PL179980B1 - Composition for giving textiles lower flammability, and for softening a fabric, a textile material treated by said composition, and a method of manufacturing said composition - Google Patents
Composition for giving textiles lower flammability, and for softening a fabric, a textile material treated by said composition, and a method of manufacturing said compositionInfo
- Publication number
- PL179980B1 PL179980B1 PL95311115A PL31111595A PL179980B1 PL 179980 B1 PL179980 B1 PL 179980B1 PL 95311115 A PL95311115 A PL 95311115A PL 31111595 A PL31111595 A PL 31111595A PL 179980 B1 PL179980 B1 PL 179980B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- composition
- thpc
- product
- urea
- fabric
- Prior art date
Links
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- YTVQIZRDLKWECQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylcyclohexan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCCCC1=O YTVQIZRDLKWECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 16
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 2
- -1 phosphonium compound Chemical class 0.000 description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- BSBSDQUZDZXGFN-UHFFFAOYSA-N cythioate Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 BSBSDQUZDZXGFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-nitrophenyl ethylphosphonate Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- BICRMXSWAAXNNG-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-amine;octadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN BICRMXSWAAXNNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- AKXUUJCMWZFYMV-UHFFFAOYSA-M tetrakis(hydroxymethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].OC[P+](CO)(CO)CO AKXUUJCMWZFYMV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/68—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
- D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
- D06M15/431—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds by phosphines or phosphine oxides; by oxides or salts of the phosphonium radical
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/285—Phosphines; Phosphine oxides; Phosphine sulfides; Phosphinic or phosphinous acids or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/325—Amines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
- D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/44—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing nitrogen and phosphorus
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
1. Kompozycja przystosowana do nadawania materialom tekstylnym wlasciwosci zmniej- szonej palnosci i zmiekczenia tkaniny, znamienna tym, ze stanowi stabilny, 60% wodny roztwór produktu otrzymanego przez reakcje: (a) chlorku tetrakis(hydroksymetylo)fosfoniowego (THPC); (b) mocznika: i (c) pierwszorzedowej aminy o 12 do 18 atomach wegla, przy czym stosu- nek molowy a:b:c miesci sie w zakresie (4 do 1,5):(0,95 do 0,75):(0,25 do 0,05). 5. Sposób wytwarzania kompozycji przystosowanej do nadawania materialom tekstyl- nym wlasciwosci zmniejszonej palnosci i zmiekczenia tkaniny, stanowiacej stabilny, 60% wodny roztwór produktu otrzymanego przez reakcje: (a) chlorku tetrakis(hydroksymety- lo)fosfoniowego (THPC); (b) mocznika; i (c) pierwszorzedowej aminy o 12 do 18 atomach wegla, przy czym stosunek molowy a:b:c miesci sie w zakresie (4 do 1,5):(0,95 do 0,75):(0,25 do 0,05), znam ienny tym, ze (i) umieszcza sie THPC (a) w naczyniu i doprowadza sie jego pH do okolo 6,0 przez dodanie zasady nieorganicznej; (ii) w roztworze THPC/zasada rozpuszcza sie mocznik (b); (iii) do mieszaniny zwiazków [(a) + (b)] dodaje sie amine (c); (iv) utrzymuje sie mieszanine [(a) + (b) + (c)] w temperaturze wrzenia skladników pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 do 4 godzin do utworzenia sie produktu kondensacji skladników (a) i (b); (v) chlodzi sie otrzymany produkt; i (vi) dodaje sie do niego ilosc wody wystarczajaca do wytworzenia trwalego wodnego 60% roztworu tego produktu. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja przystosowana do nadawania materiałom tekstylnym właściwości zmniejszonej palności i zmiękczania tkaniny oraz sposób wytwarzania tej kompozycji.
Znany sposób obróbki tkaniny, zawierającej włókna celulozowe (np. bawełniane), powodujący zmniejszenie palności, polega na impregnowaniu tkaniny wodnym roztworem związku poli(hydroksyorgano)fosfoniowego, np. soli tetrakis(hydroksyorgano)fosfoniowej (THP+). Alternatywnie, związek poli(hydroksyorgano)fosfoniowy może zawierać produkt kondensacji ze związkiem, zawierającym azot, takim jak mocznik. Po impregnacji tkaninę suszy się, a następnie utwardza amoniakiem tworząc utwardzony, nierozpuszczalny w wodzie polimer, który wprowadza się mechanicznie do wewnątrz włókien tkaniny. Po utwardzeniu polimer utlenia się, przeprowadzając trójwartościowy fosfor w pięciowartościowy fosfor, a tkaninę myje się i suszy. Tkaniny obrabiane w wyżej opisany sposób i odzież wykonaną z tak obrobionych tkanin sprzedaje się ze znakiem towarowym PROBAn firmy Albright and Wilson Limited.
Brytyjski opis patentowy nr GB-A-2271787 ujawnia dodawanie jednej lub więcej protonnwanych i zobojętnionych amin (np. octanów amin) do roztworu impregnującego). Stwierdzono,
179 980 że dodawanie to podnosi skuteczność wprowadzenia związku fosfoniowego do wewnątrz włókien i poprawiajednorodne rozprowadzenie związku fosfoniowego w układzie, co jakzkolei stwierdzono, prowadzi do poprawy zmniejszenia palności i podwyższenia właściwości hydrofobowych.
Brytyjski opis patentowy nr GB-A-2040299 ujawnia dodawanie nieorganicznej zasady lub zasady trzeciorzędowej Cj-Cą-aminy do związku THP+ przed kondensacją z mocznikiem. Jednak wyżej wspomniany opis patentowy GB-A-2040299 nie zajmuje się problemem miękkości (układania się) materiału tekstylnego po obróbce produktem według tego ujawnienia.
Brytyjski opis zgłoszeniowy nr Bg 9412484,9 ujawnia sposób podwyższonej impregnacji tkaniny związkiem THP+ powodujący poprawę właściwości zmniejszonej palności.
Obecnie stwierdzono, że dodawanie do wodnej mieszaniny soli THP+ i związku organicznego, zawierającego azot, przed reakcją składników powodującą kondensację soli THP+ i związku organicznego, zawierającego azot, pierwszorzędowej lub drugorzędowej aminy alifatycznej o 12 lub więcej atomach węgla, prowadzi do wytworzenia kompozycji, która zastosowana do obróbki materiałów tekstylnych według wyżej wspomnianego sposobu PROBAN, nadaje materiałom tekstylnym nie tylko właściwości zmniejszonej palności, ale również poprawia właściwości zmiękczenia tkaniny.
Kompozycja według wynalazku przystosowana jest do nadawania materiałom tekstylnym właściwości zmniejszonej palności i zmiękczenia tkaniny i charakteryzuje się tym, że stanowi stabilny, 60% wodny roztwór produktu otrzymanego przez reakcję: (a) chlorku tetrakis(hydroksymetylo)fosfoniowego (THPC); (b) mocznika: i (c) pierwszorzędowej aminy o 12 do 18 atomach węgla, przy czym stosunek molowy a:b:c mieści się w zakresie (4 do 1,5):(0,95 do 0,75):(0,25 do 0,05).
Korzystnie, związek (c) stanowi n-dodecyloaminę (C^^^NIty) lub n-oktadecyloaminę (C18H37NH2).
Alternatywnie, związek (c) może być aminą łojową, która, jak się uważa, zawiera n-heksadecyloaminę (C16H31NH2) i n-oktadecyloaminę (C^H^NIĘ).
Korzystnie, stosunek molowy a:b:c może być którymś z następujących stosunków:
| 3,5 | 0,95 | 0,05 |
| 3 | 0,95 | 0,05 |
| 2,5 | 0,95 | 0,05 |
| 2,5 | 0,9 | 0,1 |
| 2,5 | 0,75 | 0,25 |
| 2 | 0,9 | 0,1 lub |
| 1,5 | 0,95 | 0,05 |
Kompozycja według wynalazku znajduje zastosowanie do impregnacji materiału tekstylnego, zawierającego zasadniczo 100% włókien celulozowych (np. bawełnianych, lnianych, juty, hessian lub regenerowanego materiału celulozowego). Materiał ten może zawierać również włókna bawełniane.
Kompozycją według wynalazku impregnuje się również materiał tekstylny, zawierający włókna bawełniane i syntetyczne.
Włóknami syntetycznymi mogą być włókna poliestrowe, poliamidowe, akrylowe lub aramidowe.
Materiał poddany obróbce kompozycją według wynalazku zawiera 65% włókien bawełnianych i 35% włókien poliestrowych lub 75% włóki en bawełnianych i 25% włókien poliestrowych.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kompozycji przystosowanej do nadawania materiałom tekstylnym właściwości zmniejszonej palności i zmiękczenia tkaniny, stanowiącej stabilny, 60% wodny roztwór produktu otrzymanego przez reakcję: (a) chlorku tetrakis(hydroksymetylo)fosfoniowego (THPC); (b) mocznika; i (c) pierwszorzędowej aminy o 12 do 18 atomach węgla, przy czym stosunek molowy a:b:c mieści się w zakresie (4 do 1,5):(0,95 do 0,75):(0,25 do 0,05), polega na tym, że (i) umieszcza się THPC (a) w naczyniu i doprowadza się j ego pH do około 6,0 przez dodanie zasady nieorganicznej; (ii) w roztworze THPC/zasada rozpu4
179 980 szcza się mocznik (b); (iii) do mieszaniny związków [(a) + (b)] dodaje się aminę (c); (iv) utrzymuje się mieszaninę [(a) + (b) + (c)] w temperaturze wrzenia składników pod chłodnicą zwrotną w ciągu 3 do 4 godzin do utworzenia się produktu kondensacji składników (a) i (b); (v) chłodzi się otrzymany produkt; i (vi) dodaje się do niego ilość wody wystarczającą do wytworzenia trwałego wodnego 60% roztworu tego produktu.
W sposobie według wynalazku, zasadą nieorganiczną stosowaną w etapie (i) może być, np. wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu.
W etapie (iv) sposobu mieszaninę można utrzymywać, np. w temperaturze wrzenia składników pod chłodnicą zwrotną w ciągu 3 do 4 godzin. Etap ten można przeprowadzić pod ciśnieniem atmosferycznym lub ciśnieniem wyższym niż atmosferyczne, np. około 1,25 · 105 Pa.
W etapie (vi) sposobu do produktu można dodać odpowiednią ilość wody w celu wytworzenia 60% trwałego roztworu. Chociaż nie zamierza się odnosić wynalazku do jakiejś szczególnej teorii, uważa się, że doprowadzenie pH soli THPC do około 6,0 może powodować, że sól ta jest bardziej reaktywna ze związkiem organicznym, zawierającym azot. Uważa się także, iż wyraźnie bardziej miękki chwyt (układanie się) traktowanego materiału tekstylnego może być po części wynikiem zmniejszonego stopnia usieciowania produktu kondensacji soli THP+/związku (c) na materiale i/lub obecnościązwiązku (c) w łańcuchu. Uważa się ponadto, że traktowanie materiałów tekstylnych według wynalazku może prowadzić do poprawy wytrzymałości na rozdarcie i odporności na ścieranie.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady:
Przykład I.
Do dwulitrowego kociołka żywicznego wyposażonego w chłodnicę dodano 1400 gramów chlorku tetrakis(hydroksymetylo)fosfoniowego (THPC). Przez dodanie 75 gramów 50% roztworu wodorotlenku sodu pH doprowadzono do około 6. Do kociołka żywicznego wprowadzono 132 gramy mocznika i pozostawiono do rozpuszczenia mieszając.
Do kociołka wprowadzono 38 gramów n-oktadecyloaminy (dostępnajako ARMEEN*HTD) i podniesiono temperaturę do temperatury wrzenia pod chłodnicą zwrotną. Mieszaninę utrzymywano w tej temperaturze w ciągu 3-4 godzin, aż do zaniknięcia całej aminy. Następnie przerwano ogrzewanie i dodano wodę w celu wytworzenia 60% roztworu.
Stosunek molowy THPC: mocznik:n-oktadecyloamina wynosił 2,5:0,95:0,05.
100% tkaninę bawełnianą o gramaturze 280 g/m2 impregnowano powyższą cieczą w celu uzyskania PROBAN* o 40% impregnacji i przetwarzano według znanego procesu PROBAN*. Wykończona tkanina miała suchy impregnat z 18,5% produktu kondensacji.
Stwierdzono, że tkanina przetwarzana z powyższą cieczą zawiera 2,75% P i 2,38% N i przeszła FR-test niemiecki (a), francuski (b) i angielski (c) zarówno przedjak i po 40 cyklach prania w 93°C.
Przykłady II do VI
Powtórzono proces z przykładu I, a ilości oraz wyniki przedstawiono niżej w tabeli 1:
Wszystkie tkaniny w przykładzie II do VI (powyżej) przeszły testy na zmniejszoną palność wymienione w przykładzie I.
Uwagi do przykładu I:
* słowa ARMEEN i PROBAN są znakami towarowymi (a) DIN 66083 s-b (b) NFG 07-184 (c) BS 6 249
179 980
Tabela 1
| Przykład nr | (a) THPC (g) | 50% KOH (g) | (b) Mocznik (g) | (c) Amina (g) | Stosunek molowy (a:b:c) | Suchy impregnat (%) | Zawartość w przetworzonej tkaninie | |
| P (%) | N (%) | |||||||
| II | 1190 | 60 | 108 | 48* | 2.5:0.75:0.25 | 17.6 | 2.6 | 2.25 |
| III | 1428 | 75 | 171 | 36* | 2:0.95:0.25 | 19 | 2.77 | 2.55 |
| IV | 1190 | 60 | 108 | 48* | 2.5:0.9:01 | 17.6 | 2.6 | 2.25 |
| V | 1428 | 75 | 162 | 72* | 2:0.9:01 | 19 | 2.6 | 2.44 |
| VI | 1190 | 101 | 108 | 18.5+ | 2.5:0.9:01 | - | 2.96 | 2.52 |
* n-oktadecyloamina n-dodecyloamina
Przykłady VII do X
Powtórzono proces z przykładu I, lecz te przykłady dotycząjedynie otrzymywania kompozycji zmniejszającej palność, a nie stosowania jej na materiały tekstylne. Ilości przedstawiono w tabeli 2 (poniżej):
Tabela 2
| Przykład nr | (a) THPC (g) | 50% KOH (g) | (b) Mocznik (g) | (c) Amina (g) | Stosunek molowy (a:b:c) | Uwagi |
| VII | 1190 | 60 | 95 | 20 | 3:0.95:0.05 | |
| VIII | 1190 | 60 | 71 | 15 | 4:0.95:0.05 | |
| IX | 1190 | 60 | 81.4 | 17 | 3.5:0.95:0.05 | |
| X | 1074 | 60 | 171 | 36 | 1.5:0.95:0.05 | Tworzy się żel polimeryczny |
Tkaniny traktowane produktami z powyższych przykładów I do VI wykazały znacznie lepszy chwyt tkaniny i układanie w porównaniu z tkaninami traktowanymi preparatem według wyżej opisanego brytyjskiego opisu patentowego GB-A-2040299.
Przykłady XI do XV
Powtórzono przykład I stosując stosunek molowy THPC:Mocznik:Amina 3:0,95:0,05 przy ciśnieniach, temperaturach i czasach przedstawionych w tabeli 3 (poniżej):
Tabela 3
| Przykład | Temperatura °C | Ciśnienie Pa · 10s | Czas min. |
| XI | 105-108 | Atmosferyczne | 180 |
| XII | 110 | 0,5 | 150 |
| XIII | 130 | 1,25 | 20 |
| XIV | 130 | 1,25 | 20 |
| XV | 130 | 1,25 | 20 |
100% tkaninę wełnianą o gramaturze 280 g/m2 przetwarzano stosując wyżej opisany produkt. Stwierdzono, że przetworzona tkanina ma zawartość fosforu i azotu wynoszącą odpowiednio 3 i 2,5% i przeszła ona niemiecki, francuski, angielski i nowy europejski test Pr EN 533 na zmniejszoną palność po 40 praniach w 93°.
179 980
Przykłady XVIdoXX
Powtórzono przykład XI stosując tkaniny przedstawione w tabeli 4 (poniżej): Traktowane tkaniny odpowiadają standardom zmniejszonej palności: niemieckim, francuskim, angielskim i nowemu europejskiemu Pr EN 533, po wymaganych praniach na badanie trwałości.
Tabela 4
| Przykład | Skład tkaniny % Bawełna PET* | Budowa | Gramatura tkaniny g/m2 |
| XVI | 100 0 | Diagonalna | 280 |
| XVII | 100 0 | Płaska | 155 |
| XVIII | 100 0 (nadruk pigmentowy) | Płaska | 185 |
| XIX | 75 25 | Diagonalna | 255 |
| XX | 65 35 | Diagonalna | 280 |
* PET - tereftalan polietylenu
Niżej w tabeli 5 przedstawiono wyniki P i N przed i po praniu na badanie trwałości. Ponadto tkaniny wykazująnadzwycząjny chwyt i układanie. Poza tym traktowane tkaniny były hydrofobowe.
Tabela 5
| Przykład | Zawartość P i N (%) (po wykończeniu) | Zawartość P i N (%) (po praniu) | ||
| P% | N% | P% | N% | |
| XVI | 3.05 | 2.46 | 2.84 | 2.26 |
| XVII | 4.55 | 3.65 | - | -* |
| XVIII | 2.98 | 2.45 | 2.10 | 1.63 |
| XIX | 3.02 | 2.46 | 3.01 | 2.24 |
| XX | 3.49 | 2.81 | 2.97 | 2.42 |
W przykładzie XVII tkaninę poddawano 200 wydłużonym cyklom pralniczym na badanie trwałości w temperaturze 74°C z detergentem wolnym od środka utleniającego. Zawartość fosforu w tkaninie po testach na trwałość wynosiła 2,80%, a azotu 2,21%. Tkanina przeszła test BS 5867 część 2 Typ B.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja przystosowana do nadawania materiałom tekstylnym właściwości zmniejszonej palności i zmiękczenia tkaniny, znamienna tym, że stanowi stabilny, 60% wodny roztwór produktu otrzymanego przez reakcję: (a) chlorku tetrakis(hydroksymetylo)fosfoniowego (THPC);(b) mocznika: i (c) pierwszorzędowej aminy o 12 do 18 atomach węgla, przy czym stosunek molowy a:b:c mieści się w zakresie (4 do 1,5):(0,95 do 0,75):(0,25 do 0,05).
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi produkt reakcji zasadniczo n-dodecyloaminy (C12H25iNł2) jako związku (c).
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi produkt reakcji zasadniczo n-oktadecyloaminy (C18H37NH)) jako związku (c).
- 4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że stosunek molowy a:b:c jest wzakresie 3,5:0,95:0,05,3:0,95:0,05,2,5:0,95:0,05,2,5:0,9:0,1,2,5:0,75:0,25,2:0,9:0,1 lub 1,5:0,95:0,05.
- 5. Sposób wytwarzania kompozycji przystosowanej do nadawania materiałom tekstylnym właściwości zmniejszonej palności i zmiękczenia tkaniny, stanowiącej stabilny, 60% wodny roztwór produktu otrzymanego przez reakcję: (a) chlorku tetrakis(hydroksymetylo)fosfoniowego (THPC); (b) mocznika; i (c) pierwszorzędowej aminy o 12 do 18 atomach węgla, przy czym stosunek molowy a:b:c mieści się w zakresie (4 do 1,5):(0,95 do 0,75):(0,25 do 0,05), znamienny tym, że (i) umieszcza się THPC (a) w naczyniu i doprowadza się jego pH do około 6,0 przez dodanie zasady nieorganicznej; (ii) w roztworze THPC/zasada rozpuszcza się mocznik (b); (iii) do mieszaniny związków [(a) + (b)] dodaje się aminę (c); (iv) utrzymuje się mieszaninę [(a) + (b) + (c) ] w temperaturze wrzenia składników pod chłodnicą zwrotną w ciągu 3 do 4 godzin do utworzenia się produktu kondensacji składników (a) i (b); (v) chłodzi się otrzymany produkt; i (vi) dodaje się do niego ilość wody wystarczającą do wytworzenia trwałego wodnego 60% roztworu tego produktu.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako zasadę nieorganiczną w etapie (i) stosuje się wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9421424A GB9421424D0 (en) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | Flame-retardent and fabric-softening treatment of textile materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL311115A1 PL311115A1 (en) | 1996-04-29 |
| PL179980B1 true PL179980B1 (en) | 2000-11-30 |
Family
ID=10763314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95311115A PL179980B1 (en) | 1994-10-25 | 1995-10-25 | Composition for giving textiles lower flammability, and for softening a fabric, a textile material treated by said composition, and a method of manufacturing said composition |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5688429A (pl) |
| EP (1) | EP0709518B1 (pl) |
| JP (1) | JP3607382B2 (pl) |
| KR (1) | KR100411727B1 (pl) |
| CN (1) | CN1083913C (pl) |
| AT (1) | ATE239124T1 (pl) |
| AU (1) | AU686451B2 (pl) |
| BR (1) | BR9504524A (pl) |
| CA (1) | CA2161273C (pl) |
| CZ (1) | CZ291954B6 (pl) |
| DE (1) | DE69530551T2 (pl) |
| DK (1) | DK0709518T3 (pl) |
| ES (1) | ES2197174T3 (pl) |
| FI (1) | FI114485B (pl) |
| GB (2) | GB9421424D0 (pl) |
| HU (1) | HU224200B1 (pl) |
| MY (1) | MY115986A (pl) |
| NO (1) | NO308710B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ280244A (pl) |
| PL (1) | PL179980B1 (pl) |
| PT (1) | PT709518E (pl) |
| RU (1) | RU2141015C1 (pl) |
| SI (1) | SI0709518T1 (pl) |
| TW (1) | TW300931B (pl) |
| ZA (1) | ZA958797B (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1133450A1 (en) * | 1998-10-14 | 2001-09-19 | Rhodia Consumer Specialties Limited | Leaching divalent metal salts |
| US6946412B2 (en) * | 2001-05-09 | 2005-09-20 | Glen Raven, Inc. | Flame-resistant, high visibility, anti-static fabric and apparel formed therefrom |
| US7419922B2 (en) * | 2001-05-09 | 2008-09-02 | Gibson Richard M | Flame-resistant, high visibility, anti-static fabric and apparel formed therefrom |
| US6706650B2 (en) | 2001-05-09 | 2004-03-16 | Glen Raven, Inc. | Flame-resistant and high visibility fabric and apparel formed therefrom |
| US6787228B2 (en) * | 2001-05-09 | 2004-09-07 | Glen Raven, Inc. | Flame-resistant and high visibility fabric and apparel formed therefrom |
| GB0215803D0 (en) * | 2002-07-09 | 2002-08-14 | Rhodia Cons Spec Ltd | Flame-retardant fabrics |
| US20050054553A1 (en) * | 2003-06-27 | 2005-03-10 | The Procter & Gamble Company | Liquid fabric softening compositions comprising flame retardant |
| US20050084641A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-04-21 | Glue Dots International, Llc | Perforated adhesive dispensing sheets |
| RU2583360C2 (ru) * | 2005-03-24 | 2016-05-10 | Ксилеко, Инк. | Способ получения волокнистого материала |
| EP1990468A1 (de) * | 2007-05-11 | 2008-11-12 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Verfahren zur flammhemmenden Ausrüstung von Fasermaterialien |
| GB2465819A (en) | 2008-12-03 | 2010-06-09 | Rhodia Operations | Flame-retardant treatment of textile materials |
| EP2402416A1 (de) | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Flammschutzmittelzusammensetzung für Baumwollartikel |
| AT510909B1 (de) * | 2010-12-20 | 2013-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
| GB2497974A (en) | 2011-12-23 | 2013-07-03 | Rhodia Operations | Applying acetoacetamide to textiles, to remove formaldehyde by-product of fire retardant treatment |
| CN103233360B (zh) * | 2013-05-02 | 2015-02-25 | 江苏邦威服饰有限公司 | 阻燃牛仔面料 |
| EP3178987A1 (en) * | 2015-12-11 | 2017-06-14 | Rhodia Operations | Flame retardant compositions with low formaldehyde content |
| CN105862415B (zh) * | 2016-06-08 | 2018-10-19 | 辽东学院 | 一种含硼阻燃剂及其制备方法和应用 |
| EP3507413B1 (en) * | 2016-09-01 | 2023-07-19 | Energy Solutions (US) LLC | Flame retardant treated fabrics with low formaldehyde content |
| US20200224360A1 (en) * | 2016-10-14 | 2020-07-16 | Auckland Uniservices Limited | Flame retardant keratinous fibre |
| CN107604657A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-19 | 新乡市护神特种织物有限公司 | 阻燃抗菌的宾馆床单被套用织物及其制备方法 |
| CN111005219B (zh) * | 2019-12-10 | 2022-09-09 | 山东芦氏特种面料科技有限公司 | 纤维素纤维和蛋白质纤维混纺熔融金属飞溅防护阻燃面料的加工方法及其制得的阻燃面料 |
| WO2021122202A1 (en) | 2019-12-16 | 2021-06-24 | Rhodia Operations | Flame-retardant composite material |
| NL2028484B1 (en) | 2021-06-18 | 2022-12-27 | Ten Cate Protect B V | Flame Retardant Fabric Comprising Cotton Alternative |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1310125A (fr) * | 1960-11-21 | 1962-11-23 | Hooker Chemical Corp | Procédé et composition pour l'ignifugation des matières cellulosiques |
| GB1453296A (en) * | 1973-11-16 | 1976-10-20 | Ciba Geigy Ag | Process for flameproofing organic fibre material and a preparatio for use therein |
| GB1545793A (en) * | 1975-03-20 | 1979-05-16 | American Cyanamid Co | Flame retardant process and composition for textiles |
| DE3002729A1 (de) * | 1979-01-26 | 1980-08-28 | Albright & Wilson | Verfahren zum herstellen eines kondensats |
| US4842609A (en) * | 1986-06-05 | 1989-06-27 | Burlington Industries, Inc. | Flame retardant treatments for polyester/cotton fabrics |
| US5238464A (en) * | 1986-06-05 | 1993-08-24 | Burlington Industries, Inc. | Process for making flame-resistant cellulosic fabrics |
| US4902300A (en) * | 1986-06-05 | 1990-02-20 | Burlington Industries, Inc. | Simultaneously dyed and flame-retarded fabric blends |
| US4750911A (en) * | 1986-09-26 | 1988-06-14 | Burlington Industries, Inc. | Flame-resistant nylon/cotton fabrics |
| US5139531A (en) * | 1987-01-19 | 1992-08-18 | Albright & Wilson Limited | Fabric treatment processes |
| EP0284200B1 (en) * | 1987-03-24 | 1992-12-02 | Komatsu Seiren Co., Ltd. | Method for treatment of fibrous materials |
| GB8713224D0 (en) * | 1987-06-05 | 1987-07-08 | Albright & Wilson | Textile treatment |
| US4765796A (en) * | 1987-07-20 | 1988-08-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process for flameproofing cellulosic fibers prior to dyeing |
| GB9008423D0 (en) * | 1990-04-12 | 1990-06-13 | Albright & Wilson | Treatment of fabrics |
| JPH06101176A (ja) * | 1992-02-18 | 1994-04-12 | Teijin Ltd | セルロース系繊維材料の耐久性防炎加工法 |
| GB9222190D0 (en) | 1992-10-22 | 1992-12-02 | Albright & Wilson | Flame retardant and water resistant treatment of fabrics |
| GB9412484D0 (en) * | 1994-06-22 | 1994-08-10 | Albright & Wilson | Flame-retardant treatment of fabrics |
| US5468545A (en) * | 1994-09-30 | 1995-11-21 | Fleming; George R. | Long wear life flame-retardant cotton blend fabrics |
-
1994
- 1994-10-25 GB GB9421424A patent/GB9421424D0/en active Pending
-
1995
- 1995-10-13 AT AT95116154T patent/ATE239124T1/de active
- 1995-10-13 DK DK95116154T patent/DK0709518T3/da active
- 1995-10-13 EP EP95116154A patent/EP0709518B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-13 DE DE69530551T patent/DE69530551T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-13 PT PT95116154T patent/PT709518E/pt unknown
- 1995-10-13 ES ES95116154T patent/ES2197174T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-13 SI SI9530663T patent/SI0709518T1/xx unknown
- 1995-10-16 GB GB9521077A patent/GB2294479B/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-16 NZ NZ280244A patent/NZ280244A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-10-17 US US08/545,364 patent/US5688429A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-18 ZA ZA958797A patent/ZA958797B/xx unknown
- 1995-10-19 MY MYPI9503130 patent/MY115986A/en unknown
- 1995-10-23 TW TW084111207A patent/TW300931B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-10-23 AU AU34401/95A patent/AU686451B2/en not_active Expired
- 1995-10-23 JP JP27443695A patent/JP3607382B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-24 CA CA002161273A patent/CA2161273C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-24 NO NO954248A patent/NO308710B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-10-24 KR KR1019950036752A patent/KR100411727B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-24 RU RU95118130A patent/RU2141015C1/ru active
- 1995-10-24 BR BR9504524A patent/BR9504524A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-10-25 CN CN95120388A patent/CN1083913C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-25 FI FI955077A patent/FI114485B/fi not_active IP Right Cessation
- 1995-10-25 HU HU9503062A patent/HU224200B1/hu active IP Right Grant
- 1995-10-25 CZ CZ19952796A patent/CZ291954B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-10-25 PL PL95311115A patent/PL179980B1/pl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL179980B1 (en) | Composition for giving textiles lower flammability, and for softening a fabric, a textile material treated by said composition, and a method of manufacturing said composition | |
| PL157688B1 (pl) | Sposób zmniejszania palnosci podloza zawierajacego wlókna PL PL PL PL PL PL | |
| WO2009030947A1 (en) | Method and composition | |
| US5378243A (en) | Flame retardant and water-resistant treatment of fabrics | |
| US5238464A (en) | Process for making flame-resistant cellulosic fabrics | |
| CS104991A2 (en) | Cloth finishing | |
| US4136037A (en) | Phosphoramide-hydroxymethyl phosphine condensation products for textile fire retardation | |
| EP1549796B1 (en) | Flame-retardant fabrics | |
| US3957881A (en) | Fire retarding textile materials | |
| US3734684A (en) | Flame retardant phosphorus containing fibrous products and method for production | |
| JPS582972B2 (ja) | ポリカルバモイルスルホネ−ト ト タ ノ ジユウゴウタイ ノ コンゴウブツガンユウソセイブツ ト ソノリヨウ | |
| US3953165A (en) | Flameproofing resins for organic textiles from adduct polymers | |
| US5135541A (en) | Flame retardant treatment of cellulose fabric with crease recovery: tetra-kis-hydroxy-methyl phosphonium and methylolamide | |
| IE872723L (en) | Treatment of fabric | |
| CS105091A2 (en) | Cloth finishing | |
| US2661342A (en) | Phosphorous oxychloride-anhydrous ammonia reaction products and water-soluble resin compositions for rendering cellulosic materials fire resistant | |
| EP0325610A4 (en) | Flame-resistant cotton blend fabrics | |
| US3369857A (en) | Modification of cellulosic textiles with essentially urea-free compositions comprising n, n'-bis-(methoxymethyl)uron | |
| WO2003042329A1 (en) | Flame-retardant compositions of methanephosphonic acid, boric acid and an organic base | |
| US3914106A (en) | Process for treating organic textiles with flame retardant polymers made from hydroxymethylphosphorus compounds and guanazoles | |
| GB2055919A (en) | Flameproofing of Textiles | |
| JPS6021973A (ja) | 綿糸および綿繊維製品の耐水性防炎加工法 | |
| JPS6375181A (ja) | ポリエステル系繊維/セルロ−ス系繊維混布帛の防炎加工方法 | |
| JPH0149828B2 (pl) |