PL179841B1 - Sposób wytwarzania kopolimeru poprawiajacego wskaznik lepkosci oleju smarowego, dodatek do poprawiania wskaznika lepkosci oleju smarowego i mieszanka oleju smarowego PL PL PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania kopolimeru poprawiajacego wskaznik lepkosci oleju smarowego, dodatek do poprawiania wskaznika lepkosci oleju smarowego i mieszanka oleju smarowego PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL179841B1
PL179841B1 PL95308136A PL30813695A PL179841B1 PL 179841 B1 PL179841 B1 PL 179841B1 PL 95308136 A PL95308136 A PL 95308136A PL 30813695 A PL30813695 A PL 30813695A PL 179841 B1 PL179841 B1 PL 179841B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
parts
meth
monomer
formula
Prior art date
Application number
PL95308136A
Other languages
English (en)
Other versions
PL308136A1 (en
Inventor
Claude Charles Schauber
Original Assignee
Rohm Rohmax Holding Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm Rohmax Holding Gmbh filed Critical Rohm Rohmax Holding Gmbh
Publication of PL308136A1 publication Critical patent/PL308136A1/xx
Publication of PL179841B1 publication Critical patent/PL179841B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1811—C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1812—C12-(meth)acrylate, e.g. lauryl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C10M143/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing aromatic monomer, e.g. styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/04—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

1 . S p o s ó b w y tw a r z a n ia k o p o lim e ru p o p r a w ia ja c e g o w s k a z n ik le p k o s c i o le ju s m a ro w e g o p r z e z p o lim e r y z a c je m o n o m e r ó w w ro z c ie n c z a ln ik u r o z - p u s z c z a ln y m w o le ju 1 w o b e c n o s c i je d n e g o lu b w ie c ej in ic ja to r ó w p o lim e r y - z a c ji, z n a m ie n n y t y m , z e a ) p r z e p io w a d z a s ie p o lim e r y z a c je , w r o z c ie n c z a ln ik u lo z p u s z c z a ln y m w o le ju 1 w o b e c n o s c i je d n e g o lu b w ie c e j in ic ja to r ó w p o lim e ry z a c ji, im e s z a - n i n \ m o n o m e r ó w , k tó r a z a w ie r a o d 5 c z e s c i w a g o w y c h d o 7 0 c z e s c i w a g o w y c h je d n e g o lu b w ie c e j m o n o m e r u ( m e t) a k r y la n o w e g o o w z o r z e s tru k tu ra ln y m 1, p rz e d s ta w io n y m n a ry s u n k u , w k tó ry m k a z d y R | n ie z a le z n ie o z n a c z a a to m w o d o m lu b g ru p e C I I 3, a k a z d y R 2 n ie z a le z n ie w y b r a n y je s t z g r u p y o b e jm u ja c e j g ru p y ( C |f,-C 24 ) a lk ilo w e . o d 5 c z e s c i w a g o w y c h d o 85 c z e s c i w a g o w y c h je d n e g o lu b w ie c e j m o n o - m e tu (m e t) a k r y la n o w c g o o w z o rz e s tr u k tu r a ln y m 2 , p rz e d s ta w io n y m n a r y s u n k u w k tó ry m k a z d y R n ie z a le z n ie o z n a c z a a to m w o d o r u lu b g ru p e C H 3, a k a z d y R 4 n ie z a le z n ie w y b r a n y je s t z g r u p y o b e j m u j ac ej g ru p y ( C 7- C 15) a lk ilo w c , 1 o d 5 c z e s c i w a g o w y c h d o 50 c z e sc i w a g o w y c h je d n e g o lu b w ie c e j m o n o - m e r i sty r e n o w e g o , w y tw a r z a s ie p r o d u k t p o s re d n i, a n a s te p n ie b ) p o d d a je s ie p o lim e ry z a c ji o d 2 c z e s c i w a g o w y c h d o 2 0 c z e s c i w a g o - w y c h d o d a tk o w e g o ( y c h ) m o n o m e r ó w ) (m e t) a k r y la n o w c g o ( y c h ) 7 D o d a te k d o p o p r a w ia n ia w s k a z n ik a le p k o s c i o le ju s m a ro w e g o , z n a - m i e n i ) ty m , z e z a w ie ra 3 0 % w a g o w y c h d o 9 0 % w a g o w y c h k o p o lim e ru p o - p r a w ia ja c e g o w s k a z n ik le p k o s c i w y tw o r z o n e g o p r z e z p o lim e r y z a c je , 8 M ie s z a n k a o le ju s m a ro w e g o , z n a m ie n n a ty m . z e n a 100 c z e s c i w a g o - w y c h o le ju s m a r o w e g o z a w i e r a o d 2 c z e s c i w a g o w y c h d o 2 0 c z e s c i w a g o - w y c h k o p o l i m e r u p o p r a w ia j a c e g o w s k a z n i k l e p k o s c i . CH2 = C c=o I 0 I R2 WZOR 1 ?3 c h 2= c c=o I 0 I WZOR 2 PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kopolimeru poprawiającego wskaźnik lepkości oleju smarowego, dodatek do poprawiania wskaźnika lepkości oleju smarowego i mieszanka oleju smarowego. Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania kopolimeru z monomerów typu (met)akrylenu alkilu i z aromatycznego monomeru(ów) winylowego.
Mieszanki oleju smarowego do silników spalinowych wewnętrznego spalania typowo zawierają dodatki polimeryczne dla poprawy wskaźnika lepkości mieszanki smarowej, to jest zmodyfikowania zależności pomiędzy temperaturą i lepkością mieszanki olejowej tak, aby zmniejszyć zależność lepkości od temperatury i obniżyć „temperaturę krzepnięcia” mieszanki, to jest doprowadzić do tego, aby mieszanka pozostawała ciekła w obniżonej temperaturze.
Z japońskiego opisu patentowego nr 84020715 znany jest kopolimer rozpuszczalny woleju, wytworzony przez reakcję 40% wagowych do 75% wagowych monomerów (met)akrylanowych o składzie: 0 części wagowychdo 80 części wagowych (met)akrylanu zawierającego grupę (C8-C15)alkilowąi 20 części wagowych do 100 części wagowych (met)akrylanu zawierającego grupę (C16-C28)alkilową; i 25% wagowych do 60% wagowych styrenu lub alkilostyrenu.
Podczas gdy własności kopolimeru znanego z japońskiego opisu patentowego nr 84020715 są atrakcyjne, powszechna troska o ochronę środowiska i zdrowie nakazuje, aby ilość pozostałego monomeru styrenowego, występującego w każdym wykonaniu przemysłowym kopolimeru, ograniczała się do poziomu poniżej 1000 części na milion. W japońskim opisie patentowym nr 84020715 nie ujawniono danych odnośnie ilości meprzereagowanego monomeru styrenowego, występującego w kopolimerach przedstawionych w opisie patentowym.
Nie można liczyć na taki przebieg reakcji polimeryzacji, aby osiągnąć wystarczająco wysoki stopień konwersji monomeru, taki, żeby w produkcie kopolimerycznym pozostało mniej niż 1000 części na milion (ppm) meprzereagowanego monomeru styrenowego, tak że w celu usunięcia pozostałego monomeru styrenowego z produktu kopolimerowego, mogą być potrzebne stosunkowo kosztowne etapy obróbki, j ak na przykład odpędzani e z produktu kopolimerycznego.
Niniejszy wynalazek dostarcza sposobu wytwarzania kopolimeru poprawiającego wskaźnik lepkości z monomerów obejmujących monomery (met)akrylanowe i monomer(y) styrenowy, który umożliwia wyeliminowanie przedstawionych wyżej problemów.
Sposób wytwarzania polimeru poprawiającego wskaźnik lepkości według niniejszego wynalazku obejmuje:
a) polimeryzację mieszaniny monomerów w rozcieńczalniku rozpuszczalnym w oleju i w obecności jednego lub więcej inicjatorów polimeryzacji w celu wytworzenia produktu pośredniego polimeryzacji, która to mieszanina monomerów zawiera:
od 5 części wagowych do 70 części wagowych jednego lub więcej monomeru (met)akrylanowego o wzorze 1, przedstawionym na rysunku, w którym:
każdy R, niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę CH3; a każdy R2 niezależnie wybrany jest'z grupy obejmującej grupy (C|6-C24)alkilowe;
od 5 części wagowych do 85 części wagowych jednego lub więcej monomeru (met)akrylanowego o wzorze 2, przedstawionym na rysunku, w którym:
każdy R3 niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę CH3; a każdy R4 niezależnie wybrany jest z grupy obejmującej grupy (C7-Cl5)alkilowe; i
179 841 od 5 części wagowych do 50 części wagowych jednego lub więcej monomeru styrenowego; i
b) polimeryzację od 2 części wagowych do 20 części wagowych, na przykład od 2 części wagowych do części wagowych, dodatkowego monomeru(ów) (met)akrylanowego na 100 części wagowych kombinacji monomerów (met)akryłanowych o wzorach 1 i 2 w mieszaninie monomerów, obejmującego jeden lub więcej monomerów (met)akrylanowych o wzorze 1, jeden lub więcej monomerów (met)akrylanowych o wzorze 2 lub ich mieszaninę, w obecności produktu pośredniego polimeryzacji, z zastrzeżeniem, że kombinacja monomerów w mieszaninie monomerów i dodatkowy monomer(y) zawierają od 5% wagowych do 70% wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego o wzorze 1, od 5% wagowych do 85% wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego o wzorze 2 i od 5% wagowych do 50% wagowych monomeru(ów) styrenowego, w celu dostarczenia roztworu o zawartości od 30% wagowych do 90% wagowych kopolimeru poprawiającego wskaźnik lepkości w rozcieńczalniku, który to roztwór zawiera ilość mniejszą lub równą 1000 części wagowych nieprzereagowanego monomeru(ów) styrenowego na 1000 000 części wagowych roztworu.
W jednym wykonaniu sposobu według wynalazku dodatkowy(e) monomer(y) (met)akrylanowy(e) stanowi zasadniczo monomer(y) (met)akrylanowy(e) o wzorze 1 lub stanowi zasadniczo monomer (met)akrylanowy(e) o wzorze 2.
Ograniczenie ilości nieprzcreagowanego(ych) monomeru(ów) styrenowego(ych) w wytworzonym roztworze kopolimeru alternatywnie może być wyrażone w stosunku do części stałych kopolimeru, jako ilość mniejsza lub równa 3 333 części wagowych nieprzereagowanego(ych) monomeru(ów) styrenowego(ych) na 1 000 000 części wagowych części stałych kopolimeru. W korzystnym wykonaniu sposobu według niniejszego wynalazku otrzymuje się roztwór kopolimeru, który zawiera ilość mniejszą lub równą 1 000 części wagowych, bardziej korzystnie mniejszą lub równą 500 części wagowych nieprzereagowanego(ych) monomeru(ów) styrenowego(ych) na 1000 000 części wagowych części stałych kopolimeru.
Stosowany w niniejszym opisie termin „(mct)akrylan” generalnie odnosi się do estrów akrylanowych, estrów metakrylanowych i ich mieszanin. Dostępne na rynku monomery typu (met)akrylanów alkili mogą stanowić i zazwyczaj stanowią mieszaniny estrów. Takie mieszaniny typowo przytacza się i przytacza się w niniejszym opisie stosując skróconą wersję nazw części estrowych przeważających w mieszaninie, na przykład „metakrylan laurylo-mistrylu”, „metakrylan cetylo-eikozylu”, „metakrylan cetylo-stearylu”, „metakrylan dodecylo-pentadecylu”.
Stosowany w niniejszym opisie termin (C16-C24)alkil oznacza dowolną grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, zawierającą 16 do 24 atomów węgla, na przykład grupę stearylową cetylową heptadecylową, nonadecylową eikozylową.
Monomery o wzorze strukturalnym 1, przedstawionym na rysunku obejmują na przykład, akrylan stearylu, metakrylan stearylu, metakrylan cetylu, akrylan heptadecylu, metakrylan heptadecylu, metakrylan nonadecylu, metakrylan eikozylu i ich mieszaniny, na przykład metakrylan cetylo-stearylu, metakrylan cetylo-eikozylu. W jednym wykonaniu niniejszego wynalazku monomery) o wzorze 1 wybrany(e) jest(są) z grupy obejmującej metakrylan stearylu, metakrylan cetylu, metakrylan heptadecylu, metakrylan nonadecylu, metakrylan eikozylu i mieszaniny dwóch lub więcej takich monomerów.
Stosowany w niniejszym opisie termin (C7-C15)alkil oznacza dowolną grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, zawierającą7 do 15 atomów węgla, na przykład grupę heptylową, oktylową nonylową n-decylową izodecylową undecylową, laurylową tridecylowąi mirystylową.
Monomery o wzorze strukturalnym 2, przedstawionym na rysunku, obejmują na przykład akrylan oktylu, metakrylan oktylu, metakrylan nonylu, akrylan decylu, metakrylan decylu, metakrylan izodecylu, metakrylan undecylu, metakrylu laurylu, metakrylan tridecylu, metakrylan mirystylu, metakrylan pentadecylu i ich mieszaniny, na przykład metakrylan laurylomirystylu. W jednym wykonaniu niniejszego wynalazku monomer(y) o wzorze 2 wybrany(e) jest/sąz gru
179 841 py obejmującej metakrylan heptylu, metakrylan oktylu, metakrylan nonylu, metakrylan n-decylu, metakrylan izodecylu, metakrylan undecylu, metakrylan laurylu, metakrylan tridecylu, metakrylan mirystylu, metakrylan pentadecylu i mieszaniny dwóch lub więcej takich monomerów.
Termin „monomer styrenowy” oznacza zdolne do polimeryzacji aromatyczne związki winylowe, zawierające w cząsteczce pojedynczy pierścień aromatyczny oraz ich mieszaniny i obejmuje, na przykład, styren, alkilo-podstawione styreny, takie jak α-metylostyrenu, a-etylostyren, p-metylostyren i winyloksylen, styreny chlorowcowane, takie jak chlorostyren, bromostyren i dichlorostyren oraz inne aromatyczne związki winylowe, zawierające w cząsteczce pojedynczy pierścień aromatyczny i mające w pierścieniu aromatycznym jeden lub więcej podstawnik niereaktywny. W jednym rozwiązaniu niniejszego wynalazku monomer(y) styrenowy(e) wybrany jest/sąz grupy obejmującej styren, alkilo-podstawione styreny i styreny chlorowcowane. W korzystnym rozwiązaniu monomer styrenowy stanowi styren.
Kopolimer otrzymany sposobem według niniejszego wynalazku wytwarza się np. przez polimeryzację wolnorodnikową relatywnie dobranych ilości wyżej przedstawionych monomerów w rozcieńczalniku węglowodorowym rozpuszczalnym w oleju, w obecności skutecznej ilości inicjatora polimeryzacji.
W korzystnym rozwiązaniu całkowity wsad monomerów obejmuje od około 20% Wagowych do około 50% wagowych, bardziej korzystnie około 25% Wagowych do około 35% Wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) o wzorze strukturalnym 1, od około 20% wagowych do około 50% wagowych, bardziej korzystnie około 25% wagowych do około 40% wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) o wzorze strukturalnym 2 i od około 20% wagowych do około 40% wagowych, bardziej korzystnie około 25% wagowych do około 35% wagowych monomeru(ów) styrenowego(ych).
Rozcieńczalnik może stanowić dowolna obojętna ciecz organiczna rozpuszczalna w oleju, a korzystnie stanowi węglowodorowy olej smarowy, który jest mieszalny z olejem smarowym bazowym, w którym omawiany dodatek ma być następnie stosowany lub jest to taki sam olej smarowy bazowy. W korzystnym rozwiązaniu rozpuszczalny w oleju rozcieńczalnik stanowi parafinowy lub naftenowy olej neutralny.
W korzystnym rozwiązaniu mieszanina reakcyjna zawiera od około 15 do około 400 części wagowych rozcieńczalnika na 100 części wagowych całkowitego wsadu monomerów, a bardziej korzystnie od około 50 do około 200 części wagowych rozcieńczalnika na 100 części wagowych całkowitego wsadu monomerów. Termin „całkowity wsad monomerów” stosowany w niniejszym opisie oznacza wszystkie monomery załadowane do reaktora w czasie trwania procesu prowadzonego sposobem według wynalazku, to jest kombinację monomerów mieszaniny monomerów i dodatkowy(e) monomer(y) (met)akrylanowy(e).
Do odpowiednich inicjatorów polimeryzacji należą inicjatory, które po stosunkowo łagodnym ogrzewaniu, na przykład w temperaturze w zakresie od 70°C do 140°C, dysocjują wytwarzając wolne rodniki. Właściwą temperaturę reakcji, która ma być stosowana podczas reakcji polimeryzacji dobiera się w znany sposób, w oparciu o budowę chemiczną inicjatora wykorzystywanego w reakcji. Odpowiednie inicjatory sąznane i obejmują na przykład nadtlenki, wodoronadtlenki i inicjatory pokrewne, takie jak nadtlenek benzoilu, wodoronadtlenek tert-butylu, nadtlenek kumenu, nadtlenek acetylu, nadtlenek kaproilu, nadtlenek benzoesan tert-butylu, dinadftalan tert-butylu, nadtlenek ketonu metylowoetylowego, inicjatory azowe, takie jak azodiizobutyronitryl, azodiizobutyroamid, azobis(a,a-dimetylowaleronitryl), azobis(a-metylobutyronitryl) i azobis(metylowalerianian) dimetylu, dietylu lub dibutylu oraz ich mieszaniny. Inicjatory nadtlenkowe korzystnie stosuje się w ilości od około 0,01% do 3% wagowych, w stosunku do całkowitego wsadu monomerów, a inicjatory azowe korzystnie stosuje się w ilości od około 0,01% do około 2% wagowych w stosunku do całkowitego wsadu monomerów.
W korzystnym rozwiązaniu mieszanina reakcyjna zawiera od około 0,05 części wagowych do około 2,0 części wagowych inicjatora(ów) polimeryzacji na 100 części wagowych wszystkich
179 841 monomerów, a bardziej korzystnie od około 0,1 części wagowych do około 1,0 części wagowej inicjatora(ów) polimeryzacji na 100 części wagowych całkowitego wsadu monomerów.
Mieszanina reakcyjna może ewentualnie zawierać środek przenoszący łańcuch. Do odpowiednich środków przenoszących łańcuch należą środki przenoszące łańcuch tradycyjnie stosowane w tej dziedzinie, na przykład merkaptan dodecylowy, merkaptan etylowy. Jako środek przenoszący łańcuch korzystny jest merkaptan dodecylowy. Doboru ilości środka przenoszącego łańcuch, który ma być użyty, dokonuje się sposobem tradycyjnie stosowanym w tej dziedzinie, w oparciu o pożądany ciężar cząsteczkowy polimeru, który się syntetyzuje. W korzystnym rozwiązaniu mieszanina reakcyjna zawiera od około 0,01 części wagowych do około 0,6 części wagowych środka przenoszącego łańcuch na 100 części wagowych całkowitego wsadu monomerów, a bardziej korzystnie zawiera od około 0,01 części wagowych do około 0,3 części wagowych środka przenoszącego łańcuch na 100 części wagowych całkowitego wsadu monomerów.
Sposób według niniejszego wynalazku można przeprowadzić następująco:
i) . Do reaktora ładuje się rozcieńczalnik, efektywną ilości pierwszego(ych) inicjatora(ów) polimeryzacji, monomer(y) styrenowy(e) i pierwszą porcję monomerów (met)akrylanowych i ogrzewa się podczas mieszania, korzystnie pod warstwą gazu obojętnego na przykład azotu, do temperatury w zakresie pierwszej temperatury reakcji. Pierwszy zakres temperatury reakcji dobiera się w zależności od budowy chemicznej pierwszego(ych) inicjatora(ów). Zawartość reaktora utrzymuje się w temperaturze w pierwszym zakresie temperatury reakcji, podczas mieszania, przez okres czasu efektywny, aby zaszła kopolimeryzacja monomerów w mieszaninie reakcyjnej, na przykład przez około 2 godziny do około 12 godzin.
W korzystnym wykonaniu do reaktora na początku ładuje się część, na przykład od około 25% do około 60% monomeru(ów) styrenowego(ych) i pierwszej porcji monomerów (met)akrylanowych, a następnie ogrzewa w rozcieńczalniku w obecności inicjatora(ów) polimeryzacji do temperatury znajdującej się w pierwszym zakresie temperatury reakcji. Po czym do reaktora, podczas mieszania, wprowadza się pozostałą część monomeru(ów) styrenowego(ych) i pierwszej porcji monomerów (met)akrylanowych przez okres czasu wynoszący około 30 minut do około 180 minut, podczas gdy zawartość reaktora utrzymuje się w temperaturze znajdującej się w pierwszym zakresie temperatury reakcji. Po zakończeniu dodawania monomerów zawartość reaktora utrzymuje się w temperaturze znajdującej się w pierwszym zakresie temperatury reakcji przez okres czasu wynoszący do około 4 godzin.
ii) . Następnie do reaktora ładuje się drugąporcję monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) i drugą porcję inicjatora(ów). W korzystnym wykonaniu druga porcja monom eru(ów) (met)akrylanowego(ych) zawiera około 2 części wagowe do około 20 części wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowe(ych) na 100 części wagowych pierwszej porcji monomerów (met)akrylanowych. Bardziej korzystnie druga porcja monomer(ów) (met)akrylanowego(ych) zawiera około 5 części wagowych do około 10 części wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) na 100 części wagowych pierwszej porcji monomerów (met)akrylanowych.
W bardzo korzystnym wykonaniu druga porcja monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) stanowi zasadniczo albo monomer(y) (met)akrylanowy(e) o wzorze 1, to jest monomer(y) typu (met)akrylanu (C16-C24)alkilu albo monomer(y) (met)akrylanowy(e) o wzorze 2, to jest monomery) typu (met)akrylanu (C7-C,5)alkilu.
W szczególnie korzystnym wykonaniu druga porcja monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) stanowi zasadniczo monomer(y) (met)akrylanowy(e) o wzorze 2, to jest monomer(y) typu (met)akrylanu (C7-C15)alkilu.
Inicjator(y) zawarty(e) w drugiej porcji może różnić się, jeżeli chodzi o skład od inicjatora(ów) występującego(ych) w początkowej mieszaninie reakcyjnej. Drugi zakres temperatury reakcji dobiera się w zależności od składu drugiej porcji inicjator(ów).
Po zakończeniu wprowadzania drugiej porcji monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) i drugiej porcji inicjatora(ów) zawartość reaktora utrzymuje się w temperaturze znajdującej się w drugim zakresie temperatury reakcji ponownie przez okres czasu wynoszący do około 4 godzin.
179 841
W korzystnym wykonaniu po drugim okresie przetrzymywania w temperaturze reakcji do mieszaniny reakcyjnej dodaje się trzeciąporcję inicjatora(ów), na przykład w ilości wynoszącej około 0,05 części wagowych do około 1,0 części wagowej inicjatora polimeryzacji na 100 części wagowych całkowitego wsadu monomerów. Trzeci zakres temperatury reakcji dobiera się w zależności od składu trzeciej porcji inicjatora.
Po wprowadzeniu trzeciej porcji inicjatora(ów), aby reakcja polimeryzacji przebiegła do końca, mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w trzecim zakresie temperatury reakcji przez okres czasu wynoszący około 30 minut do około 180 minut.
Jako produkt procesu polimeryzacji, przeprowadzonego sposobem według niniejszego wynalazku, wytwarza się lepki roztwór kopolimeru w rozcieńczalniku, w którym kopolimer ma zasadniczo taki sam relatywny skład jak wyżej opisany całkowity wsad monomerów, a roztwór zawiera mniej niż 1 000 ppm, korzystnie mniej niż 500 ppm, a najbardziej korzystnie poniżej 300 ppm nieprzereagowanego(ych) monomeru(ów) styrenowego(ych). W celu uzyskania płynu łatwego w stosowaniu można ewentualnie dodatkowo regulować zawartość części stałych polimeru w roztworze, to jest przez dalsze rozcieńczanie w oparciu o lepkość kopolimeru.
W korzystnym wykonaniu niniejszego wynalazku kopolimer charakteryzuje wagowo średni ciężar cząsteczkowy, oznaczany, na przykład metodą chromatografii żelowej, wynoszący od około 20 000 do około 500 000, bardziej korzystnie od około 150 000 do około 400 000.
W korzystnym wykonaniu niniejszego wynalazku kopolimer charakteryzuje wskaźnik polidyspersyjności, to jest stosunek liczbowo średniego ciężaru cząsteczkowego kopolimeru do wagowo średniego ciężaru cząsteczkowego kopolimeru, wynoszący około 1,5 do około 10, bardziej korzystnie od około 1,5 do około 5.
Ewentualnie, stosując sposób według niniejszego wynalazku, można zsyntetyzować kopolimer o ciężarze cząsteczkowym wyższym niż pożądany do zamierzonego końcowego zastosowania, a następnie zdegradować mechanicznie lub termicznie w sposób znany w tej dziedzinie, aby doprowadzić ciężar cząsteczkowy kopolimeru do pożądanego zakresu.
Roztwór polimeru wytworzony sposobem według niniejszego wynalazku jest przydatny jako dodatek do poprawiania lepkości oleju smarowego i zawiera od około 30% wagowych do około 90% wagowych, bardziej korzystnie od około 40% wagowych do około 80% wagowych części stałych polimeru rozpuszczonego w rozcieńczalniku rozpuszczalnym w oleju.
Kopolimer, wytworzony sposobem według niniejszego wynalazku, można dodawać typowo w postaci wyżej opisanego dodatku do oleju smarowego bazowego, na przykład parafinowego neutralnego oleju rozpuszczalnikowego, w celu dostarczenia mieszanki oleju smarowego o pożądanych własnościach lepkościowych. Do odpowiednich olejów smarowych bazowych należą oleje neutralne parafinowy i naftenowy.
Niniejszy wynalazek dostarcza również dodatek do poprawiania wskaźnika lepkości oleju smarowego, który zawiera od około 30% wagowych do około 90% wagowych kopolimeru i od około 10% wagowych do około 70% wagowych rozcieńczalnika rozpuszczalnego w oleju.
Niniejszy wynalazek dostarcza także mieszankę oleju smarowego, która zawiera od 2 części wagowych do 20 części wagowych, bardziej korzystnie od około 5 części wagowych do około 15 części wagowych kopolimeru (w stosunku do części stałych kopolimeru) na 100 części wagowe oleju smarowego bazowego.
Następujące przykłady przedstawiono w celu zilustrowania różnych rozwiązań według niniejszego wynalazku.
Przykład I. Kopolimer wytworzono sposobem według niniejszego wynalazku.
W zamkniętym reaktorze zmieszano w temperaturze pokojowej monomer styrenowy (styren, 165 g) i inicjator polimeryzacji (74% nadtlenek benzoilu, 0,95 g) w celu wytworzenia roztworu homogenicznego inicjatora w monomerze styrenowym. Następnie dodano do tego roztworu pierwszy monomer typu metakrylanu alkilu (metakrylan izodecylu, 112,5 g), drugi monomer typu metakrylanu alkilu (metakrylan stearylu, 192,5 g), inicjator polimeryzacji (nadbenzoesan t-butylu, 0,1 g) i środek przenoszący łańcuch (merkaptan n-dodecylowy, 0,39 g), po czym mieszano przez 10 minut w celu wytworzenia „mieszaniny monomerów”.
179 841
Reaktor o pojemności 1 litra wyposażono w termometr, regulator temperatury, otwór wlotowy dla gazu przedmuchującego, chłodnicę zwrotną chłodzoną wodą z otworem wylotowym dla gazu przedmuchującego, mieszadło i lejek do wprowadzania reagentów. Do reaktora załadowano część mieszaniny monomerów (120 g) i rozcieńczalnik (gatunek 90, rozpuszczalnikowy neutralny olej mineralny o liczbie bromowej poniżej 12,50 g). Zawartość reaktora ogrzewano, podczas mieszania, do temperatury 120°C w czasie 30 minut wprowadzając azot przez bełkotkę z szybkością 50 cm3 na minutę.
Kiedy zawartość reaktora osiągnęła temperaturę 120°C, do reaktora wprowadzano pozostałą mieszaninę monomerów z zasadniczo stałą szybkością przez około 2,5 godziny. Po zakończeniu wprowadzania monomerów mieszaninę reakcyjną utrzymywano w temperaturze 120°C przez okres 30 minut, a następnie szybko dodano do reaktora dodatkową ilość inicjatora polimeryzacji (nadkaprylan t-butylu, 0,75 g) i dodatkową porcję rozcieńczalnika (gatunek 90, rozpuszczalnikowy neutralny olej mineralny o liczbie bromowej poniżej 20, 58 g). Zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 120°C po raz pierwszy przez okres czasu wynoszący 30 minut.
Po zakończeniu tego okresu czasu do reaktora załadowano dodatkową porcję pierwszego monomeru typu metakrylanu alkilu (metakrylan izodecylu, 25 g) i dodatkową porcję inicjatora polimeryzacji (nadkaprylan t-butylu, 0,75 g). Zawartość reaktora utrzymywano następnie w temperaturze 120°C po raz drugi przez okres czasu wynoszący 30 minut.
Po upływie tego okresu czasu do reaktora wprowadzono dodatkowąporcję inicjatora (nadkaprylan t-butylu, 0,75 g) i dodatkowąporcję rozcieńczalnika (gatunek 90, rozpuszczalnikowy neutralny olej mineralny o liczbie bromowej poniżej 20, 58 g). Następnie zawartość reaktora ogrzewano od temperatury 120°C do temperatury 130°C przez okres 30 minut, po czym temperaturę 130°C utrzymywano przez okres 30 minut, a na zakończenie zawartość reaktora pozostawiono do ostudzenia do temperatury pokojowej.
Wyżej opisanym sposobem wytwarza się lepki roztwór kopolimeru w rozcieńczalniku. Roztwór rozcieńczono jeszcze dodatkowąporcjąrozcieńczalnika (gatunek 90, rozpuszczalnikowy neutralny olej mineralny o liczbie bromowej poniżej 20, 324 g). W roztworze kopolimeru z przykładu I zawartość części stałych polimeru wynosiła 73% Wagowych, a lepkość roztworu wynosiła 22 239 mm2/s w temperaturze 100°C według pomiarów wykonanych zgodnie z ASTM D445-88. Wyliczono, że stopień konwersji monomeru w polimer wynosił 98%. Metodą chromatografii gazowej techniką „headspace” oznaczono, że wytworzony roztwór zawiera 170 części wagowych nieprzereagowanego monomeru styrenowego na milion części wagowych roztworu (227 części wagowych nieprzereagowanego monomeru styrenowego na jeden milion części wagowych kopolimeru).
Przykład II. Następny roztwór kopolimeru wytworzono sposobem opisanym w przykładzie I, stosując takie same relatywne ilości poszczególnych monomerów. Zawartość polimerowych części stałych w roztworze kopolimeru z przykładu Π wynosiła 74%, a lepkość tego roztworu w 100°C, zmierzona według ASTM D445-88, wynosiła 25 300 mm2/s. Wyliczono, że stopień konwersji monomeru w polimer wynosił 99%. Według oznaczeń wykonanych metodą chromatografii gazowej techniką „headspace” wytworzony roztwór zawierał 80 części wagowych nieprzereagowanego monomeru styrenowego na jeden milion części wagowych roztworu (160 części wagowych nieprzereagowanego monomeru styrenowego na jeden milion części wagowych kopolimeru).
Kopolimer z roztworu z przykładu II charakteryzuje wagowo średni ciężar cząsteczkowy wynoszący 240 000, według pomiarów metodą chromatografii żelowej przy użyciu polistyrenowego wzorca do kalibracji, a polidyspersyjność tego kopolimeru wynosi 4,5.
Przykład III. Stężony roztwór kopolimeru z przykładu II rozcieńczono olej em neutralnym 150 (wskaźnik lepkości = 92, temperatura krzepnięcia wynosi -9°C) w celu wytworzenia mieszanki oleju smarowego z przykładu III.
Mieszanka oleju smarowego z przykładu III zawiera 8,7% wagowych części stałych kopolimeru i charakteryzuje ją w temperaturze 100°C lepkość kinematyczna wynosząca 13,94 mm2/s zmierzona zgodnie z ASTM D445-88. W temperaturze 40°C lepkość kinematyczna mieszanki
179 841 oleju smarowego, zmierzona według ASTM D445-88, wynosi 85,67 mm2/s, a wskaźnik lepkości ma wartość 168.
Mieszankę oleju smarowego charakteryzuje wskaźnik ścinania wywołany ultradźwiękami (SSI) wynoszący 28 i spadek lepkości 17,4%, oznaczane zgodnie z Comite Europeen do Coordination (CEC) L 14 A 88 (30 cykli).
Mieszanka oleju smarowego wykazuje temperaturę krzepnięcia -39°C, zmierzoną według ASTM D97-87.
Sposobem według wynalazku dostarcza się dodatek kopolimeryczny do olejów smarowych, poprawiający wskaźnik lepkości i obniżający temperaturę krzepnięcia, który pochodzi od monomerów typu (met)akrylanu alkilu i monomeru(ów) styrenowego(ych) i który zawiera ilość mniejszą lub równą około 1000 ppm nieprzereagowanego(ych) monomeru(ów) styrenowcgo(ych). Sposobem według niniejszego wynalazku dostarcza się roztwór dodatku do oleju, który zawiera kopolimer mający mery pochodzące od monomeru(ów) styrenowego(ych) lecz wykazuje bardzo niską zawartość nieprzereagowanego(ych) monomeru(ów) styrenowego(ych), dzięki czemu unika się tak kosztownych etapów procesu jak, na przykład odpędzanie styrenu z produktu kopolimerycznego (stripping) w celu usunięcia nieprzereagowanego(ych) monomeru(ów) styrenowego(ych).
179 841
Ri
I r2
WZÓR 1
CH2< c=o ό
R4
WZÓR 2
Departament Wydawnictw UP RJP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania kopolimeru poprawiającego wskaźnik lepkości oleju smarowego przez polimeryzację monomerów w rozcieńczalniku rozpuszczalnym w oleju i w obecności jednego lub więcej inicjatorów polimeryzacji, znamienny tym, że
    a) przeprowadza się polimeryzację, w rozcieńczalniku rozpuszczalnym w oleju i w obecności jednego lub więcej inicjatorów polimeryzacji, mieszaniny monomerów, która zawiera:
    od 5 części wagowych do 70 części wagowych jednego lub więcej monomeru (met)akrylanowego o wzorze strukturalnym 1, przedstawionym na rysunku, w którym:
    każdy R, niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę CH3;
    a każdy R2 niezależnie wybrany jest z grupy obejmującej grupy (C|6-C24)alkilowe;
    od 5 części wagowych do 85 części wagowych jednego lub więcej monomeru (met)akrylanowego o wzorze strukturalnym 2, przedstawionym na rysunku, w którym:
    każdy R3 niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę CH3;
    a każdy R4 niezależnie wybrany jest z grupy obejmującej grupy (C7-C]5)alkilowe; i od 5 części wagowych do 50 części wagowych jednego lub więcej monomeru styrenowego;
    i wytwarza się produkt pośredni, a następnie
    b) poddaje się polimeryzacji od 2 części wagowych do 20 części wagowych dodatkowego(ych) monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) na 100 części wagowych kombinacji monomerów (met)akrylanowych o wzorze 1 i 2 stanowiących mieszaninę monomerów, przy czym ten dodatkowy(e) monomer(y) (met)akrylanowy(e) stanowi jeden lub więcej monomerów (met)akrylanowych o wzorze 1, jeden lub więcej monomerów (met)akrylanowych o wzorze 2 lub ich mieszaninę, w obecności produktu pośredniego z pierwszego etapu polimeryzacji, pod warunkiem, że kombinacjamonomerów w mieszaninie monomerów i dodatkowego(ych) monomeru(ów) zawiera od 5% wagowych do 70% wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) o wzorze 1, od 5% wagowych do 85% wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) o wzorze 2 i od 5% wagowych do 50% wagowych monomeru(ów) styrenowego(ych) i uzyskuje się roztwór o zawartości od 30% do 90% wagowych kopolimeru, zawierający mniej lub 1000 części wagowych resztkowego monomeru styrenowego na 1000000 części wagowych roztworu.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowy(e) monomer(y) (met)akrylanowy(e) zawiera(ją) zasadniczo monomer(y) (met)akrylanowy(e) o wzorze 1 lub zawierają) zasadniczo monomery (met)akrylanowy(e) o wzorze 2.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że monomer(y) (met)akrylanowy(e) o wzorze 1 jest(są) wybrany(e) z grupy obejmującej metakrylan stearylu, metakrylan cetylu, metakrylan heptadecylu, metakrylan nonadecylu, metakrylan eikozylu i mieszaniny dwóch lub więcej takich monomerów.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że monomer(y) (met)akrylanowy(e) o wzorze 2 jest(są) wybrany(e) z grupy obejmującej metakrylan heptylu, metakrylan oktylu, metakrylan nonylu, metakrylan n-decylu, metakrylan izodecylu, metakrylan undecylu, metakrylan laurylu, metakrylan tridecylu, metakrylan mirystylu, metakrylan pentadecylu i mieszaniny dwóch lub więcej takich monomerów.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że monomer(y) styrenowy(e) jest(są) wybrany(e) z grupy obejmującej styren, alkilo-podstawione styreny i styreny chlorowcowane.
    179 841
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie (b) polimeryzacji poddaje się od 2 części wagowych do 10 części wagowych dodatkowego(ych) monomer(ów) (met)akrylanowego(ych) na 100 części wagowych substancji monomerów o wzorze 1 i 2 w mieszaninie monomerów.
  7. 7. Dodatek do poprawiania wskaźnika lepkości oleju smarowego, znamienny tym, że zawiera 30% wagowych do 90% wagowych kopolimeru poprawiającego wskaźnik lepkości wytworzonego przez polimeryzację, w rozcieńczalniku rozpuszczalnym w oleju i w obecności jednego lub więcej inicjatorów polimeryzacji, mieszaniny monomerów, która zawiera:
    od 5 części wagowych do 70 części wagowych jednego lub więcej monomeru (met)akrylanowego o wzorze strukturalnym 1, przedstawionym na rysunku, w którym:
    każdy R( niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę CH3;
    a każdy R2 niezależnie wybrany jest z grupy obejmującej grupy (C16-C24)alkilowe;
    od 5 części wagowych do 85 części wagowych jednego lub więcej monomeru (met)akrylanowego o wzorze strukturalnym 2, przedstawionym na rysunku, w którym:
    każdy R3 niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę CH3;
    a każdy R4 niezależnie wybrany jest z grupy obejmującej grupy (C7-Cl5)alkilowe; i od 5 części wagowych do 50 części wagowych jednego lub więcej monomeru styrenowego;
    i wytworzenie produktu pośredniego, a następnie polimeryzację od 2 części wagowych do 20 części wagowych dodatkowego(ych) monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) na 100 części wagowych kombinacji monomerów (met)akrylanowych o wzorze 112 stanowiących mieszaninę monomerów, przy czym ten dodatkowy(e) monomer(y) (met)akrylanowy(e) stanowi jeden lub więcej monomerów (met)akrylanowych o wzorze 1, jeden lub więcej monomerów (met)akrylanowych o wzorze 2 lub ich mieszaninę, w obecności produktu pośredniego z pierwszego etapu polimeryzacji, pod warunkiem, że kombinacja monomerów w mieszaninie monomerów i dodatkowego(ych) monomeru(ów) zawiera od 5% wagowych do 70% wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) o wzorze 1, od 5% wagowych do 85% wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) o wzorze 2 i od 5% wagowych do 50% wagowych monomeru(ów) styrenowego(ych);
    oraz zawiera od 10% wagowych do 70% wagowych rozcieńczalnika rozpuszczalnego w oleju.
  8. 8. Mieszanka oleju smarowego, znamienna tym, że na 100 części wagowych oleju smarowego zawiera od 2 części wagowych do 20 części wagowych kopolimeru poprawiającego wskaźnik lepkości, wytworzonego przez polimeryzację, w rozcieńczalniku rozpuszczalnym w oleju i w obecności jednego lub więcej inicjatorów polimeryzacji, mieszaniny monomerów, która zawiera:
    od 5 części wagowych do 70 części wagowychjednego lub więcej monomeru (mct)akrylanowego o wzorze strukturalnym 1, przedstawionym na rysunku, w którym:
    każdy Rt niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę CH3;
    a każdy R2 niezależnie wybrany jest z grupy obejmującej grupy (C16-C24)alkilowe;
    od 5 części wagowych do 85 części wagowych jednego lub więcej monomeru (met)akrylanowego o wzorze strukturalnym 2, przedstawionym na rysunku, w którym:
    każdy R3 niezależnie oznacza atom wodoru lub grupę CH3;
    a każdy R4 niezależnie wybrany jest z grupy obejmującej grupy (C7-C|5)alkilowe; i od 5 części wagowych do 50 części wagowych jednego lub więcej monomeru styrenowego;
    i wytworzenie produktu pośredniego, a następnie polimeryzację od 2 części wagowych do 20 części wagowych dodatkowego(ych) monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) na 100 części wagowych kombinacji monomerów (met)akryłanowych o wzorze 1 i 2 stanowiących mieszaninę monomerów, przy czym ten dodatkowy(e) monomer(y) (mct)akrylanowy(e) stanowi jeden lub
    179 841 więcej monomerów (met) akry łanowych o wzorze 1, jeden lub więcej monomerów (met)akrylanowych o wzorze 2 lub ich mieszaninę, w obecności produktu pośredniego z pierwszego etapu polimeryzacji, pod warunkiem, że kombinacja monomerów w mieszaninie monomerów i dodatkowego(ych) monomeru(ów) zawiera od 5% wagowych do 70% wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) o wzorze 1, od 5% wagowych do 85% wagowych monomeru(ów) (met)akrylanowego(ych) o wzorze 2 i od 5% wagowych do 50% wagowych monomeru(ów) styrenowego(ych).
    * * *
PL95308136A 1994-04-14 1995-04-13 Sposób wytwarzania kopolimeru poprawiajacego wskaznik lepkosci oleju smarowego, dodatek do poprawiania wskaznika lepkosci oleju smarowego i mieszanka oleju smarowego PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL179841B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/230,582 US6228819B1 (en) 1994-04-14 1994-04-14 Process for making a viscosity index improving copolymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL308136A1 PL308136A1 (en) 1995-10-16
PL179841B1 true PL179841B1 (pl) 2000-11-30

Family

ID=22865764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95308136A PL179841B1 (pl) 1994-04-14 1995-04-13 Sposób wytwarzania kopolimeru poprawiajacego wskaznik lepkosci oleju smarowego, dodatek do poprawiania wskaznika lepkosci oleju smarowego i mieszanka oleju smarowego PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6228819B1 (pl)
EP (1) EP0682046B1 (pl)
JP (1) JP3541081B2 (pl)
KR (1) KR950032441A (pl)
AU (1) AU707823B2 (pl)
CA (1) CA2146604C (pl)
CZ (1) CZ96195A3 (pl)
DE (1) DE69501564T2 (pl)
PL (1) PL179841B1 (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1222586C (zh) * 1998-10-14 2005-10-12 杰富意钢铁株式会社 涂料组合物及润滑处理金属板
US6348554B1 (en) * 1999-11-30 2002-02-19 Rohmax Additives Gmbh Method for preparation of a liquid polymer composition and use of this composition
US6403746B1 (en) * 1999-11-30 2002-06-11 Rohmax Additives Gmbh Method for preparation of a composition that contains polymer ester compounds with long-chain alkyl residues and use of this composition
JP3831203B2 (ja) * 2001-04-06 2006-10-11 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
AU2003210270A1 (en) * 2002-03-01 2003-09-16 Rohmax Additives Gmbh Copolymers as dewaxing additives
DE102011003855A1 (de) * 2011-02-09 2012-08-09 Evonik Rohmax Additives Gmbh Verfahren zur Entparaffinierung von Mineralölzusammensetzungen
RU2710192C1 (ru) 2016-06-17 2019-12-24 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Полимеры распыляемых смазочных материалов
WO2018101342A1 (ja) 2016-11-30 2018-06-07 株式会社クラレ メタクリル系共重合体溶液の製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1189281A (en) 1969-01-01 1970-04-22 Shell Int Research Copolymers containing Free Hydroxyl Groups
US3816315A (en) 1974-05-08 1974-06-11 Texaco Inc Mineral oil compositions
JPS5120715A (en) 1974-08-13 1976-02-19 Sumitomo Metal Ind Jikotokuseino ryokonashiboryokohanno seizoho
FR2497822A1 (fr) * 1981-01-12 1982-07-16 Organo Synthese Ste Fse Additifs pour huiles lubrifiantes a base de styrene et de methacrylates lourds d'alkyle en c12-c20, procede de fabrication et applications
JPS5920715A (ja) 1982-07-27 1984-02-02 Mazda Motor Corp 自動車のリヤサスペンション
CZ279474B6 (cs) * 1983-09-19 1995-05-17 Polymer Technology Inc. Způsob kontinuální roztokové polymerizace monomerů
DE3339103A1 (de) 1983-10-28 1985-05-09 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Additive fuer schmieroele
FR2589866B1 (fr) 1985-11-07 1988-07-15 Inst Francais Du Petrole Compositions de copolymeres, utilisables comme additifs pour huiles lubrifiantes
DE68919925T2 (de) * 1988-07-01 1995-08-03 Mitsui Toatsu Chemicals Vinylpolymer-Emulsion mit Teilchen mit flacher Oberfläche und einer Vertiefung, und Verfahren zu deren Herstellung.
JP2705812B2 (ja) * 1988-10-31 1998-01-28 三菱レイヨン株式会社 熱可塑性樹脂用滑剤およびこれを用いた熱可塑性樹脂組成物
DE3843922A1 (de) 1988-12-24 1990-06-28 Hoechst Ag Neue copolymere, deren mischungen mit poly(meth)acrylsaeureestern und deren verwendung zur verbesserung der fliessfaehigkeit von rohoelen in der kaelte
DE4136657A1 (de) 1991-11-07 1993-05-13 Basf Ag Emulsionspolymerisate mit niedrigem restmonomerengehalt
US5312884A (en) * 1993-04-30 1994-05-17 Rohm And Haas Company Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil
EP1189281B1 (de) 1998-06-30 2007-08-22 Micronas GmbH Chip-Anordnung

Also Published As

Publication number Publication date
DE69501564D1 (de) 1998-03-12
CA2146604C (en) 2006-07-11
EP0682046B1 (en) 1998-02-04
AU707823B2 (en) 1999-07-22
JP3541081B2 (ja) 2004-07-07
JPH07304803A (ja) 1995-11-21
CA2146604A1 (en) 1995-10-15
DE69501564T2 (de) 1998-09-17
CZ96195A3 (en) 1995-11-15
KR950032441A (ko) 1995-12-20
EP0682046A1 (en) 1995-11-15
AU1644095A (en) 1995-10-26
US6228819B1 (en) 2001-05-08
PL308136A1 (en) 1995-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4282132A (en) Lubricating oil additives
US3390206A (en) Process for preparing polymers having one terminal functional group capble of condensation reaction
US4149984A (en) Lubricating oil additives
US6410655B2 (en) Resin composition for aqueous paint
KR101630886B1 (ko) 용매계 코팅에 대한 실리콘 무함유 소포제
PL177484B1 (pl) Sposób wytwarzania dodatku poprawiającego wskaźnik lepkości płynów hydraulicznych
JPH03100099A (ja) 分散作用を有する粘度指数改善剤及びその製法
US5726136A (en) Multifunctional additive for lubricating oils compatible with fluoroelastomers
PL179841B1 (pl) Sposób wytwarzania kopolimeru poprawiajacego wskaznik lepkosci oleju smarowego, dodatek do poprawiania wskaznika lepkosci oleju smarowego i mieszanka oleju smarowego PL PL PL PL PL PL PL PL PL
PL164997B1 (pl) Sposób wytwarzania kopolimerów szczepionych zawierajacych azot PL
EP0711790B1 (en) Dispersant viscosity index improving additive for lubricating oils
JPH04211498A (ja) 油溶性重合体およびそれを含有する潤滑油組成物
KR102049311B1 (ko) 저-점도 중합체의 제조
CN109721696A (zh) 两嵌段共聚物及其制备方法和应用以及润滑剂组合物
CZ96094A3 (en) Copolymer suitable as additive improving viscosity index of hydraulic fluids
WO2021024100A1 (en) Lipophylic copolymers comprising polar multi-blocks, process for the preparation thereof and use in lubricating compositions
US5194508A (en) Macromers of vinylidene fluoride. Acrylate-terminated poly(vinylidene fluoride) and its copolymeric thermoplastic elastomers
US5420209A (en) Preparation of (meth) acrylic/glutarimide copolymers
DE69526832T2 (de) Viskositätsindexverbesserungsdispergiermittel für Schmieröle
US5244993A (en) Sulfate-terminated vinylidene fluoride polymers of controlled molecular weight
US5244978A (en) Thermoplastic elastomers and other copolymers of acrylate-terminated poly(vinylidene flouride)
JP2015108082A (ja) 側鎖ビニル基含有ポリマー
JPH06157678A (ja) アクリル樹脂およびその製造方法
JPH02274796A (ja) 潤滑油添加剤
JP2000327723A (ja) カチオン性高分子化合物及び水分離剤