub C1-C6alkoksyl,
R7 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, C1-C6alkoksyl lub CrC6chlorowcoalkil,
R8 oznacza atom wodoru;
R9 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub CrC6alkil;
A oznacza atom tlenu lub atom siarki; n oznacza 0 lub 1;
R oznacza atom wodoru, CrC6alkil ewentualnie podstawiony -C(O)OC1-C6alkilem, fenylem lub jednym albo dwoma atomami chlorowca, albo oznacza grupę o wzorze -C(X)RW,
-C(O)-C(O)R10, -S(O)2Rw lub P(O) (CrC6alkoksyl)2;
X oznacza atom tlenu lub atom siarki;
178 582
R10 oznacza atom wodoru, -CrC6-alkil -CrC6-chlorowcoalkil, -SCrC6-alkil, -CrC6-alkoksyl, -OC1-C6alkilo-C1-C6-alkoksyl, C2-C6-chlorowcoalkenyl, fenyl ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma atomami chlorowca albo grupą nitrową, fenoksyl lub oznacza grupę o wzorze -N(Rn) (R12);
w którym R’’ i R12 niezależnie od siebie oznaczająatom wodoru, -CrC6-alkil, -C’-C6-alkilo-C]-C6-alkoksyl, -CpC^-alkoksyl, -C’-C6-chlorowcoalkil, pirydyl, -C2-C6-alkenyl, -C2-C6-alkinyl, -CrC6-alkilokarbonylohydroksyl, -C1-C6-alkilokarbonylo-CrC6-alkoksyl, fenyl, CrC6-alkilo-SCrC6-alkil, C1-C^^alkilo-S(O)C’-C6-alkil, C1-C6-alkilo-S(O)2C1-C6-alk.il lub grupę o wzorze -N(R1>) (R14), w którym R13 i R’ niezależnie od siebie oznaczająCj^-alkil; albo R11 i R’2 razem z atomem azotu, z którym są związane tworzą pierścień azirydynowy, morfolinowy, tiomorfolinowy, tiomorfolinosulfinylowy, tiomorfolinosulfonylowy;
z tym, że gdy R1 oznacza atom chloru lub fluoru; R5 atom wodoru, atom chloru, atom fluoru lub metoksyl; a R2, R3, R6, R7, R8 i R9 oznaczająatom wodoru; R ma wyżej podane znaczenie z wyjątkiem atomu wodoru;
oraz dopuszczalne w rolnictwie sole tego związku.
Korzystnie środek według wynalazku zawiera związek o wzorze (I), w którym R1 oznacza atom chlorowca;
R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru;
R5 oznacza atom chlorowca, ^-^alkil, C’-C6chlorowcoalkil, ^^chlorowcoalkoksyl, CrC6alkoksyl, grupę nitrową lub grupę o wzorze -S-(C’-C3)alkil;
każdy R6 i R7 oznacza atom wodoru lub Ct-C6alkoksyl, Rs oznacza atom wodoru, a R9 oznacza atom wodoru lub CrC6-alkil;
R oznacza -CrC3-alkilofenyl lub grupę o wzorze
O
w którym R’0 oznacza CrC6alkil, C’-C6chlorowcoalkil, fenyl lub grupę o wzorze
-N w którym każdy R’’ i R’ niezależnie oznacza CrC6alkil, atom wodoru, C2-C6alkenyl, C2-C6alkinyl, fenyl, CrC6chlorowcoalkil, Cj-C6alkoksyl, (C1-C6)alkoksy-(C1-C6)alkil lub R’’ i R’2 razem z atomem azotu z którym są związane tworzą pierścień morfolinowy.
Szczególnie korzystny jest środek chwastobójczy, który jako substancję czynną zawiera związek o wzorze (Γ), w którym
R1 oznacza atom chlorowca;
R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru;
R5 oznacza atom chlorowca, C’-C6alkil, C’-C6chlorowcoalkil, CrC6chlorowcoalkoksyl, CC-C^alkoksyl, grupę nitrową lub grupę o wzorze -S-(C’-C3)alkil;
każdy R6 i R7 niezależnie oznacza atom wodoru lub C’-C6alkoksyl; R8 oznacza atom wodoru, R9 oznacza atom wodoru lub C’-C6-alkil;
R oznacza (CfOalkilofenyl lub grupę o wzorze O
178 582 w którym R10 oznacza CpC^-alkil, C1-C6chlorowcoalkil, fenyl lub grupę o wzorze:
-N w którym każdy Rn i Rn niezależnie oznacza CrC6alkil, atom wodoru, C2-C6alkenyl, fenyl, C2-C6alkinyl, CrC6chlorowcoalkil, CrC6alkoksyl, (C,-C6)-alkoksy-(C1-C6)alkil lub Rn i R!2 razem z atomem azotu z którym są związane tworzą pierścień morfolinowy.
A zwłaszcza korzystnyjest środek, któryjako substancję czynnązawiera związek o wzorze (I), w którym:
R1 oznacza atom chloru lub bromu;
R5 oznacza trifluorometyl, trifluorometoksyl, atom chloru lub bromu, metoksyl, metyl lub etyl;
R2, R3, r4, r7 i r8 oznaczają atom wodoru;
R6 oznacza atom wodoru, atom chloru lub etoksyl;
R9 oznacza atom wodoru, atom chloru lub metyl; i
R oznacza benzyl lub grupę o wzorze
O II
-C-R w którym R10 oznacza CpC^alkil lub grupę o wzorze .R
-N w którym każdy R11 i R’2 niezależnie oznacza atom wodoru, fenyl, C^^chlorowcoalkil lub CrC6alkil, względnie R11 i R12 razem tworzą pierścień morfolinowy.
Przedmiotem wynalazku jest związek o wzorze (I), w którym AR oznacza OH, które są użytecznymi związkami pośrednimi w wytwarzaniu innych związków według wynalazku i także wykazują działanie chwastobójcze. A więc wynalazek dotyczy związku o wzorze (II)
(H) w którym:
R1 oznacza atom chlorowca, C1-C6-alkil, C1-C6-chlorowcoalkil lub -SC1-C6-alkil; każdy R2, R3 i R8 oznacza atom wodoru;
R4 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca;
178 582
R5 oznacza CpC^alikl, C1-C6chlorowcoalkil, C,-C6alkoksyl, Cp^chlorowcoalkoksyl, grupę nitrową, atom chlorowca lub -SC^^alkU;
R6 oznacza atom wodoru lub C1-C6alkoksyl;
R7 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, CrC6chlorowcoalkil; CrC6alkoksyI;
R9 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub C,-C6alkil;
R oznacza atom wodoru; i n oznacza 0 lub 1;
z tym, że gdy R5 oznacza atom chloru, atom fluoru lub metoksyl; i R2, R3, R6, R7, R8 i R9 oznaczają atom wodoru; R1 ma z wyjątkiem atomu chloru i atomu fluoru wyżej podane znaczenie; oraz dopuszczalne w rolnictwie sole tego związku.
Szczególnie korzystnymi związkami są:
4-chloro-3-(l-N,N-dimetylokarbamyloksy22'-trifluorometylobenzylo)-pirydyna;
4-chloro-3-( 1 -N-metylokarbamylo0sy-2'-erifluoaometylobenzy loj-pirydyna;
4-c'hloao-3-(1-N,N-dietylo0arbamylo0sy-2'-taifluoromeΐylobenzylo)-pirydyna;
4-chloro-3-[1 -(4-moffΌilno)okarbonyloksy22'earifluoaoluetylo-ben;yllo)-piy-dyna;
4-chloro-3-(1-N-metylo-N-eenylo-karramylo0sy-2'-trifluoaometylobenzylo)-pirydyna;
4-chloao-3-(1-tπmetyloaceto0'sy-2'-trifluorometylobenzylo)-piaydyna;
4-chloao-3-[1-(2-N-chloroetylokarbamyloksy-2'-trifluorometyloreznylo)-pirydyna;
4-chloro-3-( 1 -N-izopropylo0aaramylo0sy-2'-trifluorometylorenzylo)-piiydyna;
4-chloao-3-(1-N-paopylo0arramyloksy-2'-trifllloro-metylo-benzylo)-pίiydyna;
4-bromo-3-(1-N,N-dimetylokaabamylo0sy-2'-tnfluoaometylobenzylo)-plrydyna;
4-chloro-3-(1-N,^!-dimetylokaabamyloksy-2'-chlorobenzylo)-pirydyna;
4-chloro-3-( 1 -N,N-dimetylokarbamyloksy22'-πletylobeIzyllo)-pisydyna;
4-chloro-3-(1-N-meeylokaabkmylo0sy-2'-baomobenzslo)- pirydyna;
4-chloro-3-(1-N,N-diaIlilo0arbamylo-2'-erifluorometylorenzylo)-piaydyna;
4-chloro-3-(1-N-meeylo-N-etylo-karbamylo0sy-2'-e·ifluoaomeeylobenzylo)-piiydyna;
4-chloro-3-(1-N-allilokjabamyloksy-2'-taifluoaometylobenzylo)-piaydyna; i
4-chloro-3-( 1 tt-butylokarbonyloksy-2'-etylobenzylo)-piy-dyna.
Podane wyżej wzory mogą obejmować tautomeiyczne postacie struktur tam przedstawionych, jak również dające się rozróżnić fizyczne modyfikacje związków-’, które mogą powstać, na przykład, różnymi sposobami, w których cząsteczki układająsię w krystaliczną sieć przestrzenną albo w przypadku niezdolności części cząsteczki do obrotu swobodnego w stosunku do innych części, względnie w wyniku izomerii geometrycznej albo międzycząsteczkowego lub wewnątrzcząsteczkowego wiązania wodoru albo w inny sposób.
Związki o takich wzorach mogą istnieć w postaciach enacjomerycznych. Wynalazek obejmuje zarówno poszczególne enancjomery oraz mieszaniny dwóch enancjomerów we wszystkich proporcjach.
Stosowane w niniejszym opisie określenie „C^^C6-alkil” oznacza nasycony, prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowy zawierający 1-6 atomów węgla, np. metyl, etyl, propyl i heksyl.
Określenie „C2-C6 alkenyl” oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowy o 2-6 atomach węgla zawierający jedno wiązanie podwójne, np. allil i 2-butenyl.
Określenie „C2-C6-alkinyl” oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowy o 2-6 atomach węgla zawierający jedno wiązanie potrójne, np. propynyl.
Stosowane wyżej określenie „ich sole, amidy i estry” w odniesieniu do podstawienia grupy karboksylowej, obejmuje na przykład sole utworzone z metalem alkalicznym (np. sodem, potasem i litem), metalem ziem alkalicznych (np. wapniem lub magnezem), jonem amonowym i podstawionym jonem amonowym, w którym jeden, dwa, trzy lub cztery atomy wodoru mogą być zastąpione przez ewentualnie podstawioną, wyżej zdefiniowaną, grupę Q ^alkilową.
Ponadto, określenie „atom chlorowca” obejmuje atom fluoru, atom chloru, atom bromu lub atom jodu. W grupowaniach wielochlorowcowych, atomy chlorowca mogą być takie same lub różne.
178 582
Stwierdzono, że związki według wynalazku są aktywnymi herbicydami, wykazującymi działanie przed wzejściem i po wzejściu oraz sąużyteczne przeciw szerokiemu zakresowi gatunków roślin obejmującemu gatunki szerokolistne i trawiaste.
W związku z powyższym związki według wynalazku są przydatne do zwalczania niepożądanej roślinności, można je nanosić na miejsca gdzie pożądane jest zwalczanie takiej roślinności, przed lub w czasie wschodzenia tej roślinności, chwastobójczo skutecznej ilości związku tutaj opisanego, razem z obojętnym rozcieńczalnikiem lub odpowiednim nośnikiem w celu zastosowania ich jako herbicydy.
Stosowane w niniejszym opisie określenia „herbicyd” i „chwastobójczy” oznaczają hamujące zwalczanie lub modyfikowanie wzrostu niepożądanej roślinności. Hamujące zwalczanie i modyfikowanie obejmuje wszystkie odchylenia od naturalnego rozwoju jako takiego, na przykład, całkowite zniszczenie, opóźnienie wzrostu, utratę listowia, wysuszanie, regulowanie, zatrzymanie rozwoju, krzewienie, stymulowanie, parzenie liści i karłowacenie. Stosowane w niniejszym opisie określenie „chwastobójczo skuteczna ilość” oznacza każdą ilość dzięki której osiągnie się zahamowanie lub modyfikację, gdy naniesie się ją na same niepożądane rośliny lub na powierzchnię na której te rośliny wzrastają. Określenie „rośliny” obejmuje skiełkowane ziarno, wschodzące siewki, trwałą roślinność, obejmując zarówno korzenie jak i części nadziemne.
Określenie „dopuszczalna w rolnictwie sól” jest łatwo określana przez specjalistę w tej dziedzinie i obejmuje sole kwasu chlorowodorowego, octowego, sulfonowego, fosfonowego oraz kwasów nieorganicznych i organicznych.
Ogólnie, związki według wynalazku otrzymuje się przez (A) poddawanie reakcji podstawionej pirydyny o wzorze (III):
z podstawionym aldehydem benzoesowym o wzorze (IV)
(IV) w których to wzorach Rł, R2, R3, r4, r5, r6, r7, r8 i r9 mają wyżej podane znaczenie dla wzoru (I); w obecności odpowiedniej zasady z wytworzeniem 3-pirydylokarbinolu o powyższym wzorze (II) (bez stosowania do niego powyższego wyjączenia); i gdy jest to odpowiednie, (B) poddawanie reakcji tego pirydylokarbinolu z środkiem, który prowadzi do otrzymania odpowiednich pochodnych (np. kwasowym halidkiem alkilu lub arylu, halidkiem karbamoilu, halidkiem alkil, halidkiem sulfonylu lub halidkiem fosforylu), względnie odpowiednim izocyjanianem lub najpierw z fosgenem lub ekwiwalentem fosgenu i następnie z odpowiednią aminą w celu wytworzenia pożądanego związku.
Na ogół, w temperaturze od około -100°C do około -40°C, w rozpuszczalniku (takim jak glikol etylenowy, eter metylowy, tetrahydrofuran, eter etylowy, itp.) do podstawionej pirydyny o wzorze (III) dodaje się 1 - 2 równoważników odpowiedniej aminy (takiej jak diizopropyloamid
178 582 litu lub n-butylolit). Po odpowiednim wymieszaniu na ogół dodaje się około 1-2 równoważników aldehydu benzoesowego.
Mieszaninę reakcyjną na ogół miesza się i powoli ogrzewa do temperatury otoczenia (około 25°C) przez okres 1-24 godzin. Reakcję na ogół gasi się przez dodanie nasyconego roztworu chlorku amonowego lub wodnego roztworu kwasu solnego. Tak otrzymany pirydylokarbinol można wyodrębniać zwykłymi technikami (takimi jak ekstrakcja, filtracja itp.) i oczyszczać znanymi metodami, np. metodą chromatografii rzutowej.
W drugim etapie, w temperaturze około 0°C, pirydylokarbinol (II), w odpowiednim rozpuszczalniku (takim jak tetrahydrofuran, chlorek metylenu, itp.) można dodawać do około 1-4 równoważników odpowiedniej zasady (takiej jak wodorek sodowy lub trietyloamina). Następnie dodaje się 1- 3 równoważników środka przekształcającego związek w pochodną (takiego jak halidek karbamoilu, halidek alkilu, halidek sulfonylu lub halidek fosforylu, kwasowy halidek alkilu lub arylu) i całość miesza się aż do zakończenia reakcji. Reakcję można gasić przez dodanie wody z lodem i produkt wyodrębnia się zwykłymi technikami, takimi jak ekstrakcja, sączenie itp. Tak wyodrębniony produkt można następnie oczyszczać zwykłymi metodami, takimi jak chromatografia rzutowa itp.
Alternatywnie, w drugim etapie, pirydylokarbinol w odpowiednim rozpuszczalniku (takim jak tetrahydrofuran lub chlorek metylenu, itp.) można dodawać do około 2-3 równoważników odpowiedniego izocyjanianu. Do tej mieszaniny można dodać około 1 - 10% molowych jednego lub większej liczby odpowiedniego katalizatora, np. trietyloaminy lub dilaurynianu dibutylocynowego i całość można mieszać w 0 - 100°C przez odpowiedni okres (np. 2-24 godzin). Produkt można wyodrębniać zwykłymi technikami (takimi jak ekstrakcja, przesączanie, itp.) i oczyszczać zwykłymi metodami, takimi jak metoda chromatografii rzutowej.
Materiał wyjściowy, którym jest podstawiona pirydyna o wzorze (III) jest albo dostępny w handlu, względnie może być wytworzony przez specjalistę w tej dziedzinie z wykorzystaniem metod opisanych w publikacji R.A. Abramovitch'a „He^^^<^<^^clic Compounds, Pyridine and its Derivatives”, Vol. 14, Wiley, 1973. Aldehydowy materiał wyjściowy o wzorze (IV) jest dostępny w handlu albo może być wytworzony z wykorzystaniem metod opisanych w takiej publikacji jak, C.A. Buehler i in. „Survey of Organic Synthesis”, Vol. 1 i 2 Wiley-Interscience, 1970.
Środki według wynalazku zawierająwyżej zdefiniowany związek o wzorze (I) i odpowiedni nośnik, przy czym nośniki te są dobrze znane specjalistom w tej dziedzinie.
Związki według wynalazku są użytecznymi herbicydami i mogą być stosowane w różny, znany specjalistom, w, tej dziedzinie sposób, w różnych stężeniach. Związki te są użyteczne w zwalczaniu niepożądanej roślinności, przez stosowanie ich w miejscach gdzie takie zwalczanie jest pożądane, zarówno przed wzejściem jak i po wzejściu roślin. W praktyce, związki te stosuje się w postaci preparatów zawierających różne środki pomocnicze i nośniki znane lub stosowane w przemyśle do ułatwiania ich rozpraszania. Dla danego związku wybór preparatu i sposobu stosowania może oddziaływać na jego skuteczność, a więc należy dokonać odpowiedniej selekcji. Związki według wynalazku można formułować w postaci granulek, proszków zwilżanych, koncentratów do emulgowania, proszków lub pyłów, płynów, roztworów, zawiesin lub emulsji, względnie postaci o regulowanym uwalnianiu substancji czynnej, takiej jak mikrokapsułki. Preparaty te mogą zawierać od tak małej ilości jak około 0,5% do tak dużej ilości jak około 95% wagowych substancji czynnej. Dla danego związku optymalna ilość będzie zależeć od gatunku ziaren lub roślin, które mają być zwalczane. Stosowane dawki będą na ogół różne i wynoszą około 0,01 - 10 kg na hektar, korzystnie około 0,02 - 4 kg na hektar.
Proszki zwilżalne są w postaci dokładnie rozdrobnionych cząstek, które łatwo dyspergują w wodzie lub innym ciekłym nośniku. Cząstki te zawierająsubstancję czynnąutrzymanąw stałej matrycy. Typowe, stałe matryce obejmują ziemię fulerską, glinki kaolinowe, krzemionki i inne łatwo zwilżalne organiczne i nieorganiczne substancje stałe. Normalnie, proszki zwilżalne zawierajaokoło 5 - 95% substancji czynnej i małą ilość środka ułatwiającego zwilżanie, dyspergowanie lub emulgowanie.
178 582
Koncentraty emulsyjne są homogenicznymi, ciekłymi dyspergowalnymi w wodzie lub innych cieczach środkami i mogą stanowić wyłącznie substancję czynnąz ciekłym lub stałym środkiem emulgującym, względnie mogą również zawierać ciekły nośnik, taki jak ksylen, ciężkie benzyny, izoforon i inne nielotne rozpuszczalniki organiczne. W praktyce, koncentraty dysperguje się w wodzie lub innej cieczy i normalnie rozpyla się na powierzchni, która ma być poddana obróbce. Ilość substancji czynnej może wynosić około 0,5 - 95% koncentratu.
Preparaty granulowane obejmują zarówno cząstki tłoczone jak i gruboziarniste, i zazwyczaj stosuje się je bez rozcieńczania na powierzchnię na której pożądane jest tłumienie niepożądanej roślinności. Typowe nośniki dla preparatów granulowanych obejmują piasek, ziemię fulerską, glinki attapulgit, glinki bentonitowe, glinkę montmorillonit, wermikulit, perlit i inne ograniczne lub nieograniczne materiały, które absorbują lub mogą być powleczone substancją czynną. Ogólnie, preparaty granulowane zawierają około 5 - 25% substancji czynnej, która może zawierać środki powierzchniowo czynne, takiejak ciężkie benzyny aromatyczne, naftę i inne frakcje ropy naftowej lub oleje roślinne; i/lub środki zwiększające przylepność, taki jak dekstryna, klej lub syntetyczne żywice.
Pyły są swobodnie płynącymi mieszankami substancji czynnej z dokładnie rozdrobnionymi substancjami stałymi, takimi jak talk, gliny, mączki i inne organiczne i nieorganiczne substancje stałe, które mogą działać jako środki rozdrabniające i nośniki.
Mikrokapsułki są typowymi kropelkami lub granulkami substancji czynnej zawartej w obojętnej porowatej powłoce, która pozwala na uwalnianie się zawartego w niej materiału do otoczenia w kontrolowany sposób. Otoczone kapsułkami kropelki mają na ogół średnicę około
1-50 mikronów. Ciekła zawartość kapsułki na ogół stanowi około 50 - 95% wagi kapsułki i oprócz substancji czynnej może zawierać rozpuszczalnik. Zakapsułkowane granulki są na ogół porowatymi granulkami z porowatymi membranami zamykającymi pory granulek, utrzymującymi substancje aktywne w ciekłej postaci wewnątrz porów granulki. Typowe granulki mająśrednicę około 1 mm do 1 cm, korzystnie 1-2 mm. Granulki formuje się przez wytłaczanie, aglomerację lub stapianie albo występują naturalnie. Przykładami takich materiałów są wermikulit, spiekana glinka, kaolin, glinka attapulgit, trociny, i granulowany węgiel. Materiały powłokowe i membranowe obejmująnaturalne lub syntetyczne kauczuki, materiały celulozowe, kopolimery styrenowo-butadienowe, poliakrylonitryle, poliakrylany, poliestry, poliamidy, polimeczniki, poliuretany i ksantogeniany skrobiowe.
Inne użyteczne preparaty do zastosowań chwastobójczych obejmujjąproste roztwory substancji czynnej w rozpuszczalniku, w którym są one całkowicie rozpuszczalne w pożądanych stężeniach, takie jak aceton, alkilowane naftaleny, ksylen i inne rozpuszczalniki organiczne. Można również stosować preparaty do rozpylania pod ciśnieniem, w których substancja czynna jest w dokładnie rozdrobnionej postaci jako wynik odparowania dyspergującego rozpuszczalnika o niskiej temperaturze wrzenia, takiego jak freony.
Wiele z tych preparatów zawiera środki zwilżające, dyspergujące i emulgujące. Przykładami sąalkilo- i alkiloarylosulfoniany i siarczany oraz ich sole; alkohole wielowodorotlenowe; polietoksylowane alkohole; estry i aminy tłuszczowe. Środki te, gdy są stosowane, mogą stanowić 0,1 - 15% wagowych preparatu.
Każdy z powyższych preparatów można sporządzać w postaci zestawu zawierającego herbicyd z innymi składnikami preparatu (rozcieńczalniki, emulgatory, środki powierzchniowo czynne, itd.). Preparaty można również sporządzać metodą mieszania w zbiorniku, w której otrzymane oddzielnie składniki łączy się na miejscu stosowania.
Związki według wynalazku są również użyteczne gdy łączy się je z innymi herbicydami i/lub środkami niszczącymi listowie, wysuszającymi, hamującymi wzrost, itp. Te inne materiały mogą być zawarte w preparatach w ilości około 5 - 95%. Te połączone środki często zapewniają wysoki poziom skuteczności w zwalczaniu chwastów i często zapewniają wyniki, które nie są możliwe do osiągnięcia przy zastosowaniu preparatów zawierających poszczególne herbicydy.
178 582
Przykłady innych herbicydów, środków niszczących listowie, wysuszających i hamujących wzrost roślin, które można łączyć ze związkami według wynalazku, obejmują następujące środki:
Przykłady użytecznych herbicydów uzupełniających obejmują:
A. 2,2-Ditlenek benzo-2,1,3-tiadiazyn-4-onu, taki jak bentazon;
B. Herbicydy hormonalne, zwłaszcza kwasy fenoksykarboksylowe, takie jak MCPA, MCPA-tioetylowy, dichlorprop, 2,4,5-T, 2,4-D, 2,4-DB, mecoprop, trichlopyr, fluroxypyr, clopyralid i ich pochodne (np. sole, estry i amidy);
C. Pochodne 1,3-dimetylopirazolu, takie jak pyrazoxyfen, pyrazolate i benzofenap;
D. Dinitrofenole i ich pochodne (np. octany, takie jak DNOC, dinoterb, dinoseb i ich ester, octan dinoseb'u);
E. Herbicydy dinitroanilinowe, takie jak dinitramine, trifluralin, ethalfluralin, pendimethalin; i oryzalin;
F Herbicydy arylomocznikowe, takiejakdiuron, flumeturon, metoxuron, neburon, isoproturon, chlorotoluron, chloroxuron, linuron, monolinuron, chlorobromuron, daimuron i methabenzthiazuron;
G. Karbaminiany fenylokarbamoiloksyfenylu, taki jak phenmedipham i desmedipham;
H. 2-Fenylopirydazyn-3-ony, takie jak chloridazon i norflurazon;
I. Herbicydy uracylowe, takie jak łenacil, brt^i^^tcił i terbach;
J. Herbicydy triazynowe, takie jak atrazine, simazine, aziprotryne, cyanazine, prometryn, dimethametryn, simetryne i terbutryn;
K. Herbicydy fosforotionianowe, takie jak piperophos, bensulide i butamifos;
L. Herbicydy tiolkarbaminianowe, takie jak cycloate, vernolate, molinate, thiobencarb, butylate*, EPTC*, triallate, diallate, ethyl esprocarb, tiocarbazil, pyridate i dimepiperate;
M. Herbicydy 1,2,4-triazyn-5-onowe, takie jak metamitron i metribuzin;
N. Herbicydy pochodzące od kwasu benzoesowego, takie jak 2,3,6-TBA, dicamba i chloramben;
O. Herbicydy anilidowe, takie jak pretilachlor, butachlor, odpowiedni alachlor, odpowiedni związek propachlor, propanil, matazachlor, metolachlor, acetochlor i dimethachlor;
P. Herbicydy dichlorowcobenzonitrylowe, takie jak dichlobenil, bromoxynil i ioxynil;
Q. Herbicydy chlorowcoalkanoidowe, takie jak dalapon, TCA i ich sole;
R. Herbicydy pochodzące od eteru difenylowego, takie jak lactofen, fluorglycofen lub ich sole albo estry, nitrofen, bifenox, acifluorfen i ich sole albo estry, oxyfluorfen i fomesafen; chlornitrofen i chlomethoxyfen;
S. Herbicydy fenoxyfenoksypropionianowe, takie jak diclofop i jego estry, takie jak ester metylowy, fluazifop i jego estry, haloxyfop i jego estry, quizalofop i jego estry i fenoxaprop i jego estry, takie jak ester etylowy;
T. Herbicydy cykloheksanodionowe, takie jak ałloxydim ijego sole, sethoxydim, cycloxydim, tralkoxydim i clethodim;
U. Herbicydy sulfonylomocznikowe, takie jak chlorosulfuron, sulfometuron, metsulfuron i ich estry; benzsulfuron ijego estry, takie jakjego ef^t^^r metylowy, DPX-M6313, chlorimuron i jego estry, takie jakjego ester etylowy, pirimisulfiiron i jego estry, taki jak jego ester metylowy, DPX-LS300 i pyrazosulfuron;
V. Herbicydy imidazolidynonowe, takie jak imazaquin, imazamethabenz, imazapyr i ich sole izopropyloamoniowe, imazethapyr;
W. Herbicydy aryloanilidowe, takiejak flamprop ijego estry, benzoylprop-etyl, diflufenican;
X. Herbicydy aminokwasowe, takie jak glyphosate i gluyfosinate i ich sole i estry, sulphosate i bilanafos;
Związki te korzystnie stosuje się w połączeniu ze środkiem zabezpieczającym, takim jak 2,2-dichloro-N,N-di-2-propenyloacetamid (dichlormid).
178 582
Y. Herbicydy organoarsenowe, takie jak MSMA;
Z. Chwastobójcze pochodne amidu, takie jak napropamide, propyzamide, carbetamide, tebutam, bromobutide, isoxaben, naproanilide, diphenamid i naphalam;
AA. Herbicydy mieszane obejmujące ethofumesate, cinmethylin, difenzoąuat i ich sole, takie jak sól metylosiarczanowa, clomazone, oxadiazon, bromofenoxim, barban, tridiphane, (w stosunku 3:1) flurochloridone, quinchlorac i mefanacet;
BB. Przykłady herbicydów kontaktowych obejmują herbicydy bipirydyliowe, takie jak te w których substancją czynną jest parakwat oraz te w których substancją czynną jest dikwat.
Na powierzchnie gdzie zwalczanie niepożądanej roślinności jest wskazane preparaty te nanosi się zwykłymi metodami. Na przykład, preparaty w postaci pyłów i cieczy można nanosić stosując opylacze, wysięgniki i ręczne rozpylanie pyłów. Preparaty można nanosić z samolotów w postaci pyłów lub opryskiwanie albo przez przenośniki taśmowe. W celu modyfikowania lub zwalczania skiełkowanych ziaren lub sadzonek, które wzeszły, preparaty w postaci pyłu i cieczy można wprowadzać co najmniej na głębokość jeden^pół cala pod powierzchnię ziemi albo nanosić tylko na powierzchnię ziemi, stosując rozpylanie lub zraszanie. Preparaty te można stosować przez dodanie do wody do nawadniania. Zapewnia to penetrację preparatów w glebie razem z tą wodą do nawadniania. Preparaty w postaci pyłów, granulaty lub preparaty ciekłe, które nanosi się na powierzchnie gleby, można rozprowadzać poniżej powierzchni gleby zwykłymi środkami, takimi jak środki talerzowe lub walcarki albo operacje mieszane.
Niżej przedstawiono przykłady typowych preparatów:
5% pył: 5 części substancji czynnej części talku
2% pył: 2 części subttancj icyynnej część wysokodyspersyjnego kwasu krzemowego części talku
Pyły te sporządza się przez mieszanie składników, a następnie rozdrabnianie mieszaniny do pożądanej wielkości cząstek.
5% granulat: 5 części substancji
0,25 części epichlorohydryny
0,25 części eteru poliglikolocetylowego
3.5 części glikolu polietylenowego części kaolinu (o wymiarze cząstki 0,3 - 0,8 mm).
Granulaty sporządza się przez mieszanie substancji czynnej z epichlorohydryną i rozpuszczenie otrzymanej mieszaniny w 6 częściach acetonu. Następnie dodaje się glikol polietylenowy i eter poliglikolocetylowy. Otrzymany roztwór rozpyla się na kaolin i aceton odparowuje się pod próżnią.
Proszki zwilżalne:
70%: 70 iczęśc 2ubstaacśi 2śynncn części dibutylonaftylosulfonianu sodowego 3 części kwasu naftalenosulfonowego /fenolosulfonowegokOrndensatu formaldehydu (3:2:1) części kaolinu 12 części kredy szamotowej
40%: 40 oczyść 2uS^st^tlnśi ccynnee części ligninosulfonianu sodowego 1 część dibutylonaftalenosulfonianu sodowego części kwasu krzemowego
25%: 25 c^^^c^i substancci czynnee
4.5 części igninosiarczanu wapniowego
1,9 części kredy szamotowej/hydraks^etylo celulozy (1:1)
1.5 części dibutylonaftaleno sulfonianu sodowego
19.5 kwasu krzemowego i78 582 i9
19.5 zzęśzi kredy szamctcwce
28,i zzęśzi kaclinu
25% : 22 rzęsa r^ymne
2,5 zzęśzi izooktyiofcocksy-poiictylcoccaanclu i,7 zzęCzi kredy szamotowce/hydroksyetyloccluloza (i:i)
8,3 zzęśzi glinokuzcmiaóu scdcwegc
16.5 zzęśzi ziemi okriemkowej 46 eeęśei kadmu i0%: 10 czynncy zeęśei mieszaniny scli scdcwcj siauzeaóu oasyzoócgc alkchclu tłuszzzcwegc 5 zzęśei kwasu oaίtalcóosulfoócwcgo/kαnceótratu formaldehydu eeęśei kaclinu
Te proszki zwilżalne spcrządza się przez dckładnc zmieszanie substaózei zzynnej z dcdatkami, w odpowicdóim mieszalniku i następnie rcedrabniaoic ctuzymaóej mieszaniny w młynazb lub walzami.
Kcnzentrat emulsyjny:
25%: 25 eeęśei substaóeei zzynncj
2,5 zeęśei epcksydcwanegc deju rcśiióncgo i0 eeęśzi alkilcauylosulfoóiaóu/micseaóióa alkchclu tłuszezowcgo i eteru pcliglikclcwegc 5 eeęCze dimctyloformamidu
57.5 eeęśei ksylenu.
Ilcść óióiceseyzh kcmpczyzji, które stanowią ehwastcbóeezc skutc^ną ilcść zależy cd właśeiwcśzi nasicn lub roślin, które mają być zwalzzanc. Naóoszcóc dawki substanzji ezyóóce różnią się cd ckcto 0,0i dc ckcłc 25 kg na ha, kc^stnie 0,i0 -10 kg na ha, przy zzym rzczzywista ilcść zależy cd załkowitcgo kcsetu i pcżądanyzh wyników. Spezjalista z tej dziedziny mcże łatwc zauważyć, że kcmpczyzje wykazująec niższe działanie zhwastobójzzc będą wymagać stcscwania wyższyzh dawek niż bardziej aktywne związki w zelu osiągnięeia takieg<c sameg<c stcpnia zwabiania oiepożądaóee rośiióóośzi.
Przykłady
Następująze przykłady mająna zelu dalsze zilustrowanie nióieeszegc wynalazku, nie cgraoieeaeąe w żaden spcsób jegc zakresu.
Przykład I
Wytwarzanie
4-ehloro-3-(1-hydroksy-2',6' - diehlcrobcozyio)-pirydyny (Związek nr ii)
W 500 ml zlewze wypcsażcnej w magnctyze-nc mieseadfo umicseeeoóo osicmnaśzic gramów zhlorowcdorku 4-chicropirydyoy w i00 ml eteru etylcwegc. W 0°C dodaóo 6,5 gramów wcdorotlcóku scdcwegc w i00 ml (mililitrazh) wcdy i załcść mieszanc przez 15 minut. Warstwę eteru ctylcwcgo cddziclcnc i przcmytc wcdą, wysuszcnc nad siarczanem magnezcwym, przcsązecnc i odpędzono. Otrzymane 5,7 gramów 4-zhicropirydyny umieszzzcnc w kclbic trój szyjnej w 50 ml glikclu ctylcnowcgc, ctcru ctylcwcgo i ozhłcdzoóc dc -70°C. W ziągu 30 minut dcdanc ml amidu diizcpropylolitcwegc („LDA”), a temperaturę utrzymywanc
-60°C aż dc ctrzymama pomarańczcwcj zawiesiny. Następnie mieszaninę reakc^yj^igmieszanc w -70°C przczjedóągcdzinę. Dodaóo 9,2 gramy aldehydu 2,6-dizhiorobenzoesowcgo i temperaturę utrzymywanc między -45 * -60°C. Całcść micszanc w łaźni suzhcgc lcdu przez 2 gcdziny, a następnie pczcstawiono w pckcjcwej temperaturze przez załą ócz.
Dc mieszaniny reakzyjnej dcdanc trzydzieśei pięć ml óasyecóegc wcdnegc roztwcru zhlcrku amcóowego i zafość micszanc w pckcecwee temperaturze przcz i5 minut. Substaóeję
178 582 stałąusunięto przez przesączania i przemyto dwa razy, pierwszy raz wodą, a następnie chlorkiem metylenu i otrzymano 13,2 gramy 4-chloro-3-(1-hydroksy-2',6' -dichloro-2-benzylo)pirydyny.
Przykładll
Wytwarzanie
4-ehlo^^-^-^^(1-N,N-dim^e^ty^!^o^k^arbamyloksy^-^2^',6' -dichlorobenzylo)-pirydyny (Związek nr 77)
W 200 ml kolbie okrągłodennej wyposażonej w mieszadło magnetyczne jeden gram 4-chloro-3-(1-hydroksy-2',6' -diehloro-benzylo)pirydyny rozpuszczono w 20 ml tetrahydrofuranu. Roztwór ochłodzono w łaźni lodowej i dodano 0,3 grama wodorku sodowego. Utrzymywano temperaturę 0°C i dodano 0,55 ml chlorku N.N-dimetylokarbamylu. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez całą noc, wlano do lodu i wyekstrahowano chlorkiem metylenu dwa razy. Połączone warstwy chlorku metylenu oddzielono i przemyto wodą, wysuszono nad MgSO4, przesączono i odparowano do otrzymania żółtego oleju, 4-ehloro-3-(4-N,N-dimetylok.arbamyloksy-2',6' -dichlorobenzylojpirydyny.
Przykład III
Wytwarzanie
2-ehloro-3-(4-hydroksy-2'-trifluoro metylobenzylo)-4-trifluorometylopirydyny (Związek nr 13)
Do kolby z trzema szyjkami wyposażonej we wkraplacz, termometr, kondensator i rurkę osuszającą dodano 5 gramów 2-chloro-4-trifluorometylopirydyny i 5 mł glikolu etylenowego eteru dimetylowego. Mieszaninę ochłodzono do -70°C i dodano powoli 22 ml LDA, utrzymując temperaturę poniżej -55°C. Całość mieszano w -70°C przez 1,5 godziny i dodano 3,5 ml 2-aldehydu 2-trifluorometylobeiKoesowego. Całość mieszano w łaźni z suchego lodu, a następnie w temperaturze pokojowej przez całą noc. Dodano piętnaście ml nasyconego wodnego roztworu chlorku amonowego, rozpuszczalnik odpędzono i olej resztkowy przemyto wodą i wyekstrahowano chlorkiem metylenu (3 razy). Połączone warstwy metylenowe przemyto solanką, wysuszono i odpędzono do uzyskania brązowego oleju. Brązowy olej wprowadzono do kolumny z żelem krzemionikowym i eluowano mieszaninąheksanu i eteru etylowego uzyskując 6,2 gramy 2-chloro-3-(1 -hy droksy-2' -trifluorometylobenzylo--4ttrifluoro-meb,llopiiy dyny.
Przykład IV
Wytwarzanie
2-cWon>3-[1-(4-morfolino)-karbonyloksy-2' -trifluorome1ylobenzylo]-4-trifluorometylopirydyny (Związek nr 87)
Do 200 ml kolby okrągłodennej wyposażonej w mieszadło magnetyczne dodano 1,0 gram 2-ehloro-3-(4-hydroksy-2'-tri^^uorometylobenzylo)-4-trifłuorometylopirydyny rozpuszczonej w 20 ml tetrahydrofuranu. Roztwór ochłodzono w lodzie i dodano 0,3 gramy wodorku sodowego. W 0°C dodano 0,5 ml chlorku morfolinokarbamylu i całość w temperaturze pokojowej mieszano przez całą noc. Utworzył się pomarańczowy osad, mieszaninę wlano do wody z lodem i wyekstrahowano dwa razy chlorkiem metylenu. Połączone warstwy chlorku metylenu przemyto wodą, wysuszono (nad MgSO4), przesączono i odpędzono uzyskując 1,5 grama pomarańczowej substancji stałej, 2-ehloro-3-[1-(4-morfolino)-karbonyloksy-2'-trifluorometylo-benzylo]-4-trifluorometylopirydyny.
Przykład V
Wytwarzanie
4-ehloro-3-(1-N,N-dialłilokarbamyłoksy-2'-trifluorometylobenzylo)pitydyny
Do 4 gramów fosgenu (20% w toluenie) ochłodzonego w łaźni lodowej dodano, w ciągu 5 minut, 2 gramy 2-ehloI·o-3-(4-hydrok.sy-2'-trifiuorometylobeznylo)pirydyny (otrzymanej zgodnie ze sposobem opisanym w przykładzie I, z zastosowaniem aldehydu 2-trifluoromety178 582 lobenzoesowego jako materiału wyjściowego) rozpuszczonej w 25 ml eetaahydrofurknu. Dodano jeden gram trietyloaminy i całość mieszano przez całąnoc w pokojowej temperaturze. Dodano siedem ml dialliloaminy i wytworzyła się żółta zawiesina. Zawiesinę odpędzono i mieszaninę roztarto w eterze etylowym. Substancję stałą odsączono i przemyło eterem etylowym. Przesącz odpędzono, wprowadzono do kolumny z żelem krzemionkowym, eluowano mieszaniną 10:1 heksan^et^ etylu i uzyskano 2,25 g 4-ehloao-3-(1-N,N-dlallilo0aabamylo0sy-2'-tπifuorometylobenzylo)pirydyny.
Przykład VI
Wytwarzanie
4-chloro-3-[1-(2-N-chloroetylo0arbkmylo0sy)-2'-trifluorometylobenzylo]piaydyny (Związek nr 41)
Do 1,2 gramów 4-chloao-3-(1-hydroOsy-2'-trifluorometytobenΣzslo)playdyny rozpuszczonych w 10 ml eeeakhydaofuranu dodano 2 równoważniki izocyjanianu 2-chloaoetylu razem z 3 kroplami trietyloaminy i 2 kroplami dilauayniknu dibutylocyny. Całość mieszano w pokojowej temperaturze przez całąnoc i dodano 20 ml chlorku metylenu z dodatkowymi 2 równoważnikami izocyjanianu 2-ehloroetylu, 3 kroplami trietyloaminy i 2 kroplami dilkuaynianu dibutyloeyny. Całość ponownie mieszano przez całąnoc; następnie wlano do wody z lodem; wyekstrahowano dwa razy chlorkiem metylenu, wysuszono i odpędzono. Pozostałość wprowadzono do kolumny wypełnionej żelem krzemionkowym i wyeluowano mieszaniną 4:1 heksan:eter etylowy i uzyskano 0,9 grama 4-ehloro-3-[1-(2-N-chloroetyloOaaramyloksy)-2'-eaifuorometylobenzylo]pirydyny.
Przykład VII
Wytwarzanie
4-chloro-3-(1-N,N-dimetylokarbamylo0sy-2'-triifuorometylobenzylo)pirydyny (Związek nr 27)
1,5 grama 4-ehloao-3-(1-hydroksy-2'-triiluorometytobeIntylo)pirydyny rozpuszczono w 25 ml eeerahydrofuaanu i ochłodzono do 0°C. Dodano 0,5 grama wodorku sodowego i całość mieszano przez 15 minut. Dodano 0,75 ml chlorku N,N-dimetyloOarbamylu i całość mieszano przez ca^noc w pokojowej temperaturze. Mieszaninę następnie wlano do wody z lodem i wyekstrahowano chlorkiem metylenu. Warstwę chlorku metylenu przemyto wodą, wysuszono nad MgSO4, przesączono i odpędzono z wytworzeniem substancji stałej o zabarwieniu pomarańczowym. Substancję stałą przemyto heksanem i uzyskano 1,53 gramów 4-chloro-3-(1-N,N-dimetylokarbamylo0sy-2'-trifluorometylobenzylo)piaydyny.
Przykład VIII
Wytwarzanie
4-chloro-3-( 1 -trifluorometyloaceto0sy-2'-taifluorometylobenzylo)piiy'dyny (Związek nr 39)
W 40 ml eeeaahydrofuranu rozpuszczono 2,0 gramy 4-ehloao-3-(1-hydro0sy-2'-eπί’luorometylobenzylo)ρiaydyny i ochłodzono do 0°C. Dodano 0,7 grama wodorku sodowego i całość mieszano przez 15 minut. Dodano 1,30 ml chlorku er^:fl’u(^^<^^^^t^^θa<eeeylu i całość mieszano przez ca^noc w temperaturze pokojowej. Mieszaninę reakcyjną wlano do wody z lodem i wyekstrahowano dwa razy chlorkiem metylenu. Połączone warstwy chlorku metylenu przemyto wodą; wysuszono nad MgSO4; przesączono, odpędzono i uzyskano żółty olej, 4^^0-3-( 1-tnt'luorometyloaceto0sy-2'-erif'luorometylobenzylo)piaydynę.
178 582
Przykład IX
Wytwarzanie
4-chloro-3-( 1 -ben^loksy-2Lrrifluorometyloberzylo)piiydymy (Związek nr 57)
0,9 grama wodorku sodowego (80% w oleju parafinowym) przepłukano 4 razy 2 ml tetrahydrofuranu. W ciągu 2 minut dodano 2,9 grama 2-chloro-3-( 1-hydroksy-2'-trifluorometylobenzylo)pirydyny i mieszaninę ogrzewano do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 5 minut, a następnie mieszano w pokojowej temperaturze przez 1 godzinę. Dodano bromek benzylu (1,7 ml) i całość mieszano przez 1 godzinę, a następnie ogrzewano do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 0,5 godziny. Dodano 0,1 grama jodku sodowego i całość mieszano przez 0,5 godziny. Następnie mieszaninę odpędzono i rozpuszczono w mieszaninie woda/chlorek metylenu. Warstwę organiczną przemyto solanką i wysuszono nad MgSO4. Produkt odsączono, odpędzono, umieszczono w kolumnie wypełnionej żelem krzemionkowym i eluowano mieszaniną 1:2 heksan:octan etylu uzyskując 3,2 grama 4-chloro-3-( 1 -benzyloksy-2--ti'ifluorometylobemsllo)piΓdynsy.
Przykład X
Stosując wyżej opisane sposoby otrzymano związki wyszczególnione w tabeli 1.
178 582
Tabela 1
| Zw. nr | n | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | R9 | R |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 1 | O | Cl | H | H | H | -CH3 | H | Cl | H | H | H |
| 2 | O | Cl | H | H | H | -CH3 | H | H | H | H | H |
| 3 | O | Cl | H | H | H | -OCH3 | H | -OCH3 | H | H | H |
| 4 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | H |
| 5 | O | Cl | H | H | H | -NO2 | H | -CF3 | H | H | H |
| 6 | O | Cl | H | H | H | Cl | -OCH2CH3 | Br | H | H | H |
| 7 | O | Br | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | H |
| 8 | O | -C4H9 | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | H |
| 9 | O | Cl | H | H | H | Cl | H | H | H | H | H |
| 10 | O | Cl | H | H | H | Br | H | H | H | H | H |
| 11 | O | Cl | H | H | H | Cl | H | H | H | Cl | H |
| 12 | 1 | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | H |
| 13 | O | -cf3 | H | H | Cl | CF3 | H | H | H | H | H |
| 14 | O | Cl | H | H | H | -C2H5 | H | H | H | H | H |
| 15 | O | Cl | H | H | H | -CH3 | H | H | H | -CH3 | H |
| 16 | O | Cl | H | H | H | -OCH3 | H | H | H | H | H |
| 17 | O | Cl | H | H | H | -OCF3 | H | H | H | H | H |
| 18 | O | Cl | H | H | H | F | H | H | H | H | H |
| 19 | O | -SCH3 | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | H |
| 20 | O | Cl | H | H | H | -SC2H5 | H | H | H | H | H |
| 21 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | O II -CCH3 |
| 22 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | O -<3-CHCl2 |
| 23 | O | Cl | H | H | H | -cf3 | H | H | H | H | O u , -c-ch2ci |
178 582 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 24 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 -C-^O^-Cl |
| 25 | O | Cl | H | H | H | -CFj | H | H | H | H | 0 N°2 -C—©>-Cl |
| 26 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -s-<o>-cl 0 |
| 27 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | IZ3 %h3 |
| 28 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | CH_ 4=o II 0 |
| 29 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 0 4-Loc2h5 |
| 30 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 II -C-OC2H5 |
| 31 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | i z -C-N \h3 |
| 32 | O | CI | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 ,COHK II / 2 5 -C-N \H5 |
| 33 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | S CH II / -C-N \h3 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 34 | O | Cl | H | H | H | -cf3 | H | H | H | H | O -C-NH—^O©C1 |
| 35 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 JCH, ii x 3 -C-CH ©«3 |
| 36 | O | Cl | H | H | H | -CFj | H | H | H | H | JUZ3 \ CH3 |
| 37 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 /_ -“-w |
| 38 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 CHII 1 3 -C—N & |
| 39 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 CHII 1 3 -C—C—CH 1 3 CH3 |
| 40 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -P X'0C2H5 |
| 41 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 -S:-NH-CH2-CH2C1 |
| 42 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 -C-NH-CH2CH3 |
| 43 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 -C-OCH3 |
| 44 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -C-0—θ |
178 582 ciąg dalszy tabeli i
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 45 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 11 / 3 -C-NH-CH |
| 4ó | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | O U -C-NH-CH2CH2CH3 |
| 47 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 ll -C-CC13 |
| 48 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 /CH2-CH=CH2 -C-N XsCH2-CH=CH2 |
| 49 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | CH, 0 1 3 l| -CH—C-OCH |
| 50 | Diastereoizomer związku nr 49 | ||||||||||
| 5i | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | |
| 52 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -c-kCJ |
| 53 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 -C—I Xs \_y |
| 54 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 4ch2ch2ch3 |
| 55 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 0 11 K -C-NH-CH2-C-OCH3 |
| 5ó | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 0 II i -Ć-NH-CH2-C-OH |
178 582 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 57 | O | Ci | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -CH2 -<°> |
| 58 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 /CH-1 11 / 3 -C-N Sxoch3 |
| 59 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | O II -CH |
| 60 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 ZZ u / 3 -C-N |
| 61 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 II -C-NH-C(CH3)3 |
| 62 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 II /—\ -C—N 3-0 |
| 63 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | ί -C—N sZ |
| 64 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -C-ΝΗ-ζθ^ |
| 65 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 -C-NH-CH2CH2OCH3 |
| 66 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 ch2ch2och3 -C-N Xch2ch2och3 |
| 67 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | U /CH3 -C-NH-N |
178 582 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 68 | O | Cl | H | H | H | -cf3 | H | H | H | H | i? /CH3 -S-N ii \ ° CH3 |
| 69 | O | Cl | H | H | H | Cl | -OC2Hs | Br | H | H | 0 zCHi II / 3 -C-N X |
| 70 | O | Cl | H | H | H | -ch3 | H | H | H | H | 0 CH_ II / 3 -C-N XcH3 |
| 71 | O | Br | H | H | H | -cf3 | H | H | H | H | 0 CH_ II / 3 -C-N |
| 72 | O | Cl | H | H | H | -NO2 | H | CF3 | H | H | 0 CH- / 3 -C-N |
| 73 | O | Cl | H | H | H | Cl | H | H | H | H | iZ3 X |
| 74 | O | Cl | H | H | H | -ch3 | H | Cl | H | H | 0 CH_ II / 3 -C-N Xsch3 |
| 75 | 1 | Cl | H | H | H | -CF, | H | H | H | H | p CH. Π / 3 -C-N CH3 |
| 76 | O | Cl | H | H | H | Br | H | H | H | H | O CH_ II / 3 -C-N CH3 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 77 | O | Cl | H | H | H | Cl | H | H | H | Cl | -IZ3 ΧΟ«3 |
| 78 | O | Cl | H | H | H | -CHL | H | H | H | H | IZ3 Z |
| 79 | O | Cl | H | H | H | -no2 | H | H | H | H | 0 CH H / 3 -C-H |
| 80 | O | Cl | H | H | H | -OCH3 | H | H | H | H | 0 CH. '1 / 3 -C-H Z |
| 81 | O | Cl | H | H | H | -OCF3 | H | H | H | H | 0 CH. II / 3 -C-H Z |
| 82 | O | Cl | H | H | H | F | H | H | H | H | 0 ZS 11 Z 3 -C-H \ CH3 |
| 83 | O | Cl | H | H | H | -SC2H 5 | H | H | H | H | 0 zCH3 II / J -C-H ^CH3 |
| 84 | O | Cl | H | H | H | -CH3 | H | H | H | H | Η -C—H_0 |
| 85 | O | Cl | H | H | H | Br | H | H | H | H | ° 7-< ll \ -c—N 0 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 86 | O | Cl | H | H | H | Cl | H | H | H | Cl | O II /~λ -c—N_0 |
| 87 | O | CF3 | H | H | Cl | -CF3 | H | H | H | H | 0 11 F~\ -C—N 0 \_/ |
| 88 | O | Cl | H | H | H | -CzH5 | H | H | H | H | ° /~\ -C—N 0 \_/ |
| 89 | O | Cl | H | H | H | -OCH3 | H | H | H | H | 0 /_\ -C—_O |
| 90 | O | Cl | H | H | H | -sc2h5 | H | H | H | H | ° 5~\ -C—N_0 |
| 91 | O | Cl | H | H | H | -CH3 | H | H | H | H | 0 ll -C-NH-CH3 |
| 92 | O | Cl | H | H | H | Br | H | H | H | H | 0 II -C-NH-CH3 |
| 93 | O | Cl | H | H | H | Cl | H | H | H | Cl | 0 11 -C-NH-CH3 |
| 94 | O | -CF3 | H | H | Cl | -CF3 | H | H | H | H | 0 11 -C-NH-CH3 |
| 95 | O | Cl | H | H | H | -C2H5 | H | H | H | H | 0 II -C-NH-CH3 |
| 96 | O | Cl | H | H | H | -OCH3 | H | H | H | H | -C-NH-CH3 |
I78 582
3i ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | u | 12 |
| 97 | O | Cl | H | H | H | -ch3 | H | H | H | -CH3 | O -C-NH-CH3 |
| 98 | O | Cl | H | H | H | -OCH3 | H | H | H | H | 0 11 -C-NH-C,H_ z □ |
| 99 | O | Cl | H | H | H | -C2H5 | H | H | H | H | O ii -C-NH-C2H5 |
| 100 | O | Cl | H | H | H | -SC2H5 | H | H | H | H | O -i!-HH-C2H5 |
| 101 | O | Cl | H | H | H | -OCH3 | H | H | H | H | O -C-C(CH3)3 |
| 102 | O | Cl | H | H | H | -no2 | H | H | H | H | O 11 -C-C(CH3)3 |
| 103 | O | Cl | H | H | H | -OCF3 | H | H | H | H | O II -C-C(CH3)3 |
| 104 | O | Cl | H | H | H | -OCH3 | H | H | H | H | O -C-NH-CH2CH2C1 |
| 105 | O | Cl | H | H | H | -no2 | H | H | H | H | O -{>NH-CH2CH2C1 |
| 106 | O | Cl | H | H | H | -OCF3 | H | H | H | H | O -c-nh-ch2ch2ci |
| 107 | O | Cl | H | H | H | F | H | H | H | H | O -I;-nh-ch2ch2ci |
| 108 | O | Cl | H | H | H | -CH3 | H | H | H | H | 0 CH, 11 / 3 -C-CH |
178 582 ciąg dalszy tabeli i
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| i09 | O | Cl | H | H | H | Br | H | H | H | H | 0 yC1,3 II / 3 -C-CH |
| 110 | O | Cl | H | H | H | Cl | -OC2U | Br | H | H | °CŁ |
| 111 | O | Cl | H | H | H | -no2 | H | -CF3 | H | H | 0 C1 -C-^o)-Cl |
| 112 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 -C-NH-CH2-CH-CH2 |
| ii3 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -ch3 |
| ii4 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 -LnH-CH2-CECH |
| ii5 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 -C-NH-CH2CH2CH2OCH3 |
| iió | O | Cl | H | H | H | -cf3 | H | H | H | H | 0 -C-NH-C(CH3)2-C^CH |
| ii7 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 11 -C-C(CH3)2-CH2-CH2-CH3 |
| ii8 | O | Cl | H | H | H | -CFj | H | H | H | H | -CH2CH3 |
| ii9 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -CH2-C(Cl>-CH2 |
| i20 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 XnH-CH2CH2CH2-SCH3 |
| i2i | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 0 II II -C-NH-CH„CH_CH_!?CH, 2 2 2|| 3 0 |
| i22 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 0 -C-NH-CH2CH2CH2Lh3 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 123 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -c—(o\ci |
| 124 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 1-® |
| 125 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | °CŁ --fe |
| 126 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -CH2-C(C1)=CH |
| 127 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | -CH2.C(Cl)(Br)-CH2 |
| 128 | O | Cl | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | O II -C-O-CH2CH2OCH3 |
| 129 | O | SCH3 | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | 0 ZH, II X 3 -C-N |
| 130 | O | 0 11 -sch3 | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | O CH_ II X 3 -C-N Xh3 |
| 131 | O | 0 11 -S-CHj fu 0 | H | H | H | -CF3 | H | H | H | H | ° /CH3 11 z 3 -C-N ^•CH3 |
| 132 | O | Cl | H | H | H | Cl | H | H | H | H | 0 -C-NH-CH3 |
| 133 | O | Cl | H | H | H | Cl | H | H | H | H | 0 11 -C-NH-CH2CH3 |
| 134 | O | Cl | H | H | H | -OCF3 | H | H | H | H | 0 -C-NH-CH2CH3 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| 135 | O | Cl | H | H | H | -ch2ch3 | H | H | H | H | 0 -C-C(CH3)3 |
| 136 | O | Cl | H | H | H | Cl | H | H | H | H | 0 -C-C(CH3)3 |
| 137 | O | Cl | H | H | H | Br | H | H | H | H | 0 II -C-C(CH3)3 |
| 138 | O | Cl | H | H | H | CH3 | H | H | H | H | 0 II x -C-C(CH3)3 |
| 139 | O | Cl | H | H | H | Br | H | H | H | H | 0 -l!-NH-CH2CH2-Cl |
| 140 | O | Cl | H | H | H | -CH3 | H | H | H | H | 0 II -C-NH-CH2-CH2-C1 |
| 141 | O | Cl | H | H | H | -CH3 | H | H | H | H | 0 -S-N(CH2CH3)2 |
Związki, w których A oznacza -S-
| 142 | 0 | Cl | H | H | H | -cf3 | H | H | H | H | S -8-n(ch2ch3)2 |
| 143 | O | -OH | H | H | H | -cf3 | H | H | H | H | -CH3 |
Testy klasyfikujące działanie chwastobójcze
S tasując różne metody i różne dawki, wyszczególnione w powyższej tabeli związki poddano testom na ich chwastobójcze działanie. Niżej podano niektóre wyniki tych testów. Specjalista w tej dziedzinie zdaje sobie sprawę, że na otrzymane wyniki testów klasyfikujących działanie chwastobójcze wpływa szereg czynników, które nie dają się łatwo skontrolować. Przykładami takich czynników są warunki środowiska, takie jak światło słoneczne i woda, rodzaj gleby, pH gleby, temperatura i wilgotność. Innymi czynnikami, które mogą wpływać na wyniki testów są głębokość uprawy i stosowane dawki herbicydu, a także rodzaj uprawy poddawanej badaniom. Otrzymane wyniki różnią się również w zależności od uprawy oraz w obrębie odmian uprawy.
178 582
Test klasyfikujący działanie chwastobójcze prowadzony przed wzejściem
W dniu poprzedzającym obróbkę, nasiona kilku różnych gatunków chwastów wysiano do gliniastego piasku na głębokość 0,5 cala (1,3 cm) w poszczególnych rzędach, stosując jeden gatunek wzdłuż rzędu na szerokość płaszczyzny. Glebę wzbogacono nawozem 17-17-17 (N-P2O5-K2O) w przeliczeniu na ciężar i pasteryzowano. Wysiano następujące chwasty owies głuchy (Avena fatua) (AVEFA), chwastnica jednostronna (Echinochloa crusgalli) (ECHCG), włośnica zielona (Setoria viridis) (SETVI), zaślaz włóknodajny (Abutilon theophrasti) (ABUTH), gatunek walcowatych (Ipomoea spp.) (IPOSS), i kapusta polna (Sinapsis arvensis) (SINAR). Gęstość roślin wynosiła od 3 do 25 roślin na rząd, w zależności od rozmiaru roślin.
Roztwory testowanych związków sporządzano odważając 74,7 lub 18,8 miligramów (mg) testowanego związku do 60 ml butelki z szeroką szyjką, a następnie rozpuszczano ten związek w 7,0 ml acetonu zawierającego 1% Tween 20® (emulgator - monolaurynian polioksyetylenosorbitanu) i następnie dodano 7 ml zdemineralizowanej wody i uzyskano 14 ml końcowej objętości. Zawartość Tween 20® wynosiła 0,5% objętościowo/objętościowo końcowej objętości mieszanki do natryskiwania. Dodatkowy rozpuszczalnik nie przekraczał 2 ml, i był stosowany, gdy było to wymagane dla rozpuszczenia związku.
Powierzchnię gleby opryskiwano zgodnie z załączoną wewnątrz tabelą oprysku. Powierzchnie opryskiwano brzeczką z wydajnością 748 l/ha. Stosowano dawki 4,0 lub 1,0 kg/ha.
Powierzchnie te umieszczono w cieplarni w 21-29°C i codziennie zraszano wodą. Stopień zwalczania chwastów oceniano wizualnie i odnotowywano przez 17-24 dni po opryskiwaniu i procent hamowania porównywano ze wzrostem tych samych gatunków o tym samym wieku na powierzchniach nie traktowanych testowanym środkiem.
Otrzymane wyniki, jako dane z testu przed wzejściem zestawiono w poniższej tabeli 2. Ocena chwastobójczego działania po wzejściu
Glebę przygotowano i obsiano tymi samymi gatunkami i w ten sam sposób, który opisano dla testu przed wzejściem. Powierzchnie umieszczono w cieplarni w 21-29 °C i zraszano wodą. Nasiona i chwasty przed poddaniem obróbce uprawiano 10-12 dni. Na ogół trawy spryskiwano na etapie rozwoju 3-4 liści, a gatunki szerokolistne na etapie rozwoju 1-2 liści. Nawadnianie i spryskiwanie powierzchni ograniczono do powierzchni gleby, a nie traktowano liści skiełkowanych roślin. Stopień zwalczania chwastów oceniono wizualnie i wyniki zanotowano 17-21 dni po traktowaniu, jako procent hamowania w porównaniu ze wzrostem tych samych gatunków i w tym samym wieku, które nie traktowano testowanym środkiem.
Procent zwalczania podano jako całkowite uszkodzenie roślin spowodowane wszystkimi czynnikami, włączając w to hamowanie kiełkowania, zniszczenie tkanki rośliny po wzejściu, karłowacenie, deformacja, chloroza i uszkodzenia innego rodzaju. Skala porównawcza zmieniała się od 0 do 100 procent, przy czym 0 oznacza brak efektów we wzroście, które równa się wynikom nie tralktowanych roślin kontrolnych, a 100% oznacza całkowite zniszczenie rośliny; kreska wskazuje, że testu nie przeprowadzano dla tej wartości zastosowania.
W poniższej tabeli 3 zestawiono wyniki testu.
Tabela 2
Test - przed wzejściem (4,0 kg/ha)
| Zw. nr | AVEFA | ECHCG | SETVI | ABUTH | IPOSS | SINAR |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 4 | 10 | 98 | 10 | 30 | 30 | 10 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 7 | 0 | 98 | 15 | 70 | 20 | 25 |
| 8 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 9 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 10 | 5 | 50 | 10 | 5 | 10 | 0 |
| 11 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 0 |
| 12 | 0 | 10 | 10 | 0 | 10 | 0 |
| 13 | 0 | 10 | 10 | 0 | 10 | 0 |
| 14 | 5 | 100 | 20 | 40 | 40 | 25 |
| 15 | 40 | 95 | 15 | 60 | 20 | 30 |
| 16 | 30 | 5 | 100 | 0 | 0 | 0 |
| 17 | 10 | 98 | 10 | 60 | 60 | 15 |
| 18 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 19 | 15 | 90 | 90 | 0 | 0 | 0 |
| 20 | 0 | 98 | 0 | 10 | 10 | 20 |
| 21 | 20 | 100 | 10 | 40 | 10 | 20 |
| 22 | 50 | 98 | 40 | 60 | 10 | 40 |
| 23 | 5 | 0 | 70 | 10 | 0 | 0 |
| 24 | 10 | 98 | 100 | 90 | 80 | 50 |
| 25 | 0 | 25 | 95 | 70 | 10 | 60 |
| 26 | 5 | 98 | 20 | 70 | 50 | 0 |
| 27 | 20 | 100 | 100 | 98 | 95 | 75 |
| 28 | 5 | 98 | 10 | 60 | 0 | 10 |
| 29 | 5 | 98 | 80 | 70 | 5 | 15 |
| 30 | 5 | 100 | 20 | 70 | 20 | 20 |
| 31 | 95 | 100 | 100 | 98 | 95 | 90 |
| 32 | 95 | 100 | 100 | 100 | 98 | 85 |
| 33 | 5 | 100 | 100 | 85 | 90 | 20 |
| 34 | 10 | 25 | 100 | 75 | 5 | 10 |
| 35 | 60 | 100 | 80 | 85 | 95 | 25 |
| 36 | 25 | 100 | 95 | 30 | 60 | 20 |
| 37 | 98 | 100 | 100 | 98 | 95 | 80 |
| 38 | 60 | 100 | 100 | 90 | 95 | 70 |
| 39 | 98 | 100 | 100 | 95 | 95 | 90 |
| 40 | 0 | 90 | 95 | 60 | 80 | 5 |
| 41 | 98 | 100 | 100 | 98 | 95 | 60 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 42 | 98 | 100 | 100 | 100 | 95 | 90 |
| 43 | 50 | 100 | 30 | 15 | 30 | |
| 44 | 5 | 100 | 20 | 60 | 20 | 10 |
| 45 | 98 | 100 | 100 | 100 | 95 | 70 |
| 46 | 98 | 100 | 100 | 100 | 95 | 85 |
| 47 | 75 | 100 | 100 | 70 | 85 | 75 |
| 48 | 15 | 100 | 100 | 60 | 90 | 50 |
| 49 | 0 | 10 | 100 | 40 | 10 | 15 |
| 50 | 0 | 0 | 10 | 5 | 5 | 10 |
| 51 | 0 | 10 | 100 | 0 | 0 | 10 |
| 52 | 98 | 100 | 100 | 98 | 95 | 80 |
| 53 | 98 | 100 | 100 | 70 | 90 | 40 |
| 54 | 20 | 100 | 30 | 50 | 20 | 60 |
| 55 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 |
| 56 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5 | 10 |
| 57 | 60 | 100 | 100 | 95 | 100 | 85 |
| 58 | 40 | 100 | 100 | 70 | 100 | 40 |
| 59 | 10 | 100 | 100 | 70 | 5 | 10 |
| 60 | 95 | 100 | 100 | 100 | 95 | 75 |
| 61 | 40 | 100 | 100 | 5 | 10 | 0 |
| 62 | 95 | 100 | 100 | 70 | 95 | 40 |
| 63 | 90 | 100 | 100 | 60 | 95 | 60 |
| 64 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 65 | 98 | 100 | 100 | 98 | 95 | 75 |
| 66 | 10 | 100 | 100 | 60 | 90 | 30 |
| 67 | 98 | 100 | 100 | 90 | 90 | 75 |
| 68 | 60 | 100 | 60 | 80 | 30 | 70 |
| 69 | 5 | 70 | 25 | 5 | 10 | 30 |
| 70 | 85 | 100 | 100 | 90 | 95 | 60 |
| 71 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 72 | 0 | 10 | 10 | 5 | 0 | 0 |
| 73 | 70 | 100 | 100 | 90 | 90 | 40 |
| 74 | 5 | 95 | 90 | 10 | 10 | 0 |
| 75 | 80 | 100 | 100 | 60 | 80 | 10 |
| 76 | 25 | 100 | 100 | 100 | 95 | 30 |
| 77 | 5 | 100 | 100 | 60 | 50 | 15 |
| 78 | 95 | 100 | 100 | 90 | 100 | 85 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 2
| i | 2 | 3 | 4 | 5 | ó | 7 |
| 79 | 25 | i00 | i00 | i00 | 0 | 25 |
| 80 | 25 | i00 | i00 | 50 | 90 | 5 |
| 8i | 90 | i00 | i00 | 95 | 95 | ó0 |
| 82 | 40 | i00 | i00 | 70 | 85 | 5 |
| 83 | 0 | i00 | 98 | ó0 | 90 | 20 |
| 84 | 70 | i00 | i00 | 90 | 98 | ó0 |
| 85 | ó0 | i00 | i00 | i00 | 95 | 90 |
| 8ó | 20 | i00 | i00 | i00 | 95 | 25 |
| 87 | 0 | 5 | 0 | 5 | i0 | 0 |
| 88 | 98 | i00 | i00 | i00 | 95 | ó0 |
| 89 | 90 | i00 | i00 | 90 | i00 | ó0 |
| 90 | 30 | i00 | 98 | 70 | 90 | i0 |
| 9i | 98 | i00 | i00 | 70 | 90 | 50 |
| 92 | 98 | i00 | i00 | i00 | 98 | 75 |
| 93 | 70 | i00 | i00 | i5 | 90 | i5 |
| 94 | 0 | i0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 95 | i00 | i00 | i00 | i00 | 98 | i00 |
| 9ó | 98 | i00 | i00 | 75 | 95 | 50 |
| 97 | 95 | i00 | i00 | 30 | 98 | i5 |
| 98 | 85 | i00 | i00 | 80 | 95 | 50 |
| 99 | 98 | i00 | i00 | 90 | 95 | 85 |
| i00 | 40 | i00 | 98 | 50 | 40 | 20 |
| i0i | i5 | i00 | i00 | 0 | i5 | 5 |
| i02 | 0 | i00 | i00 | 0 | 0 | 0 |
| i03 | 75 | i00 | i00 | ó0 | 90 | 20 |
| i04 | 85 | i00 | i00 | ó0 | 95 | 20 |
| i05 | 85 | i00 | i00 | 30 | 30 | 30 |
| i0ó | i00 | i00 | i00 | i00 | 95 | 70 |
| i07 | 50 | i00 | i00 | 25 | 85 | i0 |
| i08 | 5 | i5 | 20 | 5 | 5 | i0 |
| i09 | i0 | i0 | 20 | 0 | 5 | 40 |
| ii0 | 0 | 0 | 40 | 0 | 0 | 0 |
| iii | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| ii2 | 95 | i00 | i00 | 90 | 95 | 85 |
| ii3 | i0 | 85 | i00 | i0 | 5 | i0 |
| ii4 | 75 | i00 | i00 | 90 | 90 | 50 |
| ii5 | 80 | i00 | i00 | 90 | 90 | ó0 |
I78 582 ciąg dalszy tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 116 | 5 | 100 | 100 | 85 | 90 | 60 |
| 117 | 50 | 100 | 100 | 95 | 90 | 80 |
| 118 | 20 | 100 | 100 | 10 | 15 | 5 |
| 119 | 10 | 100 | 100 | 75 | 90 | 60 |
| 120 | 10 | 100 | 95 | 10 | 0 | 20 |
| 121 | 0 | 60 | 100 | 20 | 10 | 10 |
| 122 | 0 | 70 | 98 | 10 | 0 | 20 |
| 123 | 5 | 100 | 100 | 50 | 10 | 30 |
| 124 | 30 | 100 | 100 | 70 | 50 | 60 |
| 125 | 20 | 100 | 100 | 85 | 90 | 80 |
| 126 | 5 | 10 | 60 | 0 | 0 | 10 |
| 127 | 20 | 100 | 100 | 60 | 5 | 90 |
| 128 | 15 | 100 | 100 | 75 | 80 | 60 |
| 129 | 10 | 30 | 98 | 0 | 5 | 30 |
| 130 | 25 | 70 | 98 | 30 | 30 | 10 |
| 131 | 10 | 95 | 98 | 50 | 75 | 20 |
| 132 | 90 | 100 | 100 | 70 | 95 | 60 |
| 133 | 95 | 100 | 100 | 85 | 95 | 50 |
| 134 | 90 | 100 | 100 | 90 | 90 | 90 |
| 135 | 70 | 100 | 100 | 90 | 95 | 80 |
| 136 | 25 | 100 | 100 | 50 | 90 | 50 |
| 137 | 30 | 100 | 100 | 70 | 90 | 50 |
| 138 | 30 | 100 | 100 | 90 | 90 | 90 |
| 139 | 80 | 100 | 100 | 80 | 90 | 30 |
| 140 | 90 | 100 | 100 | 50 | 80 | 75 |
| 141 | 25 | 100 | 100 | 90 | 98 | 90 |
| 142 | 0 | 10 | 60 | 0 | 40 | 10 |
| 143 | 15 | 20 | 80 | 15 | 0 | 10 |
* - wskazuje związki nie badane
178 582
Tabela 3
Test - po wzejściu (4,0 kg/ha)
| Zw. nr | AVEFA | ECHCG | SETVI | ABUTH | IPO8S | SINAR |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 4 | 0 | 70 | 20 | 0 | 10 | 0 |
| 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 7 | 0 | 95 | 20 | 5 | 30 | 5 |
| 8 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 15 |
| 9 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 |
| 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 10 |
| 11 | 5 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 |
| 12 | 0 | 0 | 10 | 0 | 5 | 0 |
| 13 | 0 | 0 | 10 | 0 | 5 | 0 |
| 14 | 10 | 70 | 30 | 5 | 80 | 10 |
| 15 | 0 | 0 | 0 | 5 | 15 | 0 |
| 16 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 |
| 17 | 5 | 5 | 15 | 10 | 15 | 10 |
| 18 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 19 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 0 |
| 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 5 |
| 21 | 0 | 25 | 5 | 15 | 10 | 0 |
| 22 | 10 | 90 | 15 | 5 | 90 | 5 |
| 23 | 5 | 0 | 70 | 10 | 0 | 0 |
| 24 | 5 | 0 | 25 | 100 | 85 | 75 |
| 25 | 0 | 0 | 0 | 85 | 85 | 20 |
| 26 | 10 | 95 | 5 | 10 | 60 | 0 |
| 27 | 85 | 98 | 85 | 100 | 95 | 85 |
| 28 | 10 | 95 | 5 | 0 | 20 | 0 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 29 | 10 | 98 | 10 | 5 | 30 | 0 |
| 30 | 0 | 98 | 5 | 90 | 90 | 0 |
| 31 | 90 | 98 | 90 | 95 | 90 | 80 |
| 32 | 15 | 95 | 85 | 90 | 90 | 80 |
| 33 | 5 | 80 | 85 | 95 | 90 | 60 |
| 34 | 15 | 10 | 25 | 85 | 60 | 15 |
| 35 | 10 | 98 | 60 | 98 | 90 | 40 |
| 36 | 10 | 70 | 50 | 80 | 90 | 75 |
| 37 | 95 | 98 | 90 | 98 | 90 | 85 |
| 38 | 5 | 98 | 40 | 98 | 90 | 75 |
| 39 | 90 | 98 | 85 | 100 | 90 | 85 |
| 40 | 25 | 30 | 30 | 95 | 90 | 60 |
| 41 | 90 | 98 | 90 | 98 | 90 | 90 |
| 42 | 90 | 95 | 90 | 90 | 90 | 90 |
| 43 | 20 | 95 | 20 | 30 | 30 | 5 |
| 44 | 0 | 50 | 20 | 60 | 60 | 10 |
| 45 | 90 | 100 | 90 | 95 | 90 | 85 |
| 46 | 90 | 98 | 90 | 95 | 90 | 75 |
| 47 | 5 | 98 | 60 | 10 | 20 | 70 |
| 48 | 15 | 100 | 80 | 98 | 95 | 80 |
| 49 | 5 | 10 | 15 | 60 | 60 | 30 |
| 50 | 0 | 0 | 20 | 10 | 15 | 0 |
| 51 | 0 | 0 | 20 | 60 | 80 | 15 |
| 52 | 95 | 100 | 98 | 95 | 90 | 75 |
| 53 | 60 | 100 | 90 | 95 | 90 | 60 |
| 54 | 75 | 100 | 30 | 75 | 85 | 10 |
| 55 | 0 | 10 | 0 | 20 | 20 | 70 |
| 56 | 0 | 0 | 0 | 5 | 25 | 15 |
| 57 | 20 | 98 | 95 | 95 | 95 | 95 |
| 58 | 60 | 100 | 98 | 98 | 90 | 80 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 59 | 5 | 98 | 20 | 10 | 15 | 5 |
| 60 | 75 | 100 | 98 | 100 | 90 | 80 |
| 61 | 15 | 40 | 30 | 30 | 85 | 15 |
| 62 | 70 | 95 | 95 | 98 | 90 | 50 |
| 63 | 85 | 98 | 95 | 50 | 85 | 60 |
| 64 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5 |
| 65 | 95 | 100 | 95 | 98 | 95 | 60 |
| 66 | 15 | 20 | 40 | 80 | 90 | 75 |
| 67 | 60 | 98 | 85 | 85 | 90 | 50 |
| 68 | 10 | 98 | 15 | 30 | 10 | 20 |
| 69 | 0 | 0 | 0 | 75 | 90 | 75 |
| 70 | 70 | 98 | 90 | 95 | 90 | 70 |
| 71 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 72 | 0 | 5 | 15 | 30 | 10 | 10 |
| 73 | 5 | 95 | 90 | 95 | 90 | 40 |
| 74 | 5 | 25 | 10 | 75 | 20 | 20 |
| 75 | 10 | 40 | 60 | 98 | 90 | 70 |
| 76 | 90 | 98 | 90 | 95 | 90 | 90 |
| 77 | 10 | 50 | 70 | 80 | 75 | 80 |
| 78 | 90 | 100 | 95 | 95 | 85 | 75 |
| 79 | 15 | 100 | 85 | 80 | 85 | 30 |
| 80 | 30 | 95 | 85 | 85 | 90 | 25 |
| 81 | 95 | 98 | 90 | 100 | 90 | 40 |
| 82 | 5 | 95 | 90 | 60 | 90 | 75 |
| 83 | 5 | 70 | 85 | 95 | 90 | 60 |
| 84 | 85 | 95 | 75 | 80 | 90 | 60 |
| 85 | 50 | 95 | 75 | 50 | 80 | 30 |
| 86 | 30 | 100 | 70 | 60 | 85 | 30 |
| 87 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 |
| 88 | 90 | 98 | 90 | 95 | 90 | 80 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 3
| i | 2 | 3 | 4 | 5 | ó | 7 |
| 89 | 90 | 98 | 90 | 90 | 85 | 50 |
| 90 | i5 | 95 | ó0 | 95 | 90 | 25 |
| 9i | 90 | 95 | 80 | 90 | 90 | ó0 |
| 92 | 95 | i00 | 90 | 95 | 90 | 75 |
| 93 | 40 | 40 | i5 | 30 | ó0 | 50 |
| 94 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 95 | 90 | 98 | 90 | 98 | 90 | 70 |
| 9ó | 95 | 98 | 98 | 98 | 85 | 40 |
| 97 | 90 | 98 | 95 | ó0 | 85 | i5 |
| 98 | i00 | i00 | i00 | 98 | 85 | ó0 |
| 99 | 98 | i00 | i00 | 98 | 90 | 95 |
| i00 | 25 | 95 | 75 | 90 | 90 | 20 |
| i0i | ó0 | 75 | 30 | 75 | 85 | 75 |
| i02 | i0 | i00 | 85 | 70 | 90 | 20 |
| i03 | 50 | i00 | 95 | 90 | 95 | ó0 |
| i04 | 98 | i00 | 98 | 90 | 80 | 50 |
| i05 | ó0 | i00 | 85 | 50 | 20 | i0 |
| i0ó | 90 | 98 | 95 | i00 | 90 | ó0 |
| i07 | 40 | 85 | 90 | 30 | 95 | 20 |
| i08 | 20 | 20 | 30 | ó0 | ó0 | 40 |
| i09 | 5 | 25 | i5 | ó0 | 75 | 80 |
| ii0 | 0 | 0 | 0 | 25 | 25 | i5 |
| iii | 0 | 0 | 0 | i0 | i0 | 0 |
| ii2 | 90 | 95 | 90 | 98 | 90 | 80 |
| ii3 | 0 | 0 | i0 | i5 | 20 | 0 |
| ii4 | 80 | 98 | 90 | 98 | 90 | 70 |
| ii5 | 85 | 98 | 90 | 90 | 90 | ó0 |
| iió | 70 | 98 | 85 | 70 | 90 | 30 |
| ii7 | 5 | 95 | 90 | 98 | 95 | 85 |
| ii8 | i0 | i0 | 20 | 20 | 80 | i5 |
178 582 ciąg dalszy tabeli 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 119 | 5 | 98 | 85 | 90 | 90 | 80 |
| 120 | 0 | 10 | 50 | 50 | 90 | 85 |
| 121 | 0 | 0 | 30 | 70 | 85 | 15 |
| 122 | 0 | 5 | 20 | 80 | 90 | 60 |
| 123 | 0 | 5 | 10 | 95 | 75 | 75 |
| 124 | 20 | 98 | 30 | 90 | 70 | 80 |
| 125 | 10 | 50 | 80 | 95 | 90 | 25 |
| 126 | 5 | 20 | 60 | 90 | 90 | 85 |
| 127 | 15 | 25 | 60 | 70 | 95 | 80 |
| 128 | 25 | 90 | 60 | 75 | 95 | 80 |
| 129 | 0 | 10 | 20 | 60 | 85 | 30 |
| 130 | 10 | 40 | 85 | 98 | 90 | 10 |
| 131 | 5 | 60 | 85 | 90 | 90 | 10 |
| 132 | 95 | 100 | 95 | 85 | 90 | 90 |
| 133 | 90 | 98 | 90 | 85 | 85 | 80 |
| 134 | 90 | 98 | 90 | 98 | 90 | 90 |
| 135 | 50 | 95 | 90 | 95 | 90 | 90 |
| 136 | 20 | 98 | 85 | 75 | 90 | 50 |
| 137 | 15 | 95 | 90 | 90 | 90 | 70 |
| 138 | 20 | 98 | 90 | 90 | 95 | 70 |
| 139 | 90 | 98 | 90 | 95 | 90 | 70 |
| 140 | 75 | 98 | 90 | 75 | 85 | 60 |
| 141 | 10 | 60 | 60 | 60 | 60 | 80 |
| 142 | 0 | 0 | 10 | 60 | 90 | 50 |
| 143 | 0 | 5 | 10 | 30 | 60 | 5 |
Powyższe wyniki ilustrują skuteczność związków według wynalazku w zwalczaniu przed wzejściem i po wzejściu różnych traw i gatunków roślin szerokolistnych.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 6,00 zł.
Claims (17)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy związek, pochodna pirydyny o wzorze I:w którym:R1 oznacza atom chlorowca, CrC6alkil, CrC6chlorowcoalkil, -SC1-C6alkil, -S(O)C1-C6alkil, -S(O)2C1-C6alkil lub hydroksyl;R2 i R3 oznaczają atom wodoru;R4 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca;R5 oznacza CrC6alkil, C1-C6chlorowcoalkil, CrC6alkoksyl, CrC6chlorowcoalkoksyl, grupę nitrową, atom chlorowca lub -S^^alkil;R6 oznacza atom wodoru lub C^alkoksyl;R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, CrC6alkoksyl lub C1-C-6chlorowcoalkil;R8 oznacza atom wodoru;R9 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub C1-C6alkil;A oznacza atom tlenu lub atom siarki; n oznacza 0 lub 1;R oznacza atom wodoru, C1~C6alkil ewentualnie podstawiony -C(O)OCrC6alkilem, fenylem lub jednym albo dwoma atomami chlorowca, albo oznacza grupę o wzorze -C(X)R10, -C(O)-C(O)R1°, -S(O)2R10 lub P(O) (Cj-ąalkoksylk;X oznacza atom tlenu lub atom siarki;R1q oznacza atom wodoru, -CrC6-alkil, -C1-C6-chlorowcoalkil, -SCrC6-alkil, -C1-C6-alkoksyl, -OC1-C6alkilo-CrC6-alkoksyl, C2-C6-chlorowcoalkenyl, fenyl ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma atomami chlorowca albo grupąnitrową fenoksyl lub oznacza grupę o wzorze -N(R11) (R12); .wktórynRH i Rn niezależnie od siebie oznaczająatom wodoru, -CrC6-alkil, -CpC^-alkilo-C1-C6-alkoksyl, -CrC6-alkoksyl, -C1-C6-chlorowcoalkil, pirydjyl, -C2-C6-alkenyl, -C2-C6-alkinyl, -CrC6-alkilokarbonylohydroksyl, -C1-C6-alkilokarbonylo-CrC6-alkoksyl, fenyl, Cj-C6-alkilo-SC1-C6-alkil, C1-C6-alkilo-S(O)CrC6-alkil, C1-C6-alkilo-S(O)2CrC6-alkil lub grupę o wzorze -N(R13) (R14), w którym RB i R14 niezależnie od siebie oznaczają C^Cg-alkil; albo R11 i R12 razem z atomem azotu, z którym sązwiązane tworząpierścień azirydynowy, morfolinowy, tiomorfolinowy, tiomorfolinosulfinylowy, tiomorfolinosulfonylowy;z tym, że gdy R1 oznacza atom chloru lub fluoru; R5 atom wodoru, atom chloru, atom fluoru lub metoksyl; a R2, R3, R6, R7, r8 i r9 oznacząąąatom wodoru; R ma z wyjątkiem atomu wodoru wyżej podane znaczenie;oraz dopuszczalne w rolnictwie sole tego związku.
- 2. Związek według zastrz. 1, w którym R1 oznacza atom chlorowca.
- 3. Związek według zastrz. 2, w którym R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru.178 582
- 4. Związek według zastrz. 1, w którym R5 oznacza atom chlorowca, C,-C6alkil, CrC6chlorowcoalkil, Cj-C6chlorowcoalkoksyl, C(-C6alkoksyl, grupę nitrową lub grupę o wzorze -S-(C1-C3)alkil.
- 5. Związek według zastrz. 4, w którym każdy R6 i R7 oznacza atom wodoru lub CrC6alkoksyl, R8 oznacza atom wodoru, a R9 oznacza atom wodoru lub C1-C6-alkil.
- 6. Związek według zastrz. 1, w którym R oznacza -C1 -C3-alkilofeny1 lub grupę o wzorzeO w którym R10 oznacza Cj^alkil, C1-C6chlorowcoalkil, fenyl lub grupę o wzorze-N \ R12 w którym każdy Rn i R12 niezależnie oznacza CrC6alkil, atom wodoru, C2-C6alkenyl, C2-C6alkinyl, fenyl, C1-C6chlorowcoalkil> CpC^alkoksyl, (C1-C6)alkoksy-(CrC6)alkil lub Rn i R12 razem z atomem azotu z którym są związane tworzą pierścień morfolinowy.
- 7. Związek według zastrz. 1, w którymR1 oznacza atom chlorowca;R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru;R5 oznacza atom chlorowca, ^^alkil, C1-C6chlorowcoalkil, C1-C6chlorowcoalkoksyl, CrC6alkoksyl, grupę nitrową lub grupę o wzorze -S-(CrC3)alkil;każdy R6 i R7 niezależnie oznacza atom wodoru lub CrC6alkoksyl; R8 oznacza atom wodoru, R9 oznacza atom wodoru lub ^^-alkil;R oznacza (CC-C3)alkilofenyl lub grupę o wzorze O w którym R10 oznacza CrC6alkil, CrC6chlorowcoalkil, fenyl lub grupę o wzorze-N w którym każdy Rn i Rn niezależnie oznacza ^^alkil, atom wodoru, C2-C6alkenyl, fenyl, C2-C6alkinyl, C1-C6chlorowcoalkil, CrC6alkoksyl, (C1-C6)-alkoksy-(CrC6)alkil lub Rn i R12 razem z atomem azotu z którym są związane tworzą pierścień morfolinowy.
- 8. Związek według zastrz. 1, w którymR1 oznacza atom chloru lub bromu;R5 oznacza trifluorometyl, trifluorometoksyl, atom chloru lub bromu, metoksyl, metyl lub etyl;R2, R3, r4, r7 i r8 oznaczają atom wodoru;R6 oznacza atom wodoru, atom chloru lub etoksyl;R9 oznacza atom wodoru, atom chloru lub metyl; iR oznacza benzyl lub grupę o wzorzeO178 582 w którym R10 oznacza C1-C6alkil lub grupę o wzorze-N w którym każdy Ru i R12 niezależnie oznacza atom wodoru, fenyl, C1-C6chlorowcoalkil lub Cp-C^alkil, względnie Rn i Rn razem tworzą pierścień morfolinowy.
- 9. Środek chwastobójczy zawierający substancję czynną i odpowiedni nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze I;w którym:Ri oznacza atom chlorowca, Ci-C6alkil, Ci-C6chlorowcoalkil, -SCrC6alkil, -S(O)Ci-C6alkil, -S(O)2Ci-C6alkil lub hydroksyl;r2 i R3 oznaczają atom wodoru;R4 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca;R5 oznacza Ci-C^alkil, Ci-C6chlorowcoalkil, CrC6alkoksyl, Ci-C^chlorowcoalkoksyl, grupę nitrową, atom chlorowca lub -SCi-C6alkil;R6 oznacza atom wodoru lub Ci^alkoksyl;R7 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, Ci^alkoksyl lub Ci-C^chlorowcoalkil;R8 oznacza atom wodoru;R9 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub Ci-C^alkil;A oznacza atom tlenu lub atom siarki; n oznacza 0 lub i;R oznacza atom wodoru, Ci-C6alkU, ewentualnie podstawiony -C(O)OCi-C6 alkilem, fenylem lub jednym albo dwoma atomami chlorowca, albo oznacza grupę o wzorze -C(X)R*o, -C(O)-C(O)Ri°, -S(O)2R1o lub P(O) (Ci^alkoksyl^;X oznacza atom tlenu lub atom siarki;Rio oznacza atom wodoru, -Ci-C6-alkil, -Ci-C6-chlorowcoalkil, -SCrC6-alkil, -Ci-C^-alkoksyl, -OCi-C6alki^o-CrC6-alkoksyl, C2-C6-chlorowcoalkenyl, fenyl ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma atomami chlorowca albo grupą nitrową, fenoksyl lub oznacza grupę o wzorze -N(Rn) (Ri2);w którym Ri i i Ri2 niezależnie od siebie oznaczająatom wodoru, -Ci-C6-alkil, -CrC6-alkilo-Ci-C6-alkoksyl, -CrC6-alkoksyl, -Ci-C6-chlorowcoalkil, pirydyl, -C2-C6-alkenyl, -C^^-alkinyl, -CrC6alkilokarbonylohydroksyl, -Ci^-alkilokarbonylo-Ci-C^-alkoksyl, fenyl, Ci-C6-alkilo-SCi-C6-a]kił, CrC6-alkilo-S(O)Ci-C6-alkil, Ci-C6-alkilo-S(O)2CrC6-alk.il lub grupę o wzorze -N(Ri3) (Ri4), w którym Ri3 i Ri4 niezależnie od siebie oznaczają CrC6-alkil; albo Ri i i Ru razem z atomem azotu, z którym są związane tworząpierścień azirydynowy, morfolinowy, tiomorfolinowy, tiomorfolinosulfinylowy, tiomorfolinosulfonylowy;178 582 z tym, że gdy R1 oznacza atom chloru lub fluoru; R5 atom wodoru, atom chloru, atom fluoru lub metoksyl; a R2, R3, R6, R7, R8 i R9 oznaczają atom wodoru; R ma wyżej podane znaczenie z wyjątkiem atomu wodoru;oraz, dopuszczalne w rolnictwie sole tego związku.
- 10. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że w związku o wzorze I Ri oznacza atom chlorowca.
- 11. Środek według zastrz. 10, znamienny tym, że w związku o wzorze IR2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru.
- 12. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że w związku o wzorze IR5 oznacza atom chlorowca, C1-C6alkil, CrC6chlorowcoalkil, CrC6chlorowcoalkoksyl, CpC^alkoksyl, grupę nitrową lub grupę o wzorze -S-(CrC3)alkil.
- 13. Środek według zastrz. 12, znamienny tym, że w związku o wzorze I każdy R6 i R7 oznacza atom wodoru lub C1-C6alkoksyl, R8 oznacza atom wodoru, a R9 oznacza atom wodoru lub C1-C6-alkil.
- 14. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że w związku o wzorze I R oznacza -C1-C3-alkilofenyl lub grupę o wzorzeO w którym R1° oznacza CpCalkil, CrC6chlorowcoalkil, fenyl lub grupę o wzorze-N w którym każdy Rn i R12 niezależnie oznacza CrC6alkil, atom wodoru, C2-C6alkenyl, Cj-C^alkinyl, fenyl, C1-C6chlorowcoalkil, CrC6alkoksyl, (C1-C6)alkoksy-(C1-C6)alkil lub Rn i R12 razem z atomem azotu z którym są związane tworzą pierścień morfolinowy.
- 15. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że w związku o wzorze IR1 oznacza atom chlorowca;R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru;R5 oznacza atom chlorowca, C1-C6alkil, C1-C6chlorowcoalkil, CrC6chlorowcoalkoksyl, C1-C6alkoksyl, grupę nitrową lub grupę o wzorze -S-(CrC3)alkil;każdy R6 i R7 niezależnie oznacza atom wodoru lub CpC6alkoksyl; R8 oznacza atom wodoru, R9 oznacza atom wodoru lub CrC6-alkil;R oznacza (C1-C3)alkilofenyl lub grupę o wzorzeO w którym R10 oznacza CrC6alkil, C1-C6chlorowcoalkil, fenyl lub grupę o wzorze-N178 582 w którym każdy R11 i R12 niezależnie oznacza C!-C6alkil, atom wodom, C2-C6alkenyl, fenyl, C2-C6alkinyl, ^-^chlorowcoalkil, CrC6alkoksyl, (C1-C6)-alkoksy-(C1-C6)alkil lub Rn i Rn razem z atomem azotu z którym są związane tworzą pierścień morfolinowy.
- 16. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że w związku o wzorze IR1 oznacza atom chloru lub bromu;R5 oznacza trifluorometyl, tri^^or<^^<^^oł^yl, atom chloru lub bromu, metoksyl, metyl lub etyl;R2, R3, R4, R7 i R8 oznaczają atom wodoru;R6 oznacza atom wodoru, atom chloru lub etoksyl;R9 oznacza atom wodoru, atom chloru lub metyl; iR oznacza benzyl lub grupę o wzorzeO w którym Rw oznacza CrC6alkil lub grupę o wzorze-N w którym każdy R11 i Rn niezależnie oznacza atom wodoru, fenyl, C^-C^chlorowcoalkil lub CrC6alkil, względnie Rn i R^ razem tworzą pierścień morfolinowy.
- 17. Nowy związek, pochodnapirydyny o wzorze Π:w którym:R1 oznacza atom chlorowca, CrC6-alkil, Cj ^-chloro wcoalkil lub -SC!-C6-alkil; każdy R2, R3 i R8 oznacza atom wodoru;R4 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca;R5 oznacza CrC6alkil, CrC6chlorowcoalkil, C^alkoksyl, C,-C6chlorowcoalkoksyl, grupę nitrową, atom chlorowca lub -SCrC6alkil;R6 oznacza atom wodoru lub ^alkoksyl;R7 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, CrC6chlorowcoalkil; -^alkoksyl;R9 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub CrC6alkil;R oznacza atom wodoru; i n oznacza 0 lub 1;z tym, że gdy R5 oznacza atom chloru, atom fluoru lub metoksyl; i R2, r3, R6, R7, R8 i R9 oznaczająatom wodoru; R1 ma z wyjątkiem atomu chloru i atomu fluoru wyżej podane znaczenie;oraz dopuszczalne w rolnictwie sole tego związku.* * *178 582
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/051,490 US5308826A (en) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols |
| PCT/GB1994/000845 WO1994024106A1 (en) | 1993-04-22 | 1994-04-21 | Herbicidal (4-substituted pyridyl)-3-carbinols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL311226A1 PL311226A1 (en) | 1996-02-05 |
| PL178582B1 true PL178582B1 (pl) | 2000-05-31 |
Family
ID=21971620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94311226A PL178582B1 (pl) | 1993-04-22 | 1994-04-21 | Nowy związek, pochodna pirydyny i środek chwastobójczy |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5308826A (pl) |
| EP (1) | EP0695292B1 (pl) |
| JP (1) | JPH09500095A (pl) |
| CN (1) | CN1124024A (pl) |
| AT (1) | ATE163408T1 (pl) |
| AU (1) | AU676732B2 (pl) |
| BR (1) | BR9406570A (pl) |
| CA (1) | CA2161115A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ270595A3 (pl) |
| DE (1) | DE69408663T2 (pl) |
| DK (1) | DK0695292T3 (pl) |
| EG (1) | EG20346A (pl) |
| ES (1) | ES2112536T3 (pl) |
| FI (1) | FI955012A7 (pl) |
| GR (1) | GR3026239T3 (pl) |
| HU (1) | HUT73747A (pl) |
| IL (1) | IL109368A0 (pl) |
| MX (1) | MX9402950A (pl) |
| NO (1) | NO305797B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ265087A (pl) |
| PH (1) | PH30658A (pl) |
| PL (1) | PL178582B1 (pl) |
| SK (1) | SK131295A3 (pl) |
| TW (1) | TW296333B (pl) |
| WO (1) | WO1994024106A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA942769B (pl) |
| ZW (1) | ZW5294A1 (pl) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5308826A (en) * | 1993-04-22 | 1994-05-03 | Zeneca Limited | Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols |
| US5595958A (en) * | 1994-05-02 | 1997-01-21 | Zeneca Limited | 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof |
| AU2313995A (en) * | 1994-05-02 | 1995-11-29 | Zeneca Limited | Herbicidal hydroxybenzyl-substituted heteroaryl compounds and derivatives thereof |
| US5565413A (en) * | 1994-12-06 | 1996-10-15 | Zeneca Limited | Substituted pyridyl phenyl ketone herbicides |
| ME00171B (me) * | 2000-07-05 | 2010-10-10 | Ishihara Sangyo Kaisha | Derivat benzoilpiridina ili njegova so, fungicid koji ga sadrži u vidu aktivnog sastojka, postupak za njegovu proizvodnju i intermedijer za njegovo dobijanje |
| JP4608140B2 (ja) * | 2000-07-05 | 2011-01-05 | 石原産業株式会社 | ベンゾイルピリジン誘導体またはその塩、それらを有効成分として含有する殺菌剤、それらの製造方法ならびにそれらを製造するための中間体 |
| AR029289A1 (es) * | 2000-07-05 | 2003-06-18 | Ishihara Sangyo Kaisha | Derivado de benzoilpiridina o su sal, fungicida que lo contiene como un ingrediente activo, su proceso de produccion e intermediario para producirlo |
| EA037918B1 (ru) | 2011-12-21 | 2021-06-07 | Новира Терапьютикс, Инк. | Противовирусные агенты против гепатита в |
| HK1208465A1 (en) | 2012-08-28 | 2016-03-04 | Janssen Sciences Ireland Uc | Sulfamoyl-arylamides and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b |
| DK2961732T3 (en) | 2013-02-28 | 2017-07-10 | Janssen Sciences Ireland Uc | SULFAMOYLARYLAMIDS AND USE THEREOF AS MEDICINES TO TREAT HEPATITIS B |
| WO2014161888A1 (en) | 2013-04-03 | 2014-10-09 | Janssen R&D Ireland | N-phenyl-carboxamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b |
| RS57999B1 (sr) | 2013-05-17 | 2019-01-31 | Janssen Sciences Ireland Uc | Derivati sulfamoiltiofenamida i njihova primena kao lekovi za tretman hepatitisa b |
| JO3603B1 (ar) | 2013-05-17 | 2020-07-05 | Janssen Sciences Ireland Uc | مشتقات سلفامويل بيرولاميد واستخدامها كادوية لمعالجة التهاب الكبد نوع بي |
| ES2774749T3 (es) | 2013-07-25 | 2020-07-22 | Janssen Sciences Ireland Unlimited Co | Derivados de pirrolamida sustituidos con glioxamida y su uso como medicamentos para el tratamiento de la hepatitis B |
| KR102290189B1 (ko) | 2013-10-23 | 2021-08-17 | 얀센 사이언시즈 아일랜드 언리미티드 컴퍼니 | 카르복스아미드 유도체 및 ｂ형 간염 치료용 의약으로서의 이의 용도 |
| US10392349B2 (en) | 2014-01-16 | 2019-08-27 | Novira Therapeutics, Inc. | Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections |
| US9169212B2 (en) | 2014-01-16 | 2015-10-27 | Novira Therapeutics, Inc. | Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections |
| KR20160128305A (ko) | 2014-02-05 | 2016-11-07 | 노비라 테라퓨틱스, 인코포레이티드 | Hbv 감염의 치료를 위한 병용 요법 |
| DK3102572T3 (en) | 2014-02-06 | 2019-02-04 | Janssen Sciences Ireland Uc | SULFAMOYLPYRROLAMIDE DERIVATIVES AND THEIR USE AS MEDICINES TO TREAT HEPATITIS B |
| WO2016149581A1 (en) | 2015-03-19 | 2016-09-22 | Novira Therapeutics, Inc. | Azocane and azonane derivatives and methods of treating hepatitis b infections |
| US10875876B2 (en) | 2015-07-02 | 2020-12-29 | Janssen Sciences Ireland Uc | Cyclized sulfamoylarylamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis B |
| HK1259410A1 (zh) | 2015-09-29 | 2019-11-29 | 诺维拉治疗公司 | 乙型肝炎抗病毒剂的晶体形式 |
| EP3442524A2 (en) | 2016-04-15 | 2019-02-20 | Novira Therapeutics Inc. | Combinations and methods comprising a capsid assembly inhibitor |
| EA202092171A1 (ru) | 2018-03-14 | 2020-12-01 | Янссен Сайенсиз Айрлэнд Анлимитед Компани | Схема дозирования модулятора сборки капсида |
| MA55020A (fr) | 2019-02-22 | 2021-12-29 | Janssen Sciences Ireland Unlimited Co | Dérivés d'amide utiles dans le traitement d'une infection par le virus de l'hépatite b ou de maladies induites par le virus de l'hépatite b |
| BR112021021454A2 (pt) | 2019-05-06 | 2021-12-21 | Janssen Sciences Ireland Unlimited Co | Derivados de amida úteis no tratamento da infecção por hbv ou doenças induzidas por hbv |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4116665A (en) * | 1976-04-02 | 1978-09-26 | Eli Lilly And Company | Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives |
| BR7800036A (pt) * | 1978-01-04 | 1979-08-07 | Lilly Co Eli | Composicao para inibir o crescimento de ervas daninhas aquaticas e processo |
| GB1595261A (en) * | 1978-01-04 | 1981-08-12 | Lilly Co Eli | Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives |
| US4407806A (en) * | 1981-11-23 | 1983-10-04 | Chevron Research Company | Fungicidal, herbicidal and plant growth regulating pyridyl-containing ethers |
| US5055476A (en) * | 1990-08-13 | 1991-10-08 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Incorporated | 3-(1,2-benzisoxazol-3-yl)-4-pyridinamines and derivatives |
| FR2670205A1 (fr) * | 1990-12-06 | 1992-06-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | 2,6-alkoxypenyl alkylcetone et derives herbicides. |
| US5308826A (en) * | 1993-04-22 | 1994-05-03 | Zeneca Limited | Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols |
-
1993
- 1993-04-22 US US08/051,490 patent/US5308826A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-04-12 ZA ZA942769A patent/ZA942769B/xx unknown
- 1994-04-20 PH PH48121A patent/PH30658A/en unknown
- 1994-04-21 WO PCT/GB1994/000845 patent/WO1994024106A1/en not_active Ceased
- 1994-04-21 TW TW083103566A patent/TW296333B/zh active
- 1994-04-21 CA CA002161115A patent/CA2161115A1/en not_active Abandoned
- 1994-04-21 CZ CZ952705A patent/CZ270595A3/cs unknown
- 1994-04-21 DE DE69408663T patent/DE69408663T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-21 JP JP6522941A patent/JPH09500095A/ja active Pending
- 1994-04-21 EP EP94913171A patent/EP0695292B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-21 ES ES94913171T patent/ES2112536T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-21 CN CN94192180A patent/CN1124024A/zh active Pending
- 1994-04-21 AT AT94913171T patent/ATE163408T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-21 IL IL10936894A patent/IL109368A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-04-21 DK DK94913171T patent/DK0695292T3/da active
- 1994-04-21 NZ NZ265087A patent/NZ265087A/en unknown
- 1994-04-21 BR BR9406570A patent/BR9406570A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-04-21 HU HU9502990A patent/HUT73747A/hu unknown
- 1994-04-21 PL PL94311226A patent/PL178582B1/pl unknown
- 1994-04-21 SK SK1312-95A patent/SK131295A3/sk unknown
- 1994-04-21 FI FI955012A patent/FI955012A7/fi unknown
- 1994-04-21 AU AU65423/94A patent/AU676732B2/en not_active Ceased
- 1994-04-21 ZW ZW5294A patent/ZW5294A1/xx unknown
- 1994-04-21 EG EG22894A patent/EG20346A/xx active
- 1994-04-22 MX MX9402950A patent/MX9402950A/es not_active IP Right Cessation
- 1994-05-02 US US08/236,300 patent/US5585327A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-20 NO NO954214A patent/NO305797B1/no unknown
-
1998
- 1998-02-26 GR GR980400159T patent/GR3026239T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL178582B1 (pl) | Nowy związek, pochodna pirydyny i środek chwastobójczy | |
| US5863865A (en) | Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives | |
| AU687919B2 (en) | Herbicidal pyrrolopyridine compounds | |
| US5565413A (en) | Substituted pyridyl phenyl ketone herbicides | |
| EP0758321B1 (en) | 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof as herbicides | |
| US5707930A (en) | 4-cycloalkyl-5-substituted pyrimidine compounds useful as crop protection agents | |
| US5512537A (en) | 2-benzoyl pyrrole and benzoyl imidazole herbicides | |
| US5670453A (en) | Herbicidal hydroxybenzyl-substituted heteroaryl compounds and derivatives thereof | |
| US5260261A (en) | Fused pyridine herbicides | |
| US5681795A (en) | 3-benzoyl pyrrole and pyrazole herbicides | |
| US5278133A (en) | Pyridone herbicides | |
| US5226944A (en) | Isothiourea herbicides | |
| MXPA97004169A (en) | Derivatives of 3-benzopiridina, its preparation and use as a herbici |