PL178629B1

PL178629B1 - Utleniająca kompozycja barwiąca do włókien keratynowych

Info

Publication number: PL178629B1
Application number: PL94306588A
Authority: PL
Inventors: Marie-Pascale Audousset; Jean Cotteret
Original assignee: Oreal
Priority date: 1994-01-24
Filing date: 1994-12-29
Publication date: 2000-05-31
Also published as: US6022382A; BR9500181A; KR0162002B1; PL306588A1; DE69400699D1; CA2138479C; KR950023393A; RU95101065A; HUT71379A; US5863300A; EP0667143B1; ATE143799T1; EP0667143A1; CN1060036C; CA2138479A1; CN1109737A; JPH0834714A; ES2095730T3; JP2679955B2; HU216567B

Abstract

1 Utleniajaca kompozycja barwiaca do wlókien keratynowych, zwlaszcza ludzkich wlókien keratynowych takich jak wlosy, zawierajaca czynnik utleniajacy, parafenylenodiaminowy prekursor barwnika oksydacyjnego, paraaminofenolowy prekursor barwnika oksydacyjnego, skladnik sprzegajacy typu metafenylenodiaminy, skladnik sprzegajacy typu metaaminofenolu oraz srodowisko odpowiednie dla farby, zna- m ienna tym , ze zawiera w osrodku odpowiednim dla farby (a) co najmniej jeden prekursor barwnika oksydacyjnego wybrany z parafenylenodiamin o wzorze (1), w którym rodniki R 1 , R2, R 3 i R4 m aja znaczenia z nastepujacymi klauzulami: - albo R 1 i R2 oznaczaja atom wodoru, gdy R3 i R4 identyczne, oznaczaja grupe -(CH 2)n-OH, w której n jest równe 2. 3 lub 4, - albo R 1 , R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, gdy R4 oznacza, albo grupe -(CH2)n-OR5, w której R5 oznacza rodnik metylowy lub etylowy, z n równym 2 lub 3, albo grupe m ono- lub dihydroksypropylowa, - alb o R 3 i R4 oznaczaja atom wodoru, gdy R 1 i R2 identyczne, oznaczaja rodnik metylowy lub etylowy i sa podstawione w pozycji 2,3, 2,5 lub 2,6 w pierscieniu benzenowym, - albo R2, R3 i R 4 oznaczaja atom wodoru, gdy R 1 oznacza rodnik izopropylowy, i/lub co najmniej jed n a z soli addycyjnych zwiazków o wzorze (1) z kwasem; (b) co najmniej jeden skladnik sprzegajacy, typu metafenylenodiaminy o wzorze (2), w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilo- wy, mono- lub polihydroksyalkilowy, R7 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub monohydroksyalkoksylowy, R8 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R9 oznacza rodnik alkoksylowy, aminoalkoksylowy, mono- lub polihydroksyalkoksylowy lub rodnik 2,4-diaminofeno- ksyalkoksylowy, przy czym, wymienione powyzej rodniki alkilowe lub alkoksylowe zaw ieraja od 1 do 4 atomów wegla, wym ienione powy- zej rodniki mono- lub polihydroksyalkilowe i mono- lub polihydroksyalkoksylowe oznaczaja rodniki alkilowe lub alkoksylowe zawierajace od 2 do 3 atomów w egla 1 zaw ieraja od 1 do 3 grup hydroksylowych, majac na uwadze, ze co najmniej jeden rodnik R 7 lub R8 oznacza atom wodoru,i/lub co najmniej jed n a z soli addycyjnych, zwiazku o wzorze (2) z kwasem; (c) co najmniej drugi prekursor barwnika oksydacyjnego, typu para-aminofenolu, o wzorze (3), w którym R 10 oznacza rodnik alkilowy, monohydroksyalkilowy lub monoalkoksyalkilowy, przy czym rodniki alkilowe i alkoksylowe wymienione powyzej zaw ieraja od 1 do 4 ato- mów wegla, i/lub co najmniej je d n a z soli addycyjnych takich zwiazków o wzorze (3) z kwasem. PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji do utleniającego barwienia włókien keratynowych, a w szczególności ludzkich włókien keratynowych, które zawierają w połączeniu co najmniej jednąparafenylenodiammę spełniającą funkcje aminy pierwszorzędowej, drugorzędowej lub trzeciorzędowej, co najmniej jednąmetafenylenodiaminę a poza tym, bądź paraaminofenol, bądź metaaminofenol, o wzorach opisanych w dalszej części.

Znanejest barwienie włókien keratynowych, a w szczególności włókien ludzkich, preparatami barwiącymi, które zawierająprekursory barwników oksydacyjnych, w szczególności ortolub parafenylenodiaminy, orto- lub paraaminofenole, ogólnie zwane „zasadami oksydacyjnymi” i składniki sprzęgające nazywane jeszcze modyfikatorami barwienia, a w szczególności metafenylenodiaminy, metaaminofenole i metadifenole, które pozwalają modyfikować i wzbogacać w połysk barwione „tło:, co się uzyskuje przez produkty kondensacji zasad oksydacyjnych.

Prowadzi się intensywne badania w dziedzinie utleniającego barwienia kapilarnego, prekursorów barwników oksydacyjnych, jak również składników sprzęgających, które w połączeniu mogą wywoływać kolor od niebieskiego do niebiesko-fioletowego lub rudofioletowego, które mają zadawalająca odporność na światło, mycie, złą pogodę, na pot i inne zabiegi, którym włosy mogą być poddane.

Dotychczas kolory „tła” były uzyskiwane przede wszystkim za pomocą farb na bazie parafenylenodiaminy. Ale aktualnie, zastosowanie parafenylenodiaminy jest kwestionowane ze względów toksykologicznych. Różne połączenia parafenylonodiamin z metafenylenodiaminami i meta-aminofenolami ujawniono w dokumentach DE 3914394, US 4357141, DE 3016109, DE 3022792, DE 3125705, DE 3609504. Kombinacje związków -wynikające z tych ujawnień wyłączono z obecnego wynalazku na podstawie klauzuli wykluczających.

Problemem do rozwiązania przez obecny wynalazek było zaproponowanie nowej utleniającej kompozycji barwiącej do barwienia włókien keratynowych, a zwłaszcza ludzkich włókien keratynowych takich jak włosy, mających następującą charakterystykę:

- Kompozycja musi być w stanie dać silne zabarwienie począwszy od koloru niebieskiego (oznaczonego literą „B” w systemie Munsell) do niebiesko fioletowego (oznaczonego literami „PB” w systemie Munsell) lub czerwono fioletowego (oznaczonego literami „RP” w systemie Munsell):

- Uzyskane zabarwienie musi być odporne na światło, mycie, pogodę oraz pocenie się.

- Utleniająca kompozycja barwiąca musi być nietoksyczna.

Otóż, obecnie zgłaszający stwierdził, że możliwe jest uzyskanie nowych farb, nietoksycznych i odpornych, które wywołują intensywne barwy od niebieskiej do niebiesko-fioletowej lub rudofioletowej, łącząc parafenylenodiaminę, spełniająca funkcje aminy pierwszorzędowej, drugorzędowej lub trzeciorzędowej z metafenylenodiaminą oraz bądź z para-aminofenolem, bądź meta-aminofenolem o strukturach zdefiniowanych poniżej.

Stwierdzenie to stanowi podstawę niniejszego wynalazku.

Przedmiotem niniejszego wynalazku, jest więc kompozycja do utleniającego barwienia włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych, jak włosy, zawierająca czynnik utleniający, parafenylenodiaminowy prekursor barwnika oksydacyjnego, paraaminofenolowy prekursor barwnika oksydacyjnego, składnik sprzęgający typu metafenylenodiaminy, składnik sprzęgający typu metaaminofenolu oraz środowisko odpowiednie dla farby, charakteryzująca się tym, że zawiera w środowisku odpowiednim dla farby:

(a) co najmmej jeden batenmk oksydacyjny cy/brany spośród parafenylenodiamin o wzorze 1, w którym rodniki R_b R2, R3 i R4 mają oznaczenie z następującymi klauzulami:

- bądź R1 i R₂ oznaczająatom nodpru, gdy R31 R4 identyczne oznacząjągrupę -(CH2)n-OH, w którym n jest równe 2, 3 lub 4,

- bądź R_b R2 i R3 oznaczają atom wodoru, gdy R4 oznacza, bądź grupę

- (CH2)n-OR₅, w którym R₅ oznacza rodnik metylowy lub etylowy, z n równym 2 lub 3, bądź grupę woso- lub dihydroCyypropylpwą,

- bądź R3 i R4 oznacza atom wodoru, gdy R1 i R2 identyczne, oznaczają rodnik metylowy lub etylowy i są podstawione w pozycji 2,3; 2,5 lub 2,6 w pierścieniu benzenowym.

178 629

- bądź R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru, gdy R1 oznacza rodnik izopropylowy., i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych, związków o wzorze 1 z kwasem;

(b) co najmniej jeden składnik sprzęgający, typu metafenylenodiaminy o wzorze 2: w którym R, oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, mono- lub polihydroksyalkilowy, R7 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub monohydroksyalkoksylowy, R8 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R9 oznacza rodnik alkoksylowy, aminoalkoksylowy, mono- lub polihydroksyalkoksylowy lub rodnik 2,4-diaminofenoksy-alkoksylowy, przy czym wymienione powyżej rodniki alkilowe lub alkoksylowe zawierają od 1do 4 atomów węgla, wymienione powyżej rodniki mono- lub polihydroksyalkilowe i mono- lub polihydroksyalkoksylowe oznaczają rodniki alkilowe lub alkoksylowe zawierające od 2 do 3 atomów węgla i zawierające od 1 do 3 grup hydroksylowych, mając na uwadze, że co najmniej jeden rodnik R7 lub R8 oznacza atom wodoru, i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych, związku o wzorze 2 z kwasem;

(c) bądź najmniej drugi prekursor barwnika oksydacyjnego, typu paraaminofenolu, o wzorze 3, w którym R_ł0 oznacza rodnik alkilowy, monohydroksyalkilowy lub monoalkoksyalkilowy, przy czym rodniki alkilowe i alkoksylowe powyżej, zawierają od 1 do 4 atomów węgla, i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych, związku o wzorze 3 z kwasem;

- bądź co najmniej drugi składnik sprzęgający, typu metaaminofenylu o wzorze 4, w którym R_n oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, zawierający 1 lub 2 atomy węgla lub rodnik (β-hydroksyalkilowy, zawierający 2 do 3 atomów węgla, i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych, związków o wzorze 4 z kwasem;

Tym niemniej, w ramach niniejszego wynalazku wyklucza się:

(i) kompozycje zawierające jednocześnie związki o wzorze 1,2 i 4, w których R_b R2 oznaczająrodnik metylowy w pozycji 2 w pierścieniu benzenowym, R3, R4, R₍,, R7, R8 oznaczająatom wodoru, R9 oznacza rodnik aminoetyloksy, a R_n rodnik β-hydroksyetylowy, oraz preparaty (ii) zawierające jednocześnie związki o wzorze 1, 2 i 4, w których Ri, R2, R3, R6, R7, R8, Rn oznaczają wodór, R4 oznacza rodnik metoksyetylowy, a R9 oznacza rodnik β-hydroksyetyloksy.

Nowe farby, otrzymane w ten sposób, pozwalają uzyskiwać intensywne barwy, od niebieskich do niebiesko-fioletowych lub rudofioletowych, nietoksyczne i szczególnie odporne na światło, mycie, zła pogodę, pot i na zabiegi, którym sąpoddawane włosy. Są one szczególnie odporne na mycie szamponem.

Stosując kompozycje według wynalazku farbuje się włókna keratynowe, a w szczególności ludzkie włókna keratynowe, takie jak włosy, nakładając na, te włókna co najmniej jedną kompozycję (A), zawierającą w odpowiednim dla farby środowisku prekursory barwników oksydacyjnych i składniki sprzęgające, takie jak zdefiniowano wcześniej, przy czym kolor wywołuje się w środowisku alkalicznym, neutralnym lub kwaśnym za pomocą czynnika utleniającego, dodanego w momencie stosowania kompozycji (A) lub występującego w kompozycji (B) stosowanej jednocześnie lub po kolei, oddzielnie.

Inne charakterystyki, aspekty, cele i korzyści wynalazku uwidocznią się przy lekturze opisu i przykładów', które nastąpią.

Sole kwasu, stosowane zgodnie z wynalazkiem wybrane są korzystnie spośród chlorowodorków, siarczanów, bromowodorków i winianów.

Jako pierwszy prekursor barwnika oksydacyjnego, według wynalazku, korzystnie stosuje się parafenylenodiaminy o wzorze 1, które wybiera się spośród następujących związków:

2.6- dimetyloparafenylenodiamina;

2.6- dietyloparafenylenodiamina;

2,3-dimetyloparafenylenodiamina;

2,5 -dimetyloparafenylenodiamina;

2-izopropyloparafenylenodiamina;

N-( [J-metoksyetylo)parafenylenodiamina;

N,N-di-(3-hydroksyetylo)parafenylenodiamina i ich soli.

We wzorze 2, określającym składnik sprzęgający typu metafenylenodiaminy, korzystnie stosuje się związki w których R,, oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub hydroksyalkilowy,

178 629

R₇ i R₈ oznaczają atom wodoru, R oznacza rodnik alkoksylowy, aminoalkoksylowy, hydroksyalkoksylowy lub poli-hydroksyalkoksylowy, rodniki alkilowe i alkoksylowe wszystkich związków, zawierająod 1 do 4 atomów węgla z wyjątkiem ugrupowania poli-hydroksyalkoksylowego, którego rodnik alkoksylowy zawiera od 2 do 4 atomów węgla i od 1 do 3 rodników hydroksylowych.

Spośród takich związków można wymienić 1-( P-hydroksyetyloksy)-2,4-diaminobenzen,

-metoksy-2-amino-4-( (3-hydroksyetyloamino)benzen, 1 -(3-aminoetyloksy)-2,4-diaminobenzen, 1-( (3-hydroksyetyloksy)-2-amino-4-(metyloamino)benzen i ich sole.

Inne interesujące związki o wzorze 2 mogą być wybrane spośród: l-etylo-2-metoksy-3,5-diaminobenzen, 1 -metylo-2-metoksy-3,5-diaminobenzen, 13 -bis--2,4-diaminofenoksy)propan,

1,3-bis- (2,4-diammffenfksy)metan, 1,2dbi--(2,4-diaminffenfksy)etan, 1,3-diaminf-4,6-bis-( β-hydrfksyetylfksy)ben'zen, 1 de0fksy-2,4-dlamlno-5-metylfben2:en, 1 dmetylfd2,4ddlaminfd5-( β-hydroksyetyloksy)benzen i ich sole.

Jeszcze bardziej korzystnie według wynalazku, można stosować metafenylenodiaminy o wzorze 2 odpowiadające następującym związkom:

1-( β-hydrfk-yetylfksy)-2,4-dlαminfbenzen;

1- metoksy-2-amino-4-( βdhydrfk-yetylfamlnf)benzen i ich sole.

We wzorze 3 określającym prekursor barwnika oksydacyjnego typu paraaminofenolu, rodnik alkilowy oznacza korzystnie rodniki metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, secbutylowy, tertbutylowy a rodniki mfnfhydrfksyalkSlfwe i mfnfalkfksyalkilfwe oznaczają korzystnie następujące rodniki: -CH₂OH; -CH₂-CH₂OH; -CH₂-CHOH-CH₂OH; -σ4₂-ΟΗ(ΟΗ lub jeszcze -CH2OCH3.

Bardziej korzystnie według wynalazku, można stosować pαrαaminffenfle o wzorze 3, odpowiadające następującym związkom:

3-metylf-4-amlnffenfl,

3detylf-4daminffenfl,

-hydrfk-ymetylfd4dαmmffenfl,

2- metylfd4-aminffenfl,

2-hydrfksymetylfd4-amlnffenfl,

-metokkymetyyo^-aminofenol,

2-metfksymetylf-4dαminffenfl i ich sole.

We wzorze 4, określającym składnik sprzęgający typu metaaminffenflu, rodnik alkilowy, oznacza korzystnie, rodnik metylowy lub etylowy, a rodnik β-hydrfk-yalkSlfwy oznacza korzystnie -CH₂-CH₂OH lub -CH₂-CH₂-CH₂OH.

Szczególnie korzystnie, zgodnie z niniejszym wynalazkiem, preferuje się używanie meta-aminofenoli o wzorze 4, odpowiadających następującym związkom:

2-metylf-5daminffenfl,

2-metylf-5-N-metylfαminffenfl,

2-metylf-5-N-etylfaminffenfl,

2-metylf-5-N( β-hydrfk-yetyloamino)fćnfl,

2-metylf-5-N( βdhydrfk-yprfpylfaminf)fenfl i ich sole.

Utleniające preparaty barwiące, szczególnie preferowane w ramach niniej-zegf wynalazku, to te, które zawierają w środowisku odpowiednim dla farby co najmniej:

- związek (a) jako pierwszy prekursor oksydacyjny,

- związek (b) jako pierwszy składnik sprzęgający,

- związek (c) bądźjako drugi prekursor barwnika oksydacyjnego, bądź jako drugi składnik sprzęgający, każdy o wzorach odpowiednio 1,2, 3 i 4 jak zdefiniowano poprzednio, te związki (a), (b) i (c) są wybrane spośród następujących związków:

(a) 1: 2,6-dimetylfrαrafenylenodlamlnα, (a) 2: 2,6-dietyioparffarylenodiamlae, (a) 3: 2,3- dim.etyloparar'enylenodiamine,

178 629 (a) 4: 2-izopropyloparafenylenodiamina, (a) 5: N,N-di-( (ehydroksyetylo)parafenylęnodiamina, (a) 6: N-( (3-metoksyetylo)parafenylenodiamina, (b) 1: 1-( 3-hydroksyetyloksy)-2,4-diaminobenzen, (b) 2: 1-metoksy-2-amino-4-( (3-hydroksyetyloamino)benzen, (c) 1: 2-metylo-5-N-( (3-hydroksyetyloamino)fenol, (c) 2: 2-metylo-5-aminofenol, (c)3: 3-metylo-4-aminofenol i ich sole.

Wymienione kompozycje według wynalazku, korzystnie odpowiadają następującym połączeniom:

(a)l+(b)1+(c)1; (a)1+(b)1+(c)2; (a)l+(b)1+(c)3; (a)2+(b)1+(c)1; (a)2+(b)1+(c)2;

(a)2+(b)1+(c)3; (a)3+(b)1+(c)1; (a)3+(b)1+(c)2; (a)3+(b)1+(c)3; (a)4+(b)1+(c)1;

(a)4+(b)1+(c)2; (a)4+(b)1+(c)3; (a)5+(b)1+(c)1; (a)5+(b)1+(c)2; (a)5+(b)1+(c)3;

(a)6+(b)1+(c)1; (a)6+(b)1+(c)3; (a)1+(b)2+(c)1; (a)1+(b)2+(c)2; (a)1+(b)2+(c)3;

(a)2+(b)2+(c)1; (a)2+(b)2+(c)2; (a)2+(b)2+(c)3; (a)3+(b)2+(c)1; (a)3+(b)2+(c)2;

(a)3+(b)2+(c)3; (a)4+(b)2+(c)1; (a)4+(b)2+(c)2; (a)4+(b)2+(c)3; (a)5+(b)2+(c)1;

(a)5+(b)2+(c)2; (a)5+(b)2+(c)3; (a)6+(b)2+(c)1; (a)6+(b)2+(c)2; (a)6+(b)2+(c)3.

W kompozycjach farb oksydacyjnych według wynalazku:

- ilość pierwszego prekursora barwnika oksydacyjnego o wzorze 1, lub jego soli, może wahać się od około 0,01% do 10% wagowych, korzystnie od-' 0,05% do 5% wagowych w stosunku do całej masy kompozycji;

- ilość pierwszego składnika sprzęgającego o wzorze 2 lub jego soli, może wahać się od około 0,001% do 3% wagowych, korzystnie od 0,005% do 2% wagowych w stosunku do całej masy kompozycji;

- ilość drugiego prekursora barwnika oksydacyjnego o wzorze 3, lub jego soli, może wahać się od około 0,01% do 5% wagowych, korzystnie od 0,05% do 3% wagowych w stosunku do całej masy kompozycji;

- ilość drugiego składnika sprzęgającego o wzorze 4, lub jego soli, może wahać się od około 0,005% do 5% wagowych, korzystnie od 0,01% do 3% wagowych w stosunku do całej masy kompozycji.

Czynnik utleniający jest wybrany korzystnie spośród nadtlenku wodoru, nadtlenku mocznika, bromianów metali alkalicznych, nadsoli jak nadborany i nadsiarczany. Stosowanie nadtlenku wodoru jest szczególnie preferowane.

Kompozycja (A), która zawiera połączenie barwników, takie jak opisano powyżej, może mieć pH zawarte pomiędzy 3 a 11, które może być dostosowane do wartości wybranej za pomocą czynników alkalizujących zazwyczaj stosowanych w farbowaniu włókien keratynowych, jak amoniak, węglany metali alkalicznych, alkanoaminy jak na przykład mono-, di- i trietanoloaminy jak i ich pochodne, wodorotlenki sodu lub potasu, związki o wzorze 5: w którym R oznacza resztę propylenową, ewentualnie podstawioną przez grupę hydroksylową lub rodnik alkilowy C,-C₄; R₁₂, R₁₃, R,4 i R₁₅ jednocześnie lub niezależnie jeden od drugiego, oznaczająatom wodoru, rodnik alkilowy C/-C4 lub hydroksyalkilowy C1-C4, bądź za pomocą klasycznego środka zakwaszającego, jak kwasy mineralne lub organiczne jak na przykład kwas chlorowodorowy, winowy, cytrynowy i fosforowy.

Wartość pH kompozycji (B) zawierającej czynnik utleniający jak zdefiniowany powyżej, jest taka, że po wymieszaniu z kompozycją (A), wartość pH preparatu stosowanego na ludzkie włókna keratynowe zawartajest korzystnie między 3 a 11. Wartość pH jest doprowadzana do wartości pożądanej czynnikiem zakwaszającym lub ewentualnie alkalizowana w dobrze znany ze stanu techniki sposób, jak te opisane powyżej.

Kompozycja utleniająca (B), korzystnie jest roztworem wody utlenionej.

Według korzystnego sposobu realizacji procesu, miesza się w momencie stosowania kompozycję barwiąca (A) opisaną powyżej, z roztworem utleniającym, w ilości wystarczającej dla uzyskania koloru. Uzyskana mieszanina jest następnie stosowana na ludzkie włókna keratynowe

178 629 i pazastaniana na czas od 5 do 40 minut, korzystnie od 15 do 30 minut, po czym jest spłukiwana, potem następnie mycie szamponem, ponowne płukanie i suszenie.

Kompozycja barwiąca może jeszcze zawierać dodatkowo barwniki zdefiniowane powyżej, inne składniki sprzęgające i/lub barwniki bezpośrednie, szczególnie dla modyfikowania barw lub wzbogacania połysku.

Kompozycje barwiące zawierają, również w korzystnej formie stoyonania wynalazku, czynniki powierzchniano czynne aniobpwe, kationowe, niejonowe, amiOteryczne dobrze znane ze stanu techniki lub ich mieszaniny w ilościach około 0,5 do 55% wagowych, a korzystnie, między 2 a 50% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji.

Kawnpzycje mogą również zawierać rozpuszczalniki organiczne. Spośród tych można wymienić niższe alkohole o łańcuchu węglowym C1-C4, jak etanol i izopropanal, glicerol, glikole lub etery glikoli jak 2-butpksyetenρl, propyleboglikol, mpbpetylpeter i wonametylaeter dietylenoglikalu, jak również alkohole aromatyczne jak alkohol benzylowy lub fenoksyetanal, produkty analogiczne i ich mieszanmy.

Rozpuszczalniki te występują korzystnie w ilościach między około 1 a 40% wagowych, a w szczególności między 5 a 30% wagowych w stosunku do całkowitej masy kpwpazycji.

Można również dodawać środki zagęszczające wybrane spośród na przykład alglniαbu sodu, żywicy arabskiej, polimerów kwasu akrylowego, ewentualnie usiecipnabych, pochodnych celulozy, ₁biopalisacharydów jak żywica ksantenawa lub środki zagęszczające mineralne jak bentonit, występujący, korzystnie, w ilości od około 0,1 do 5% wagowych, a w szczególności od 0,2 do 3% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji.

Czynniki abtyutleniąjące również mogą być wprowadzone. Wybrane są spośród w szczególności siarczynu sodu, kwasu tioglikolowego, kwasu tiowlekowego, bisiarczynu sodu, kwasu dehydraaskorbibowega, hydrochinonu, 2-metylo-hydrachlbonu, tertbutylohydrachibobu i kwasu homagentyzynonego i występują w ilości od około 0,05 do 1,5% wagowych w stosunku do masy całej kompozycji.

Kawpazycja barwiąca może również zawierać inne środki kosmetycznie dopuszczalne, jak na przykład czynniki penetrujące, czynniki maskujące, perfumy, roztwory bufarane, czynniki dyspergujące, środki pielęgnacyjne, czynniki kabdycjonujące, środki błabotwarcze, środki konserwujące, środki zmętniające.

Kompozycja stayowana na włosy może występować w różnych formach, w postaci płynu, kremu, żelu lub we wszystkich innych postaciach adpaniedbich dla przeprowadzenia farbowania włókien kerαtybawych, a w szczególności włosów ludzkich. Preparaty te mogą być konfekcjρnonabe pod ciśnieniem w pojemnikach aerozolowych zaopatrzonych w urządzenia do wytwarzania piany.

Poniżej przedstawiono porównania rozwiązania według wynalazku z najbliższym stanem techniki.

Porównanie z DE 2 737 291 i DE 3 022 792

I) Kompozycje barwiące

A) Porównanie a DE 2 73 2 231

Przygatawabo następujące kompozycje:

Al) Kompozycja według przykładu 19 z DE 2 737 291

- siarczan 4-wetaksyetyloaminpaniliny OJ 6 g

- 2,4-dlamibofeboksyetanpl, 2HCl 0,1 g

- nara-amlnofebol 0,3 g

- nośnik barwiący (*) patrz poniżej

- woda demoralizowana (do uzupełnienia) 100 g

A2) Kompozycja według wynalazku

Była identyczna z kompozycją A1, z wyjątkiem tego, że para-ammofenol został zastąpiony tą samą ilością woloną 2-wetylo-4-awinofenolu: 0,338 g.

B) Porówntówie z DE 3 022 022 Przygotawaba następujące kompozycje:

178 629

B1) Kompozycja według przykładu 9 z DE 3 022 792

-2,4-niawiooZutoksyZenfzn, 2 HCl 1 g

- N-β-mz1.oksyztylJJporoferlγleoodiamina, 2 HCl 2 g

- Para-awiopfzopl 0,44 g

- Nośnik barwiący (*) patzz po niżej

- Woda nżwioeralżzowana (do uzupełnienia) 100 g

B2) Kompozycja według wynalazku

Była ona identyczna z kompozycją BI, z wyjątkiem tego, że para-aminofenol został zastąpiony tą samą ilością moli co 2-metylo-4-aminofenol: 0,486 g.

B3) Kompozycja według przykładu 10 z DE 3 022 792

- 2,4-diaminobutoksybenzen, 2 HCl 0,18 g

-2-N^hydroksyetyloamino-4-aminofenoksyetanol, 2 HCl 0,2 g

- 2,6-dimetyloparafenylodiamina, 2 HCl 1,5 g

- Para-aminofenol 0,4 g

- 2-metylo-5-N^-hydroksyetyloaminofenol 0,4 g

- Nośnik barwiący (*) patrz poniżej

- Woda demineralizowana (do uzupełnienia) 100 g

B4) Kompozycja według wynalazku

Była ona identyczna z kompozycją B3, z wyjątkiem tego, że para-aminofenol został zastąpiony tą samą ilością moli 3-metylo-4-aminofenolu: 0,451 g.

(*): Nośnik barwiący

- Poliglicerolowany alkohol oleinowy zawierający 2 mole glicerolu 4,0 g

- Poliglicerolowany alkohol oleinowy zawierający 4 mole glicerolu (78% AM) 5,7gAM

- Kwas oleinowy 3,0 g

- Amina oleinowa zawierająca 2 mole tlenku etylenu sprzedawana pod nazwą: ETHOMEEN 012 przez firmę AKZO 7,0 g

- Sód sodowa kwasu dietyloaminopropylolauryłoaminobursztynowego zawierająca 55% AM 3,0 g AM

- Alkohol oleinowy 5,0 g

- Dietanoloamid kwasu oleinowego 12,0 g

- Glikol propylenowy 3,5 g

- Alkohol etylowy 7,0 g

- Glikol dipropylenowy 0,5 g

- Monometylowy eter glikolu propylenowego 9,0 g

- metabisiarczyn sodowy w roztworze wodnym zawierającym 35% AM 0,455 g AM

- Octan amonu 0,8 g

- Antyutleniacz, środek wiążący jony q.s.

- Środek zapachowy, środek konserwujący q.s.

- wodny amoniak 20% NH₃ 10,0 g

Proces barwienia

W momencie użycia, każda z powyższych kompozycji została zmieszana w równej ilości wagowej z 20 objętościami roztworu nadtlenku wodoru o pH 3.

Każda z barwiących mieszanin została nałożona na włosy na 30 minut. Włosy następnie zostały spłukane, wymyte szamponem, ponownie spłukane i wysuszone.

Wszystkie pomiary kolorymetryczne wykonano w Systemie Munsell spektrofotometrem Minolta CM 2002.

178 629

III) Wykonanie badania (Testy)

Wszystkie pomiary kolorymetryczne wykonano spektrofometrem MINOLTA CM 2002 ®.

1) Porównanie A1/A2

Barwienie wykonano na siwych włosach PO TRWAłEJ ONDULACJI, w których 90% stanowiły włosy białe. Przebadaliśmy pochłonięcie zabarwienia. Barwę włosów określono przy użyciu systemu MUNSELL. Według oznaczenia Munsell barwę określa wzór:

HV/C w którym te trzy parametry oznaczają odpowiednio odcień(H), wartość lub intensywność (V) oraz nasycenie barwy lub nasycenie (C), linia nachylona jest po prostu konwencją a nie stosunkiem.

Pochłonięcie barwy określa się przez porównanie barwy zafarbowanego warkocza włosów z barwą niefarbowanego warkocza.

Pochłonięcie ΔΕ barwy można wyrazić zgodnie z równaniem Nickerson'a:

ΔΕ = 0,4C_odH + 6dV + 3dC jak ujawniono np. w „Journal of Optical Society of America”, tom 34, nr 9, wrzesień 1944, strony 550 - 5'70.

W równaniu Nickersoha, ΔΕ przedstawia całkowitą różnicę barwy; dH, dV i dC przedstawiają odchylenia od wartości absolutnej trzech parametrów H, V i C z C₀ wskazując nasycenie niezabarwionego warkocza.

Im wyższa wartość ΔΕ, tym bardziej intensywny odcień.

Wyniki wyrażono w następującej tabeli:

Kompozycja	Barwa hiefarbowahego warkocza	Barwa farbowanego warkocza	Pochłonięcie zabarwienia
			dH	dV	dC	ΔΕ
Al	3,9 Y 6,22/1,8	6,5 R 3,0/2,1	17,4	3,2	0,3	32,6
A2	3,9 Y 6,^/1,8	5,6 RP 3,5 / 0,9	28,3	2,7	0,9	39,3

Wyniki te pokazują, że kompozycja A2 według wynalazku daje silniejszy odcień purpurowo czerwony niż ten uzyskany z kompozycji Al według stanu techniki, który jest odcieniem czerwonego.

2) Porównanie B1/B2

Farbowanie wykonano na siwych włosach NATURALNYCH, z których 90% stanowiły włosy białe.

Wykonaliśmy test „silnego światła”, (patrz protokół w załączniku). Wyniki pokazano w następującej tabeli:

Kompozycja	Barwa warkocza	Barwa warkocza		Degradacja barwy
	przed badaniem	po badaniu	dH	dV	dC	Δ E
Bl	3,7 PB 2,2 / 0,6	3,4 GY 2,7 / 0	40,3	0,5	0,6	14,5
B2	9,8 B 2,4/0,8	6,9 B 2,9 / 0,3	2,9	0,5	0,5	5,4

Wyniki te pokazują, że kompozycja B2 według wynalazku daje odcień dużo bardziej odporny na światło niż ten uzyskany z kompozycji B1 według stanu techniki.

178 629

3) Porównanie B3/B4

Barwienie wykonano na SIWYCH WŁOSACH PO TRWAŁEJ ONDULACJI w których 90% to włosy białe.

Przebadaliśmy pochłonięcie zabarwienia.

Wyniki podano w następującej tabeli:

Kompozycja	Barwa niefarbowanego warkocza	Barwa farbowanego warkocza	Pochłonięcie zabarwienia
dH	dV	dC	Δ E
B3	3,9 Y 6,2/1,8	8,8 R 2,0 / 0,5	15,1	4,2	1,3	40,0
B4	3,9 Y 6,2/1,8	7,4 RP 2,0 /0,2	26,5	4,2	1,6	49,1

Wyniki te pokazują, że kompozycja B4 według wynalazku daje silniejszy odcień purpurowo-czerwony, niż ten uzyskany z kompozycji B3 według techniki, który był czerwony.

Odporność na badanie „silnym światłem ”

Zabarwione warkocze z włosów poddano „badaniu silnym światłem” a barwę warkoczy określono przed i po badaniu według systemu Munsell.

Zabarwione warkocze podzielono na dwie części, jedna służyła do kontroli a drugą poddano badaniu światło trwałości aby określić jego odporność na zblednięcie przy użyciu standardów z oznaczenia Munsell.

Badanie zwitka przeprowadzono przy użyciu maszyny XENOTEST (Quartz lampen Ges. MEN Hanau), w której rozpad barwy ze zblednięciem zabarwionej próbki wykonuje się w przyśpieszonych warunkach.

a) Zasady

Badanąpróbkę wystawiono na 40 godzin na działanie światło w warunkach przepisowych obok urządzenia do kontroli strumienia światła. Światłotrwałość oceniano po degradacji barwnika wystawionego na światło.

b) Standardy i instalacja

1. Integrador TC0 75 lub zestaw standardów jak określono kodeksem odporności na światło (Edycja z 1973 r., str. 17, francuski standard NF G07, 012).

2. Warkocze do badania· przymocowano klejem do prostokątów szarego papieru. Te prostokąty zamocowano bezpośrednio na statywie ERSATZTELL 001913 z listy GlG. Każdy warkocz zamocowano do pokrycia powierzchni o szerokości około 5 mm.

c) Testy

1. Zabarwiony warkocz ważył 500 ± 50 mg dla długości 150 mm.

2. Integrator TCO 75 zamocowano na jego specjalnym statywie.

3. Próbki standardu niebie-kiegf, jeśli zastosowano (model Xenfte-t wykonany przez ADSOL, 12 rude diAnjou, Paryż) były zamocowane na statywach próbek 00Q13. Pasek 15 mm wystawiono na działanie światła, pozostałość chroniono pod przykryciem zaopatrzonym w otwór (048577 z E.L. z QLG).

Metoda działanie

1) Światło sztuczne

Xenfte-t został wyregulowany zgodnie z instrukcjami kodeksu ED odporności świetlnej z roku 1980 str. 115 (4,2 i 4,3) Francuski Standard NF G07 067 odnoszącego się do takiego aparatu.

W szczególności użyto 6 filtrów IR (podczerwień) i filtr czarny 001471 (EL z GlD). Wystawienie na światło wynosiło 12 sekund dla każdej 24d-ekundfwej operacji.

Wykonano następującą regulację:

Temperatura komory: 28 ± 2°C

Względna wilgotność powietrza: 65%

Te warunki dały w rezultacie co następuje:

Temperatura czarnej panewki: 42,2 ± 2.5°C

Aktualna wilgotność w badaniu: 25 ± 5%>

178 629

Warunki te spełniająwymagania kodeksu światłotrwałości względem umiarkowanych warunków wilgotności.

Nie użyto urządzenia do spryskiwania wodą w czasie tego badania.

2) Badanie kontrolne

Badanie określono jako zastosowanie do badanych próbek:

- w warunkach wystawienia na światło jak powyżej określono,

- danego strumienia energii świetlnej.

Wartość tego strumienia określono metodą elektrooptyczną:

- ocenia się energię elektrycznąw warunkach, gdzie tej wartośćjest proporcjonalna do wartości energii świetlnej, która daje podwyższenie wspomnianej energii przez transformację przy pomocy selenowej foiobaterii (elektro-synteza) zasilającej dany obwód z impedacją. Wartość energii ma być ograniczona przez wprowadzenie obojętnego tłumika o D = 2,5 pomiędzy źródłem a odbiornikiem;

- instalacja tajestwykalibrowana względem analogicznej instalacji służącej jako odniesienie;

- identyczna instalacja wystawiona na światło nieba według Francuskiego Standardu NF 07012 al. 3,2 wytwarza energię elektryczną, która może być przechowywana przez rok, oznaczona E. C. A.;

- badanie określono jako takie, w którym badane próbki poddaje się działaniu ilości energii równej 1/20,8 rocznej ilości E.C.A.

Innymi słowy, jest równa energia pomiędzy badaniami „silnego światła” a badaniem średniego światła przez 2,5 tygodnie działania światła z nieba.

Barwę określa się według systemu Munsell.

Oznaczenie barwy

Barwę warkoczy określono przy użyciu systemu Munsell przed i po badaniu „silnym światłem”.

Według oznaczenia Munsell, barwę określa wzór:

HV/C w którym trzy parametry oznaczają odpowiednio odcień (H), wartość lub intensywność (V) oraz nasycenie barwy lub nasycenie (C), przy czym linia nachylona jest po prostu konwencją a nie stosunkiem.

Degradację barwy oznaczono przez porównanie barwy zafarbowanych warkoczy włosów przed i po badaniu „silnym światłem”.

Degradację barwy ΔΕ można wyrazić zgodnie z równaniem Nickersona:

ΔΕ = 0,4 CodH + 6dV + 3dC jak ujawniono np. w „Journal of the Optical Society of Amerika”, tom 34 nr 9, wrzesień 1944, strony 550 - 570.

W równaniu Nickersona, ΔΕ przedstawia całkowitą degradacje barwy, dH, dV, dC przedstawiają odchylenia absolutnej wartości trzech parametrów H, V, C z C_o wskazując na nasycenie warkocza przed badaniem „silnym światłem”.

Im wyższa ΔΕ, tym bardziej „silne światło” działa na farbowanie warkoczy i tym niższa odporność na „silne światło”.

Poniżej podano podane konkretne przykłady ilustrujące wynalazek. Rozpoczynają się od zdefiniowania testów stosowanych do oceny skuteczności farb według wynalazku, jeśli chodzi o odporność na pot, światło i mycie szamponem, na złe warunki atmosferyczne i trwałą.

Odporność na pot: Używa się roztworu syntetycznego potu o następującym składzie: 10g NaCl, 1g wodorofosforanu potasu, 0,25g histydyny, kwasu mlekowego aż do pH=3,2 i uzupełnieniu do 100g wody destylowanej.

178 629

W krystolizatprzż, przykrytym szkiełkiem zegarkowym i zawierającym ten roztwór syntetycznego potu, zanurza się kosmyk ufarbowanych włosów i pozostawia w temperaturze 37°C na czas od 20 do 50 godzin. Następnie, kosmyk płucze się i suszy.

Odporność na światło (Test ksenonowy): Wakowane włosy sązawocpwywane na podłożu (karton lub plastik). Podłoża te są montowane na urządzeniu obracającym się wokół lampy ksenonpwże przez czas fmżeooy od 20 do 80 godzin przy stopniu wilgotności od 25% do 75% WW (wilgotność względna) i w 25°C.

Odporność na mycie szamponem (urządzenie Ahiba-Texomat):

Umieszcza się kosmyki farbowanych włosów w koszyku, który się zanurza w roztworze staonartowegp szamponu. Koszyk jest poddawany posuwisto-zwrotnym ruchom pionowym o zmiennej częstotliwości i obrotowym, które ontwarzaOąwysiż ręczne, co powoduje powstawanie piany.

Po 3 minutach, wyjmuje się kosmyki, płucze i suszy. Farbowane kosmyki mogąbyć poddane kilkukrotnym, kposekutywoy próbom. Odporność na złe warunki atmosferyczne (test łączony): Kosmyki farbowanych włosów są wystawiane na silne światło^est ksżooopwy, 40 godzin.), o wilgotności względnej 60% i jednocześnie, co 12 godzin, przez 20 minut sąpoddawanż zraszaniu wodą.

Odporność na trwałą: Kosmyki farbowanych włosów są zanurzane w roztworze prostującym trwaląDulcia Vital (LOreal), o mocy od łdo 3 przez 10 do 20 minut; kosmyki sąpłukaoż; następnie zanurzane są w roztworze utrwalacza (utleniającym) przez 5 minut. Następnie płucze się wodą, myje standartowym szamponem, płucze wodą i suszy.

Przykład) doX. Zgodnie z wynalazkiem, przygotowuje się 10 następujących kompozycji barwiących:

- Barwniki (patrz tabela I do II) x g

- Alkohol oleinowy poliglicerolowany 2 molami glicerolu 4,0 g

- Alkohol oleinowy poliglicerolowany 4 molami glicerolu z (78% MA) 5,7 gMA

- Kwas oleinowy 3,0 g

- Amina oleinowa z 2 molami tlenku etylenu, sprzedawana pod nazwą Ethomeen 012 firmy Akzo 7,0 g

- Lauryloaminobursztynian dietyloaminopropylu, sól sodowa z 55% MA 3,0 gMA

- Alkohol oleinowy 5,0 g

- Dietanoloamid kwasu oleinowego 12,0 g

- Glikol propylenowy 3,5 g

-Alkohol etylowy 7,0 g

- Glikol dipropylenowy 0,5 g

- Eter monometylowy glikolu propylenowego 9,0 g

- Metabisiarczyn sodu w roztworze wodnym z 35% MA 0,46 gMA

- Octan amonu 0,8 g

- Antyutleniacz, czynnik maskujący q.s

- Perfumy, środek konserwujący q.s

- Wodorotlenek amonu z 20% NH₃ 10,0 g

- Woda zdemineralizowana q.s.p. 100 g

W momencie stosowania, miesza się tę kompozycję w równych wagowo ilościach z wodą utlenioną(6% wagowych), pH 3. Uzyskuje się mieszaninę o pH 9,8. Stosuje się tę mieszaninę na siwe włosy w 90% białe, naturalne lub po trwałej, przez 30 minut. Po płukaniu, myciu szamponem, płukaniu i suszeniu, włosy są ufarbowane na odcień od niebieskiego do niebiesko-fioletowego lub rudo-fioletowego o wartościach Munsell (Norma ASTMD 1535-68) określonych na kolorymetrze Minolta CM 2002, podanych w tabeli III, poniżej.

Wszystkie uzyskane odcienie posiadają dobrą odporność, szczególnie na mycie szamponem.

178 629

Tabela I

Przykłady: Barwniki (g)	I	II	III	IV	V
N-(β-metpksyetylp)netefebylebpdiewine, 2HCl	0,8	0,6
2,3 -dimetylpnetefebylebpdiewibe, 2HCl				0,9
2,6-diwetylpnerefebylebPdiewibe, 2HC1					0,7
N,N-di-(p-hydrpkyyetylp)nerefebylebpdiewibe, H2SO4, h₂o			0,6
1-wetpkyy-2-ewmp-4-(n-hydrpkyyetylpaminp)ben2:eb, 2HC1	0,5			0,6	0,5
1 -(β>-hydtokyyetylpk.yy)-2,4—diewibpbebzeb 2HCl		0,6
1,3-bly-(2,4)-diewlnρfebpkyy)eten, 4HCl			0,3
2-wetylp-5-N-(β-hydrpkyyetylpawinρ)-febPl	0,3			0,4	0,5
2-hydrpkyywetylp-4-ewmpfenpl			0,35
3 -wetylp-4-ewinpfebpl		0,5

Tabela II

Przykłady Barwniki (g)	VII	VII	VII	IX	X
2-izpprpnylpparafebylebPdlewme, 2HC1	0,6
1 -wetpkyy-2-awmp-4-N-(β-hydrokyyetylpewmp) benzen, 2HC1				0,1	0,1
1 -(β-hydrokyyetylpkyy)-2,4-diewibP-benzen, 2HCl	0,05	0,4	0,5
5-awibP-2-wetylpfebpl	0,45	0,4		0,6
2-wetylp-5-N-(β-hydrokyyetylpewibP fenol					0,5
N-(β-wetokyyetylo)netefebylebpdiewibe 2HCl				0,6
2,6-dimetylpnetefenylebpdiewibe, 2HCl		0,7	0,5		0,45
3-metylp-4-ewibpfebPl			0,4

Tabela III

Przykłady	Odcienie Munsell Mlbplta CM 2002	Przykłady	Odcienie Munsell Mlbplta CM 2002
Włosy naturalne	Włosy po trwałej	Włosy naturalne	Włosy po trwałej
I	5,6 PB 2,6/2,4	7,2 PB 2,0/1,9	VI	1,7 RP 3,2/1,6	9,7 P 2,4/1,8
II	1,7 P 2,6/0,9	0,6 P 2,3/1,0	VII	8,0 PB 2,6/1,6	8,4 PB 2,0/1,3
III	1,0 PB 3,3/1,0	4,6 PB 2,3/1,1	VIII	2,4 P 2,6/1,2	2,1 P 2,0/1,0
IV	6,1 PB 2,8/1,5	7,0 PB 2,4/1,7	IX	2,3 P 2,8/1,9	9,9 PB 2,2/2,2
V	7,3 PB 2,4/1,8	8 PB 2,0/1,3	X	7,5 P 3,3/0,9	3,9 P 2,7/1,3

178 629

Claims

1. Utleniająca kompozycja barwiąca do włókien keratynowych, zwłaszcza ludzkich włókien keratynowych takich jak włosy, zawierająca czynnik utleniający, parafenylenodiaminowy prekursor barwnika oksydacyjnego, paraaminofenolowy prekursor barwnika oksydacyjnego, składnik sprzęgający typu metafenylenodiaminy, składnik sprzęgający typu metaaminofenolu oraz środowisko odpowiednie dla farby, znamienna tym, że zawiera w ośrodku odpowiednim dla farby:

(a) co najmniej jeden prekursor barwnika oksydacyjnego wybrany z parafenylenodiamin o wzorze (1), w którym rodniki R,, R₂, R3 i R4 mają znaczenia z następującymi klauzulami:

- albo R_t i R₂ oznaczająatom- wodoru, gdy R3 i R₄ identyczne, oznaczają grupę -(CH₂)_n-OH, w której n jest równe 2, 3 lub 4,

- albo R_b R2 i R3 oznaczaaąatom wodoru, gdy R4 oznacza, albo grupę -(CH2UOR5, w której R₅ oznacza rodnik metylowy lub etylowy, z n równym 2 lub 3, albo grupę mono- lub dihydroksypropylową,

- albo R3 i R4 oznaczają atom wodoru, gdy R, i R2 identyczne, oznaczają rodnik metylowy lub etylowy i są podstawione w pozycji 2,3; 2,5 lub 2,6 w pierścieniu benzenowym,

- albo R2, R3 i R4 oznaczająatom wodoru, gdy R, oznacza rodnik izopropylowy, i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych związków o wzorze (1) z kwasem;

(b) co najmniej jeden składnik sprzęgający, typu metafenylenodiaminy o wzorze (2), w którym R₆ oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, mono- lub polihydroksyalkilowy, R₇ oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub monohydroksyalkoksylowy, R_g oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R oznacza rodnik alkoksylowy, aminoalkoksylowy, mono- lub polihydroksyalkoksylowy lub rodnik 2,4-diaminofenoksyalkoksylowy, przy czym,wymienione powyżej rodniki alkilowe lub alkoksylowe zawit^r^ryj-iod 1 do 4 atomów węgla, wymienione powyżej rodniki mono- lub polihydroksyalkilowe i mono- lub polihydroksyalkoksylowe oznaczają rodniki alkilowe lub alkoksylowe zawierające od 2 do 3 atomów węgla i zawi^i^ia^od 1 do 3 grup hydroksylowych, mając na uwadze, że co najmniej jeden rodnik R7 lub R_g oznacza atom wodoru, i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych, związku o wzorze (2) z kwasem;

(c) co najmniej drugi prekursor barwnika oksydacyjnego, typu para-aminofenolu, o wzorze (3), w którym R₁₀ oznacza rodnik alkilowy, monohydroksyalkilowy lub monoalkoksyalkilowy, przy czym rodniki alkilowe i alkoksylowe wymienione powyżej zawieraaąod 1 do 4 atomów węgla, i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych takich związków o wzorze (3) z kwasem.

2. 'Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera także przynajmniej drugi składnik sprzęgający typu metaaminofenolu o wzorze (4), w którym R_n oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy zawierający 1 lub 2 atomy węgla, lub rodnik (β-hydroksyalkilowy zawierający od 2 do 3 atomów węgla, i/lub jednąz soli addycyjnych takich związków o wzorze (4) z kwasem.

3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera para-fenylenodiaminę o wzorze 1 wybraną spośród następujących związków:

2.6- dimetyloparafenylenodiaminy;

2.6- dietyloparafenylenodiaminy;

2,3-dimetyloparafenylenodiaminy;

2,5-dimetyloparafenylęnodiaminy;

2-izopropyloparafenylenodiaminy;

N-(p-metoksyetylo)parafenylenodiaminy;

N,N-di-(P-hydroksyetylo)parafenylenodiaminy; i ich soli addycyjnych z kwasem.

4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera meta-fenylenodiaminę wybraną spośród związków o wzorze (2), w którym R^ oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub hydroksyalkilowy, R₇ i R_g oznaczająatom wodoru, R₉ oznacza rodnik alkoksylowy, aminoalkoksylowy, hydroksyalkoksylowy lub polihydroksylowy, przy czym rodniki alkilowe i alkoksylo178 629 we wszystkich tych związków zawierają od 1 do 4 atomów węgla z wyjątkiem ugrupowania polihydro-ksyalkoksylowego, którego rodnik alkoksylowy zawiera od 2 do 4 atomów węgla i od 1 do 3 rodników hydroksylowych.

5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera metafenylenodiaminę o wzorze (2) wybraną spośród 1-( (3-hydroksyetyloksy)-2,4-diamino-benzenu, 1-metoksy-2-amino-4-((3-hydroksyetyloamino)benzenu i ich soli addycyjnych z kwasem.

6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera para-aminofenol o wzorze (3) , w którym rodnik alkilowy oznacza rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, sec-butylowy, tert-butylowy, a rodniki monohydroksy-alkilowe i monoalkoksyalkilowe oznaczają: -CH₂OH; - CH₂-CH₂OH; -CH₂CHOH-CH₂OH; -CH₂-CHOH-CH3 lub alternatywnie - CH2-O-CH3.

7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera para-aminofenol o wzorze (3) wybrany spośród 3-metylo-4-aminofenolu, 3-etylo-4-amino-fenolu, 3-hydroksymetylo-4-aminofenolu, 2-metylo-4-amino-fenolu, 2-hydroksymetylo-4-aminofenolu, 3-metoksymetylo-4-aminofenolu, 2-metoksymetylo-4-aminofenolu i ich soli addycyjnych z kwasem.

8. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera meta-aminofenol o wzorze (4) , w którym rodnik alkilowy oznacza rodnik metylowy lub etylowy, a rodnik [3^--iy^diro^j^s^;^ilkilowy oznacza -CH2-CH₂OH lub -CH2-CH2-CH2OH.

9. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera meta-aminofenol o wzorze (4) wybrany z grupy składającej się z 2-metylo-5-aminofenolu, 2-metylo-5-N-metyloaminofenolu, 2-metylo-5-N-etyloaminofenolu, 2-metylo-5-N-(J3-hydroksyetyloammo)fenolu, 2-metylo-5-N-(P-hydroksypropyloamino)fenolu i ich soli addycyjnych z kwasem.

10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera sole addycyjne z kwasem wybrane spośród chlorowodorków, siarczanów, bromowodorków i winianów.

11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera pierwszy prekursor barwnika oksydacyjnego o wzorze (1) w proporcj ach wagowych pomiędzy 0,01 % a 10% w stosunku do całkowitej masy kompozycji, pierwszy składnik sprzęgający o wzorze (2) w proporcjach wagowych pomiędzy 0,001 a 3%, drugi prekursor barwnika oksydacyjnego o wzorze (3) w ilości pomiędzy 0,01 a 5% lub drugi składnik sprzęgający o wzorze (5) w ilości pomiędzy 0,005 a 5%.

12. Utleniająca kompozycja barwiąca do włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych takich jak włosy, zawierająca czynnik utleniający, parafenylenodiaminowy prekursor barwnika oksydacyjnego, paraaminofenolowy prekursor barwnika oksydacyjnego, składnik sprzęgający typu metafenylenodiaminy, składnik sprzęgający typu metaaminofenolu oraz środowisko odpowiednie dla farby, znamienna tym, że zawiera w ośrodku odpowiednim do farby.

a) co najmniej pierwszy prekursor barwnika oksydacyjnego wybrany z para-fenylenodiamin o wzorze (1) w którym rodniki R_b R2, R3 i R4 mają znaczenia z następującymi klauzulami:

- albo R, i R2 oznaczająatom wodoru, gdy R3 i R4 identyczne, oznaczajągrupę -(CH₂)_n-OH, w której n jest równe 2, 3, lub 4,

- albo R], R₂ i R3 oznac^^a^atom wodoru, gdy R4 oznacza, albo grupę -(CH2)n-OR5, w której R₅ oznacza rodnik metylowy lub etylowy, z n równym 2 lub 3, albo grupę mono- lub dihydroksypropylową,

- albo R3 i R4 oznć^i^i^iyjiatom wodoru, gdy R₁ i R₂ identyczne, oznaczają rodnik metylowy lub etylowy i są podstawione w pozycji 2,3; 2,5 lub 2,6 w pierścieniu benzenowym,

- albo R2, R3 i R4 oznaczają atom wodoru, gdy R1 oznacza rodnik izopropylowy, i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych związków o wzorze (1) i z kwasem;

b) co najmniej jeden składnik sprzęgający, typu metafenylenodiaminy o wzorze (2), w którym R₆ oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, mono- lub polihydroksyalkilowy, R₇ oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub monohydroksyalkoksylowy, R₈ oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R9 oznacza rodnik alkoksylowy, aminoalkoksylowy, mono- lub polihydroksyalkoksylowy lub rodnik 2,4-diaminofenoksyalkoksylowy, przy czym, wymienione powyżej rodniki alkilowe lub alkoksylowe zawierają od 1do 4 atomów węgla, wymienione powyżej rodniki

178 629 mono- lub polihydroksyalkilowe i mono- lub polihydroksyalkoksylowe oznaczają rodniki alkilowe lub alkoksylowe zawierające od 2 do 3 atomów węgla i zawierają od 1 do 3 grup hydroksylowych, mając na uwadze, że co najmniej jeden rodnik R₇ lub R₆ oznacza atom wodoru, i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych, związku o wzorze (2) z kwasem;

c) albo co najmniej drugi prekursor barwnika oksydacyjnego, typu para-aminofenolu o wzorze (3), w którym R₁₀ oznacza rodnik alkilowy, monohydroksyalkilowy lub monoalkoksyalkilowy, przy czym rodniki alkilowe i alkoksylowe wymienione powyżej zawierają od 1 do 4 atomów węgla, i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych takich związków o wzorze (3) z kwasem;

- albo co naj mniej drugj środek rprzęgający, wybranyzparafenylenodiamin ia wzorze (4): w którym R_n oznacza, rodnik alkilowy, zawierający 1 lub 2 atomy węgla, lub

-CH₂-CH₂-CH₂-OH i/lub co najmniej jedną z soli addycyjnych związków o wzorze (4) z kwasem.

13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera para-fzoyleoodiaminę o wzorze 1 wybraną spośród następujących związków:

2.6- dimetyloparafznylznodiammy;

2.6- dietylpparafenylenodiaminy;

2,3-dimetylpparafenylenodieminy;

2,5-diwetyloparofenylzoodiaminy;

2-izopropyloparafenylenodiawZny;

N-( β-metpksyetylo)paraί'eoyleoodiamioy;

N,N-di-( β-hydroksyetylo)parafzoyleopdieminy; i ich soli addycyjnych z kwasem.

14. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera meta-fenylenodiaminę wybraną spośród związków o wzorze (2), w którym Rg oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub hydrρksyalkilowy, R7 i R₈ oznaczają atom wodoru, R₉ oznacza rodnik alkoksylowy, aminoalkoksylowy, hynroksyalkoksylρwy lub polihydroksylowy, przy czym rodniki alkilowe i alkoksylowe wszystkich tych związków zawieraj ą od 1do 4 atomów węgla z wyj ątkiem ugrupowania pplihydroksyalkρksylpwegp, którego rodnik alkoksylowy zawiera od 2 do 4 atomów węgla i od 1 do 3 rodników hydroksylowych.

15. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera mztefenyleoodiamioę o wzorze (2) wybraną spośród 1-( β-hydrpksyztyloksy)-2,4-diamino-benzzou, 1-mztoksy-2-amioo-4-( β-hydroksyetyloamino)benzznu i ich soli addycyjnych z kwasem.

16. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera para-aminofeopl o wzorze (3), w którym rodnik alkilowy oznacza rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, sec-butylowy, tert-butylowy, a rodniki mpno-hydroksy-alkilpwe i monoalkoksyalkilowz oznaczają: -CH₂OH; - CH₂-CH₂OH; -CH₂CHOH-CH₂OH; -CH₂-CHOH-CH₂ lub alternatywnie - CH2-O-CH3.

17. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera pare-aminofeool o wzorze (3) wybrany spośród 3-metylo-4-awżoofeoolu, 3-ztylp-4-aminp-fenolu, 3-hynroksywetylo-4-amioofznplu, 2-metylo-4-awino-fzoolu, 2-hydrpksywetylp-4-ewżnofznolu, 3-metpksywetylo-4-amioofznplu, 2-mztoksywetylo-4-aminofenolu i ich soli addycyjnych z kwasem.

18. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera sole addycyjne z kwasem wybrane spośród chlorowodorków, siarczanów, browowρdorków i winianów.

19. Kompozycj a według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera pierwszy prekursor barwnika oksydacyjnego o wzorze (1) w proporcjach wagowych pomiędzy 0,01 a 10% w stosunku do całkowitej masy kompozycji, pierwszy składnik sprzęgający o wzorze (2) w proporcjach wagowych pomiędzy 0,001 a 3%, drugi prekursor barwnika oksydacyjnego o wzorze (3) w ilości pomiędzy 0,01 a 5% lub drugi składnik sprzęgający o wzorze (5) w ilości pomiędzy 0,005 a 5%.