PL181063B1

PL181063B1 - Filtrująca kompozycja kosmetyczna

Info

Publication number: PL181063B1
Application number: PL95308197A
Authority: PL
Inventors: Martine Eteve
Original assignee: Oreal
Priority date: 1994-04-19
Filing date: 1995-04-18
Publication date: 2001-05-31
Also published as: HU217353B; RU95105887A; FR2718638B1; BR9501378A; CN1077427C; KR950028762A; ATE166571T1; CA2147230C; PL308197A1; HUT72626A; HU9501101D0; EP0678292B1; ES2119324T3; AU677892B2; DE69502657T2; JP2776760B2; AU1501895A; CA2147230A1; EP0678292A1; FR2718638A1

Abstract

1. Filtrujaca kompozycja kosmetyczna, zawierajaca w kosmetycznie dopuszczalnym podlozu w postaci emulsji olej-w-wodzie srodek hydrofilowy wybrany sposród grupy skladajacej sie z pochodnych sulfonowych 3-benzylidenokamfory, sulfonowych pochod- nych benzofenonu, sulfonowej pochodnej benzimidazolu, znam ienna tym, ze zawiera od 0,2 do 10% wag. przynajmniej jednego srodka hydrofitowego wybranego sposród grupy skladajacej sie z pochodnych sulfonowych 3-benzylideno-kamfory, sulfonowych pochod- nych benzofenonu, sulfonowej pochodnej benzimidazolu, przy czym zwiazek ten moze byc czesciowo lub calkowicie zneutralizowany, oraz od 0,15 do 15% wag. przynajmniej jednego nierozpusczalnego wypelniacza, który jest obojetny i o wlasnosciach adsorbenta w stosunku do wymienionego srodka. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowa filtrująca kompozycja kosmetyczna przeznaczona do ochrony skóry i włosów przed promieniowaniem ultrafioletowym (kompozycja ta poniżej jest nazywana prościej jako kompozycja przeciwsłoneczna), i która to kompozycja posiada dobrą odporność na wodę. Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy wodoodpornej kompozycji kosmetycznej, która jest w formie emulsji typu olej-w-wodzie i która zawiera jako fotoochronne środki, hydrofitowe filtry UV zawierające przynajmniej jeden rodnik kwasowy w połączeniu z adsorbującymi, obojętnymi wypełniaczami.

181 063

Znane jest, że promieniowanie o długości fali pomiędzy 280 nm a 400 nm pozwala na opalenie ludzkiego naskórka, i że promieniowanie o długości fali z zakresu 280 nm a 320 nm, znane jako UV-B, powoduje rumień i spalenie skóry, które mogą osłaniać rozwój naturalnej opalenizny. To promieniowanie UB-B musi więc być ekranowane.

Jest także znane, że promieniowanie UV-A o długości fali z zakresu 320 a 400 nm, które powodują opaleniznę skóry, są odpowiedzialne za wywoływanie niepożądanych zmian w skórze, w szczególności w przypadku skóry wrażliwej lub skóry ciągle wystawionej na promieniowanie słoneczne. Promienie UV-A powodują, w szczególności, utratę elastyczności skóry i pojawienie się zmarszczek przedwcześnie do wieku. Przyczyniają się one do powstawania reakcji rumieniowej, i mogą nawet być źródłem reakcji fototoksycznych lub także fotoalergicznych. Dlatego też pożądane jest aby również ekranować promieniowanie UV-A.

Do tej pory zaproponowano wiele kompozycji kosmetycznych przeznaczonych do fotoochrony (przed UV-A ifiub UV-B) skóry.

Z wielu powodów wynikających szczególnie z bardziej przyjemnego zastosowania (delikatności, miękkości, łatwego stosowania i tym podobne), obecnie osiągalne kompozycje przeciwsłoneczne najczęściej mają postać emulsji typu olej-w-wodzie (to jest kosmetyczne dopuszczalne podłoże-zaróbka składająca się z wodnej ciągłej fazy dyspergującej i oleistej nieciągłej fazy rozproszonej), która składa się, przy różnych stężeniach, z jednego lub więcej typowych filtrów organicznych, które są zdolne do selektywnego hamującego absorbowania promieniowanie UV, przy czym filtry te wybierane są jako funkcja wymaganego czynnika ochronnego. Jednakże, jeden z napotykanych problemów przy tego typu kompozycji przeciwsłonecznej tkwi, w szczególności, w tym że kiedy użytkownicy stosowali ją na skórę w postaci cienkiej błonki, miały one względnie małą odporność na wodę.

Także, zaproponowano już w celu udoskonalenia wodoodpomości kompozycji osłaniających, formułowanie ich albo z polimerami albo jeszcze lepiej podłożem-zaróbką w postaci emulsji typu woda-w-oleju w obecności środków emulgujących posiadających HLP (równowagę hydrofilowo/lipofilową) w ilości od 1 do 7, jak opisano odpowiednio w patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,041,281 i 5,047,232.

Obydwie wyżej wymienione techniki skutecznie pozwalają na udoskonalenie wodoodpomości kompozycji gdy zawierają one filtry lipofilowe. To samo nie jest niestety prawdą w przypadku kompozycji zawierających filtry, w szczególności filtry kwasowe, o charakterze hydrofilowym, ponieważ kompozycje te znikają bardzo łatwo w wodzie w czasie kąpieli w morzu lub na basenie, pod prysznicem lub w czasie uprawiania sportów wodnych. Zatem kompozycje słoneczne, które je zawierają samodzielnie lub w połączeniu z filtrami lipofilowymi, nie dają więc pożądanej wstępnej wydajności kiedy podłoża (skóra lub włosy), na które je stosuje się, miały kontakt z wodą. Dlatego jest więc konieczne powtórne nałożenie na skórę produktu przeciwsłonecznego w celu utrzymania odpowiedniej ochrony.

Zjawisko powyższe jest w szczególności krytyczne i problematyczne, kiedy wymaga się aby kompozycje przeciwsłoneczne były w postaci emulsji typu olej-w-wodzie. W przypadku emulsji olej-w-wodzie lub w przypadku emulsji woda-w-oleju, filtry hydrofiłowe są obecne w fazie wodnej, a filtry lipofilowe są obecne w fazie tłuszczowej. Jak wskazano powyżej emulsje olej-w-wodzie są bardziej preferowane przez użytkowników niż emulsje typu wodaw-oleju, szczególnie z powodu ich przyjemnego dotyku (podobnego do wody) oraz z powodu, że występują one w formie lotionów w postaci nieoleistych kremów. Niestety jednakże stwierdzono, że tracą one swoją skuteczność ochronną przed promieniowaniem UV o wiele łatwiej kiedy wchodzą one w kontakt z wodą, tym bardziej im nizszy czynnik ochronny, z powodu progresywnej utraty wody przez filtr hydrofilowy. Ponadto zauważa się znacząco większy synergizm czynnika ochronnego gdy w kompozycji przeciwsłonecznej występuje kombinacja filtrująca lipofilowo/hydrofilowa.

W europejskim zgłoszeniu patentowym EP-A-0,275,719 wspomniano wytwarzanie kompozycji słonecznych zawierających kwasowe filtry odporne na wodę na skutek połączenia tych filtrów z aminą tłuszczową.

Jednakże, ten typ rozwiązania jest w wielu przypadkach niezadawalający ponieważ nie jest możliwe połączenie pewnych filtrów kwasowych z aminami tłuszczowymi, a także

181 063 dlatego że aminy tłuszczowe mogą powodować alergie kontaktowe, jak opisano w pracy „Adverse reactions to cosmetics” (Anton de Cornelis de Groot-Ed. Rijksuniversitet Groningen, 1988, rozdział 5, strona 170 i następne).

Celem niniejszego wynalazku jest rozwiązanie powyżej wspomnianych problemów.

Jeszcze bardziej szczegółowo, przedmiotem obecnego wynalazku jest dostarczenie nowej filtrującej kompozycji kosmetycznej, która wykorzystując filtr hydrofitowy zawiera przynajmniej jedną grupę kwasową w emulsji typu olej-w-wodzie, i posiada szczególnie udoskonalone własności wodoodporne.

Zatem, przeprowadzono wiele prac badawczych dotyczących tego zagadnienia, i zgłaszający stwierdził obecnie, że to i inne wskazania mogą być osiągnięte przez połączenie w wymienionym podłożu-zaróbce filtru hydrofitowego posiadającego grupę kwasową z obojętnym nierozpuszczalnym wypełniaczem posiadającym własności adsorbcyjne w stosunku do tego filtru.

To stwierdzenie jest podstawą obecnego wynalazku.

W kontekście niniejszego wynalazku, określenie „wodoodporny” oznacza stabilność w czasie czynnika ochronnego w zakresach UVA i/lub UVB w kompozycji przeciwsłonecznej poddawanej (po nałożeniu na skórę lub włosy) kontaktowi z wodą. Ochrona słoneczna związana z podaną kompozycją jest określana przez podanie czynnika ochronnego (lub PF), który wyraża się matematycznie stosunkiem czasu ekspozycji niezbędnym do osiągnięcia progu rumieniowego przy użyciu filtru UV, do czasu niezbędnego do osiągnięcia progu rumieniowego bez użycia filtru UV.

Pierwszym przedmiotem wynalazku jest nowa filtrująca kompozycja kosmetyczna zawierająca w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu w postaci emulsji olej-w-wodzie środek hydrofitowy wybrany spośród grupy składającej się z pochodnych sulfonowych 3-benzylidenokamfory, sulfonowych pochodnych benzofenonu, sulfonowej pochodnej benzimidazolu, charakteryzująca się tym, że zawiera od 0,2 do 10% wag. przynajmniej jednego środka hydrofitowego wybranego spośród grupy składającej się z pochodnych sulfonowych 3-benzylideno-kamfory, sulfonowych pochodnych benzofenonu, sulfonowej pochodnej benzimidazolu, przy czym związek ten może być częściowo lub całkowicie zneutralizowany, oraz od 0,15 do 15% wag. przynajmniej jednego nierozpuszczalnego wypełniacza, który jest obojętny i o własnościach adsorbenta w stosunku do wymienionego środka.

Kompozycje przeciwsłoneczne według wynalazku, jak zdefiniowano bardziej szczegółowo poniżej, czynią możliwym utrzymanie odpowiednich czynników ochronnych nawet w przypadku zamierzonego lub niezamierzonego zamoczenia części ciała, na które zostały nałożone. Nie jest to tylko korzyścią ekonomiczną ale także ogranicza lub eliminuje ryzyko przypadkowego „spalenia słońcem” użytkowników, którzy zapomnieli powtórnie nałożyć produkt na ciało.

Inne cechy znamienne, aspekty i korzyści wynalazku wyłonią się przy czytaniu poniższego szczegółowego opisu.

Obojętny wypełniacz o własnościach adsorbenta, który stosuje się w kontekście obecnego wynalazku, i który nie posiada Jako taki” charakteru fotoochronnego w stosunku do UV, stosuje się tutaj tylko jako substancję „pułapkową”, która może dostarczyć i trzymać na jej powierzchni i/lub w jej porach, filtr hydrofitowy zawierający przynajmniej jedną grupę kwasową, przy czym jest to w celu ograniczenia lub zapobiegania rozpuszczeniu tego ostatniego, kiedy kompozycja przeciwsłoneczna stosowana na skórę i/lub włosy, wchodzi w kontakt z wodą. Ta substancja absorbująca, która jest zazwyczaj nieorganiczna, korzystnie posiada powierzchnię właściwą przynajmniej 50 nr/g i jeszcze bardziej korzystnie 100 m²/g. Najczęściej jest to proszek, którego rozmiar cząstki wynosi przynajmniej 0,1 pm.

Według korzystnej postaci wykonania według wynalazku, obojętny wypełniacz o własnościach adsorbenta składa się z krzemionki, która może być w postaci pylistej (koloidalnej) lub strąconej lub też w postaci żelu krzemionkowego. Krzemionka korzystnie jest w postaci pylistej (koloidalnej). Takie krzemionki są w szczególności sprzedawane pod znakiem towarowym AEROSIL^r przez firmę DEGUSSA, przy czym wykorzystanie AEROSIL R 972 jest bardziej szczególnie korzystne.

181 063

Innymi przykładami substancji adsorbujących, które ewentualnie są odpowiednie dla wykorzystania w obecnym wynalazku są aluminy (szczególnie aktywne aluminy), aluminokrzemiany (w szczególności glinki), mieszane krzemiany metali alkalicznych i/lub ziem alkalicznych (smektyty, Lapomites^R, w szczególności LAPONITES DS, D, XLS lub XLG wprowadzane na rynek przez firmę LAPORTE Industries, Ltd.), zeolity, talk, tlenek magnezowy i tym podobne. Mieszaniny wypełniaczy mogą być oczywiście stosowane.

Powyższe wypełniacze mogą być ponadto poddawane specyficznemu traktowaniu powierzchni w celu uczynienia ich bardziej adsorbującymi w stosunku do poszczególnych kwasowych rozpuszczalnych w wodzie filtrów.

Jako przykład filtrów kwasowych zawierających przynajmniej jedną grupę SO3H, mogą być wymienione bardziej szczegółowo pochodne sulfonowe 3-benzylideno-kamfory, a w szczególności te posiadające następujące wzory 1, 2, 3, 4 i 5, gdzie we wzorze 1, Z oznacza grupę o wzorze 9, n jest równe 0 lub oznacza liczbę całkowitą z zakresu 1 a 4 (0 < n < 4), Ri oznacza jeden lub więcej takich samych lub różnych liniowych lub rozgałęzionych grup alkilowych lub alkoksylowych zawierających w przybliżeniu 1 do 4 atomów węgla.

Szczególnie korzystnym związkiem o wzorze 1 jest ten, w którego wzorze n oznacza 0, a mianowicie kwas benzeno-l,4-di(3-metylidenokamforo-10-sulfonowy).

We wzorze 2, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę alkilową zawierającą w przybliżeniu 1 do 4 atomów węgla lub grupę -SO3H, R3 i R4 oznaczają atom wodoru lub grupę -SO3H, przynajmniej jeden z podstawników R₂, R3 lub R4 oznacza grupę SO3H, przy czym nie jest możliwe aby R2 i R4 oznaczały jednocześnie grupę -SO3H.

Jako szczególne przykłady związków o wzorze 2 można wymienić związki, w których R2 oznacza grupę -SO3H w pozycji para w stosunku do benzylideno-kamfory, a każdy R3 i R4 oznacza atom wodoru tak, że można określić ten związek jako kwas 4-(3-metylidenokamforo)benzenosulfonowy. Gdy każdy R2 i R4 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupę -SO3H, można ten związek określić jako kwas 3-benzylidenokamforo-10-sulfonowy. Gdy R₂ oznacza grupę metylową w pozycji para w stosunku do benzylideno-kamfory, R4 oznacza grupę -SO3H, a R3 oznacza atom wodoru to można określić ten związek jako kwas 2-metylo-5-(3metylidenokamforo)benzenosulfonowy. Gdy R2 oznacza atom chloru w pozycji para w stosunku do benzylidenokamfory, R4 oznacza grupę -SO3H, a R3 oznacza atom wodoru, to można określić ten związek jako kwas 2-chloro-5-(3-metylidenokamforo)benzenosulfonowy. Gdy R2 oznacza atom chloru w pozycji para w stosunku do benzylidenokamfory, R4 oznacza grupę -SO3H, a R3 oznacza atom wodoru to można określić ten związek jako kwas 2-chloro-5-(3metylidenokamforo)-benzenosulfonowy. Gdy R2 oznacza grupę metylową w pozycji para w stosunku do benzylideno-kamfory, R4 oznacza atom wodoru i R3 oznacza grupę -SO3H, to można określić ten związek jako kwas 3-(4-metylo)benzylidenokamforo-10-sulfonowy.

We wzorze 3, R5 i R₇ oznaczają atom wodoru, grupę hydroksylową liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową lub alkoksylową zawierającą w przybliżeniu 1 do 8 atomów węgla, przynajmniej jedna z tych grup R5 i R7 oznacza grupę hydroksylową alkilową lub alkoksylową Rć i Rg oznaczają atom wodoru lub grupę hydroksylową przynajmniej jeden z tych podstawników Rć i Rg oznacza grupę hydroksylową pod warunkiem, że gdy R5 i Rg oznaczają atom wodoru, a R^ oznacza grupę hydroksylową to R7 nie oznacza grupy alkoksylowej lub atom wodoru.

Jako szczegółowe przykłady związków o wzorze 3 można wymienić następujące związki, w których:

gdy R₅ oznacza grupę metylową R^ oznacza atom wodoru, R₇ oznacza grupę tert-butylową Rg oznacza grupę hydroksylową to wtedy jest to kwas 3-t-butylo-2-hydroksy-5metylobenzylidenokamforo-10-sulfonowy;

gdy R5 oznacza grupę metoksylową R^ oznacza atom wodoru, R₇ oznacza grupę tert-butylową Rg oznacza grupę hydroksylową to wtedy jest to kwas 3-t-butyło-2-hydroksy-5metoksybenzylidenokamforo-10-sulfonowy;

gdy R5 i R7 każdy oznacza grupę tert-butylową R^ oznacza grupę hydroksylową R₇ oznacza atom wodoru, to wtedy jest to kwas 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksybenzylidenokamforo-10sulfonowy.

181 063

We wzorze 4, w którym R9 oznacza atom wodoru, liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą w przybliżeniu 1 do 8 atomów węgla, liniową lub rozgałęzioną grupę alkenylową, zawierającą w przybliżeniu 3 do 18 atomów węgla, grupę o wzorze 10 lub ugrupowanie -(CHzCHzOjn-H, lub ugrupowanie -CH2-CHOH-CH3, albo jeszcze grupy dwuwartościowe: -(CHjjm lub -CH2-CHOH-CH2-, gdzie n jest liczbą całkowitą pomiędzy 1 a 6 (1< n < 6), a m liczbą całkowitą pomiędzy 1 a 10 (1 < m < 10), a Rio oznacza atom wodoru, grupę alkoksylową zawierającą w przybliżeniu 1 do 4 atomów węgla lub dwuwartościową grupę -O- związaną z grupą R9 to wówczas ta druga też jest dwuwartościowa; q oznacza liczbę całkowitą równą 1 albo 2, przy czym rozumie się, że gdy q jest równe 2, R9 musi oznaczać grupę dwuwartościową; Y i Y' oznaczają atom wodoru lub grupę -SO3H, przy czym przynajmniej jedna z tych grup Y lub Y' nie oznacza atomu wodoru.

Następujące związki posiadające wzór 4 można wymienić jako szczególne przykłady, w których gdy:

- q jest równe 1, Y i Rio każde oznacza atom wodoru, R9 oznacza grupę metylową, Y' w pozycji 3 oznacza grupę -SO3H, to wtedy jest to kwas 2-metoksy-5-(3metylidenokamforo)benzenosulfonowy;

- q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, Y' oznacza atom wodoru, Rio oznacza dwuwartościową grupę -O- związaną z R9, która oznacza grupę metylową, to wtedy jest to kwas 3-(4,5-metylenodioksy)benzylidenokamforo-10-sulfonowy;

- q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, Y' i Rio oba oznaczają atom wodoru, R9 oznacza grupę metylową to wtedy jest to kwas 3-(4-metoksy)benzylidenokamforo-10sulfonowy;

- q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, Y' oznacza atom wodoru, R9 oznacza grupę metylową, Rio oznacza grupę metoksylową, to wtedy jest to kwas 3-(4,5dimetoksy)benzylidenokamforo-10-sulfonowy;

- q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, Y' i Rio oba oznaczają atom wodoru, a R9 oznacza grupę n-butylową, to wtedy jest to kwas 3-(4-n-butoksy)benzylideno-kamforo-10sulfonowy;

- q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, Y' oznacza atom wodoru, R9 oznacza grupę n-butylową, a Rio oznacza grupę metoksylową, to wtedy jest to kwas 3-(4-n-butoksy-5metoksy)benzylidenokamforo-10-sulfonowy.

W związku o wzorze 5, w którym Rn oznacza atom wodoru lub liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową lub alkoksylową zawierającą w przybliżeniu 1 do 6 atomów węgla lub grupę -SO3H; R12 oznacza atom wodoru lub liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową lub alkoksylową zawierającą w przybliżeniu 1 do 6 atomów węgla; R13 oznacza atom wodoru lub grupę -SO3H, przy czym przynajmniej jeden z podstawników Rh i R13 oznacza grupę -SO₃H; X oznacza grupę -NR-, przy czym R jest atomem wodoru lub liniową lub rozgałęzioną grupą alkilową zawierającą w przybliżeniu 1 do 6 atomów węgla.

Jako szczegółowe przykłady związku o wzorze 5 można wymienić związek, w którym X oznacza grupę -NH-, Rn oznacza grupę -SO3H, a R12 i R13 oba oznaczają atom wodoru, to wtedy jest to kwas 2-[4-(kamforometylideno)fenylo]benzoimidazolo-5-sulfonowy.

Powyższe związki posiadające wzory 1, 2, 3, 4, 5 są odpowiednio opisane w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4,585,597 i francuskich zgłoszeniach patentowych nr 2,236,515, 2,282,426, 2,645,148, 2,430,938 i 2,592,380.

Filtr posiadający grupę sulfonową może być także pochodną sulfonową benzofenonu posiadającego wzór 6, w którym - R14 i R15, gdy są takie same lub różne, oznaczają albo atom wodoru lub liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą w przybliżeniu 1 do 8 atomów węgla; - a, b i c, które są takie same lub różne oznaczają liczby równe 0 lub 1.

Jako szczegółowy przykład związku posiadającego wzór 6 można wymienić kwas 2-hydroksy-4-metoksybenzofenono-5-sulfonowy (związek o wzorze 6, w którym a, b i c są równe zero i Ri₅ oznacza grupę metylową).

Filtr posiadający grupę sulfonową może być także sulfonową pochodną benzimidazolu o wzorze 7, w którym: X oznacza atom wodoru lub grupę -NH; Ri6 oznacza atom wodoru, liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową lub alkoksylową zawierającą w przybliżeniu 1 do 8 atomów węgla lub grupę o wzorze 8, w którym X' oznacza grupę -NH.

181 063

Jako szczególny przykład związków o wzorze 7 można wymienić związki, w których gdy:

- X oznacza grupę -NH- i Rig oznacza atom wodoru, to jest to kwas 2-fenylobenzoimidazolo-5-sulfonowy;

- X oznacza grupę -NH- i Rić oznacza grupę posiadającą wzór 8, w którym X' oznacza grupę -NH-, to jest to wtedy kwas benzeno-l,4-di(benzoimidazol-2-ilo-5-sulfonowy).

Związki o wzorze 6 i 7 są znanymi związkami, które można wytwarzać według standardowych sposobów, opisanych w stanie techniki.

Przykłady filtrujących kompozycji kosmetycznych, które są korzystne w kontekście niniejszego wynalazku zawierają następujące kombinacje kwasowych hydrofitowych filtrów UV i obojętnego wypełniacza o własnościach adsorbenta:

- sulfonową pochodną 3-benzylideno-kamfory o wzorze 1, w którym n=0 (kwas benzeno-l,4-di(3-metylidenokamforo-10-sulfonowy) i pylistą (koloidalną) krzemionkę typu AEROSIL R 972 sprzedawaną przez firmę DEGUSSA.

- sulfonową pochodną benzofenonu o wzorze 4, w którym a, b i c są równe 0, a R15 oznacza grupę metylową (kwas 2-hydroksy-4-metoksybenzofenono-5-sulfonowy, w szczególności sprzedawany przez BASF pod nazwą Uvinul MS 40) i pylistą (koloidalną) krzemionkę typu AEROSIL R 972 sprzedawaną przez firmę DEGUSSA.

- sulfonową pochodną benzimidazolu posiadającą wzór 7, w którym X oznacza grupę -NH-, a Rić oznacza atom wodoru (kwas 2-fenylobenzoimidazolo-5-sulfonowy), w szczególności sprzedawany przez firmę MERCK pod nazwą Eusolex 232) i prażoną krzemionkę typu AEROSIL R 972 sprzedawaną przez firmę DEGUSSA.

Hydrofitowy filtr UV obejmujący przynajmniej jedną kwasową grupę sulfonową, jest korzystnie obecny w kompozycjach filtrujących według wynalazku w ilości od 0,25 do 6% wagowych, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.

Obojętny wypełniacz o cechach adsorbenta, a w szczególności krzemionka, jest korzystnie obecny w filtrujących kompozycjach w ilości od 0,2 do 3%, w stosunku do całości wagi kompozycji.

Kompozycje kosmetyczne według wynalazku mogą oczywiście zawierać jeden lub więcej hydrofitowych lub lipofilowych uzupełniających filtrów słonecznych, które są aktywne w zakresach UVA i/lub UVB, które są naturalnie inne niż hydrofitowe filtry według wynalazku.

Te uzupełniające filtry są korzystnie wybrane spośród pochodnych cynamonowych takich jak, na przykład, p-metoksycynamonian 2-etyloheksylu (ester 2-etyloheksylowy kwasu p-metoksycynamonowego, pochodne salicylowe takie, jak na przykład salicylan 2-etyloheksylu (ester 2-etyloheksylowy kwasu salicylowego) i salicylan homomentylu, pochodne kamfory takie jak, na przykład 3-(4-metylobenzylideno)kamfora lub kwas 1,4-diwinylobenzenosulfonowy, pochodne triazynowe takie jak 2,4,6-tris[p-(2'-etyloheksylor-oksykarbonylo)anilino]l,3,5-triazyna, pochodne benzofenonu takie jak 2-hydroksy-4metoksybenzofenon, pochodne dibenzoilometanu takie jak 4-tert-butylo-4'metoksydibenzoilometan, pochodne β,β-difenyloakrylanów takie jak 2-etyloheksylo-acyjano-β,β-difenytoakrylany, pochodne kwasu p-aminobenzoesowego takie jak, na przykład paradimetyloaminobenzoesan oktylu, antranilan metylu i polimery osłaniające oraz silikony osłaniające (o własnościach filtrujących) opisane w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym WO-93/04665. Inne przykłady filtrów organicznych opisano w europejskim zgłoszeniu patentowym EP-A 0,487,404.

Kompozycje według wynalazku mogą także zawierać sztuczne środki do opalania i/lub zabarwienia skóry (środki samoopalające) takie jak na przykład, dihydroksyaceton (DHA).

Kompozycje kosmetyczne według wynalazku mogą także zawierać powleczone lub nie powleczone nanopigmenty tlenku metalu (średni wymiar podstawowych cząstek jest generalnie pomiędzy 5 nm a 100 nm, korzystnie pomiędzy 10 a 50 nm) takie jak, na przykład, nanopigmenty tytanowe, żelazowe, cynkowe, cyrkonowe lub tlenku ceru, takie są środkami fotoochronnymi, i które są dobrze znane ze stanu techniki, a działają blokując fizycznie promieniowanie UV (odbicie i/lub rozproszenie). Takie pokryte lub nie pokryte tlenkiem metalu nanopigmenty są w szczególności, opisane w europejskich zgłoszeniach

181 063 patentowych EP-A-0,518,772 i EP-A-0,518,773. Ponadto można wymienić produkty sprzedawane pod znakami towarowymi UVT M 160, UVT M 212 i UVT M 262 przez firmę KEMIRA, i MT 100 SAS przez firmę TAYCA.

Kompozycje według wynalazku mogą ponadto zawierać kosmetyczne adjuwanty wybrane spośród tłuszczy, rozpuszczalników organicznych, niejonowych zagęszczaczy, zmiękczaczy, antyutleniaczy i środków zmętniających, stabilizatorów, silikonów, środków antypiennych, środków nawilżających, witamin, środków zapachowych, środków konserwujących, niejonowych surfaktantów, wypełniaczy, środków maskujących jony, niejonowych polimerów, propelentów, środków alkalizujących lub zakwaszających i barwników, lub inne składniki zwyczajowo stosowane w kosmetykach, w szczególności do wytwarzania kompozycji w postaci emulsji.

Oczywiście znawcy w dziedzinie techniki będą potrafili wybrać ten łub te ewentualne związki uzupełniające tak, że korzystne własności faktycznie związane z takim połączeniem według wynalazku nie będą lub zasadniczo nie będą szkodliwie zmieniane przez rozważany dodatek lub dodatki.

Tłuszcze mogą składać się z oleju lub wosku, lub ich mieszaniny, petrolatum, parafiny, lanoliny, uwodornionej lanoliny, acetylowanej lanoliny, i mogą także zawierać kwasy tłuszczowe, alkohole tłuszczowe takie jak alkohol laurylowy, cetylowy, mirystynowy, stearynowy, palmitylowy, oleinowy jak również 2-oktylododekanol, estry kwasów tłuszczowych takie jak monostearynian glicerylu, monostearynian polietylenoglikolu, mirystynian izopropylu, adypinian izopropylu, palmitynian izopropylu, pahnitynian oktylu, benzoesan Ci2-Ci5alkoholi tłuszczowych (Finsolv TN z firmy FINETEX), polioksypropylenowany kwas mirystynowy posiadający 3 mole tlenku propylenu (WITCONOL APM z firmy WITCO), triglicerydy Cć-Ciskwasów tłuszczowych takie jak triglicerydy kwasu kaprylowego/kaprynowego, fluorowane i perfluorowane oleje.

Oleje mogą być wybrane spośród olei zwierzęcych, roślinnych, mineralnych lub syntetycznych, a w szczególności uwodorniony olej palmowy, uwodorniony lub nieuwodomiony olej rącznikowy, ciekłe petrolatum, ciekła parafina, olej purcelinowy (oktanoan stearylu), lotne lub nielotne oleje silikonowe, izoparafmy i poli-a-olefiny.

Woski mogą być wybrane spośród wosków zwierzęcych, skamieniałych, roślinnych, wosków mineralnych lub syntetycznych. Szczególnie należy wymienić wosk pszczeli, Camauba, Candelilla, trzciny cukrowej lub wosk japoński, ozokeryty, wosk Montana, woski monokrystaliczne, parafiny, woski silikonowe i żywice.

Spośród rozpuszczalników organicznych należy wymienić niższe alkohole takie jak etanol, izopropanol, i poliole takie jak glikol propylenowy, glicerol i sorbitol.

Zagęszczacze mogą być wybrane w szczególności spośród usieciowanych kwasów poliakrylowych, modyfikowanych lub niemodyfikowanych gum guarowych i celulozowych takich jak hydroksypropylowana guma guarowa, cetylohydroksyetyloceluloza i hydroksypropylometyloceluloza.

Kompozycje według wynalazku wytwarza się według technik, które są dobrze znane znawcom w dziedzinie techniki syntez emulsji typu olej-w-wodzie. Podczas wytwarzania kompozycji, kwasowy filtr wcześniej zneutralizowany, na przykład trietanoloaminą wprowadza się do fazy tłuszczowej kompozycji, i obojętny wypełniacz o cechach adsorbenta, na przykład krzemionkę, dodaje się następnie do tej fazy tłuszczowej aż otrzyma się lepką ciecz. Następnie dodaje się inne składniki kompozycji i kompozycję homogenizuje się.

We wskazany sposób, w emulsjach przeciwsłonecznych według wynalazku i przeznaczonych do ochrony skóry, faza wodna jest zazwyczaj obecna w stosunku od 50 do 95% Wagowych, korzystnie w od 70 do 90% wagowych, w stosunku do całkowitego preparatu, faza olejowa jest zazwyczaj obecna w stosunku od 5 do 50% wagowych, korzystnie od 10 do 30% wagowych w stosunku do całkowitego preparatu, a (ko)emulgator(y) jest (są) zazwyczaj obecne w stosunku od 0,5 do 20% wagowych, korzystnie od 2 do 10% wagowych, w stosunku do całkowitego preparatu.

181 063

Kompozycja kosmetyczna według wynalazku może być stosowana jako kompozycja do ochrony ludzkiego naskórka lub włosów przed promieniowaniem ultrafioletowym, jako kompozycja przeciwsłoneczna lub jako produkt w postaci podkładu (dla rzęs, brwi lub skóry).

Kompozycja w zależności od rozważanego stosowania, może być na przykład w postaci kremu, lotionu, kremo-żelu, maści, szamponu lub innej kompozycji do włosów, którą zmywa się, przeznaczonej do stosowania przed lub po umyciu szamponem, przed, podczas lub po barwieniu lub rozjaśnianiu, przed, podczas lub po trwałej ondulacji lub usztywnianiu włosów, i w końcu może być ewentualnie pakowana jako aerozol, i dlatego być w postaci pianki lub spra/u.

Faza wodna emulsji może zawierać niejonowy pęcherzykowy ośrodek dyspersyjny, wytworzony według znanych sposobów (Bangham, Standish i Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), francuskie opisy patentowe nr nr FR 2,315,991 i FR 2,416,008).

Konkretne przykłady, które jednakże nie ograniczają zakresu wynalazku, a jedynie ilustrują wynalazek przedstawione są poniżej.

Przykład I - Lotion przeciwsłoneczny do skóry (emulsja olej-w-wodzie)

- Mieszanina alkoholu cetylostearylowego i alkoholu cetylostearylowego oksyetylenowanego 33 molami tlenku etylenu, sprzedawany pod nazwą „Sinnowax AO” przez firmę HENKEL7 g

- Mieszanina samo-nieemulgującego monostearynianu glicerolu i distearynianu 2g

- Alkohol cetylowy1.5 g

- Benzoesan alkoholi C12-C15 (Finsolv TN z firmy FINETEX)10 g

- Olej silikonowy (olej Silbione 70 047 V 300 z firmy RHONE

POULENC SILICONES) 1.5g

- 4-Tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu 4g

- 2-Etyloheksylo-2-cyjano-3,3-fenyloakrylan 10g

- Pylista (koloidalna) krzemionka (Aerosil R 972 DEGUSSA) 0.5g

- Kwas 2-fenylobenzoimidazolo-5-sulfonowy (Eusolex 232 z firmy MERCK) 3g

- Trietanoloamina 2.21g

- Glicerol 5g

- Środki zapachowe, konserwująceqs

- Woda demineralizowana ąsdolOOg

Powyższą emulsję wytwarza się poprzez dodanie fazy tłuszczowej podgrzewanej do około 80°C, do fazy wodnej zawierającej glicerol i środki ochronne, podgrzewanej do tej samej temperatury i podczas szybkiego mieszania.

Przykład Π - Krem przeciwsłoneczny do skóry (emulsja olej-w-wodzie)

- Mieszanina alkoholu cetylostearylowego i alkoholu cetylostearylowego oksyetylenowanego 33 molami tlenku etylenu, sprzedawana pod nazwą „Sinnowax AO” przez firmę HENKEL7 g

- Mieszanina samo-nieemulgującego monostearynianu glicerolu i distearynianu 2g

- Alkohol cetylowy1.5 g

- Benzoesan C12-C15 alkoholi (FinsolvTN z firmy FINETEX)10 g

- Olej silikonowy (olej Silbione 70 047 V 300 z firmy RHONE

POULENC SILICONES)1.5 g

- 4-Tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu 2g

- 2-Etyloheksylo-2-cyjano-3,3-fenyloakrylanu 10g

- Pylista (koloidalna) krzemionka (Aerosil R 972 z firmy DEGUSSA)0.4 g

- Kwas benzeno-1,4-di(3-metylidenokamforo-l 0-sulfonowy) 1.98 g

- Trietanoloamina 1.84 g

- Glicerol5 g

- Środki zapachowe, konserwująceqs

- Woda demineralizowana qsdol00 g

181 063

Powyższą emulsję wytwarza się poprzez dodanie fazy tłuszczowej podgrzewanej do około 80°C, do fazy wodnej zawierającej glicerol i środki konserwujące, podgrzewanej do tej samej temperatury i przy szybkim mieszaniu.

Przykład ΓΠ - Krem przeciwsłoneczny do skóry (emulsja o lej-w-wodzie)

- Mieszanina samo-nieemulgującego monostearynianu glicerolu i distearynianu2 g

- Alkohol cetylowy1.5 g

- Benzoesan C12-C15 alkoholi (Finsolv TN przez firmę ΠΝΕΤΕΧ)10 g

- Olej silikonowy (olej Silbione 70 047 V 300 sprzedawany przez firmę RHONE POULENC SILICONES)1.5 g

- 4-Tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometan4 g

- 2-Etyloheksylo-2-cyjano-3,3-fenyloakryIan10 g

- Pylista (koloidalna) krzemionka (Aerosil R 972 z firmy DEGUSSA) 0.6g

- Kwas benzeno-l,4-di(3-metylidenokamforo-10-sulfonowy) 2.97g

- Trietanoloamina 2.31g

- Glicerol 5g

- Nanopigment tlenku tytanu pokryty stearynianem glinu i alumina (Micro Titanium Dioxide MT100T z firmy TAYCA) 5g

- Środki zapachowe i konserwująceqs

- Woda demineralizowana qsdol00 g

Powyższą kompozycję wytwarza się poprzez dodanie fazy tłuszczowej podgrzewanej do około 80°C, do fazy wodnej zawierającej glicerol, nanopigment tlenku tytanu i środki konserwujące, podgrzewane do tej samej temperatury i podczas szybkiego mieszania.

Przykład IV - Lotion przeciwsłoneczny do skóry (emulsja olej-w-wodzie)

- Mieszanina samo-nieemulgującego monostearynianu glicerolu i distearynianu2 g

- Alkohol cetylowy1.5 g

- Benzoesan C12-C15 alkoholi (Finsolv TN z firmy FINETEX)10 g

- Olej silikonowy (olej Silbione 70 047 V 300 z firmy RHONE

POULENC SILICONES)1.5 g

- 4-Tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu1.5 g

- 3-(4-Metylobenzylideno)kamfora (Eusolex 6300 z firmy MERCK)4 g

- Pylista (koloidalna) krzemionka (Aerosil R 972 z firmy DEGUSSA)0.5 g

- Kwas benzeno-1,4-di(3-metylidenokamforo-10-sulfonowy) 1.98 g

- Trietanoloamina 1.44 g

- Glicerol5 g

- Nanopigment tlenek tytanu pokryty stearynianem glinu i alumina (Micro Titanium Dioxide MT 100T z firmy TAYCA)5 g

- Środki zapachowe, konserwująceqs

- Woda demineralizowana qsdol00g

Powyższą emulsję wytwarza się przez dodanie fazy tłuszczowej podgrzewanej do około 80°C, do fazy wodnej zawierającej glicerol, tlenek tytanu jako nanopigment i środki konserwujące, podgrzanej do tej samej temperatury i podczas szybkiego mieszania.

Przykład V - Lotion przeciwsłoneczny do skóry (emulsja olej-w-wodzie)

- Mieszanina alkoholu cetylostearylowego i alkoholu cetylostearylowego oksyetylenowanego 33 molami tlenku etylenu, sprzedawana pod nazwą „Sinnowax AO” przez firmę HENKEL 7 g

181 063

- Mieszanina samo-nieemulgującego monostearynianu glicerolu i distearynianu2 g

- Alkohol cetylowy1.5 g

- Benzoesan C12-C15 alkoholi (Finsolv TN z firmy FINETEX)10 g

- Olej silikonowy (olej Silbione 70 047 V 300 z firmy RHONE

POULENC SILICONES) 1.5g

- 2-Etyloheksylo-p-metoksycynamonian 7g

- 2-Etyloheksylo-2-cyjano-3,3-difenyloakrylan 7g

- Kwas l,4-diwinylobenzeno-p,p'-kamforosulfonowy w wodnym 3 3 % roztworze 9.09g

- Syntetyczny smektyt 2g

- Trietanoloamina 1.44g

- Glicerol 5g

- Tlenek tytanu jako nanopigment pokryty stearynianem glinu i alumina (Micro Titanium Dioxide MT 100T z firmy TAYCA) 3g

- Środki zapachowe, konserwująceqs

- Woda demineralizowana ąsdolOO g

Powyższą emulsję wytwarza się poprzez dodanie fazy tłuszczowej podgrzanej do około 80°C, do fazy wodnej zawierającej glicerol, tlenek tytanu jako nanopigment i środki konserwujące, podgrzanej do tej samej temperatury i w trakcie szybkiego mieszania.

181 063

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Filtrująca kompozycja kosmetyczna, zawierająca w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu w postaci emulsji olej-w-wodzie środek hydrofilowy wybrany spośród grupy składającej się z pochodnych sulfonowych 3-benzylidenokamfory, sulfonowych pochodnych benzofenonu, sulfonowej pochodnej benzimidazolu, znamienna tym, że zawiera od 0,2 do 10% wag. przynajmniej jednego środka hydrofilowego wybranego spośród grupy składającej się z pochodnych sulfonowych 3-benzylideno-kamfory, sulfonowych pochodnych benzofenonu, sulfonowej pochodnej benzimidazolu, przy czym związek ten może być częściowo lub całkowicie zneutralizowany, oraz od 0,15 do 15% wag. przynajmniej jednego nierozpuszczalnego wypełniacza, który jest obojętny i o własnościach adsorbenta w stosunku do wymienionego środka.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako środek hydrofilowy zawiera związek o strukturze 3-benzylideno-kamfory.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako środek hydrofilowy zawiera związek o wzorze 1, w którym: Z oznacza grupę o wzorze 9, n oznacza 0 lub liczbę całkowitą większą lub równą 1 i mniejszą niż lub równą 4, Ri oznacza jedną lub więcej takich samych lub różnych, liniowych lub rozgałęzionych grup alkilowych lub alkoksylowych zawierających 1 do 4 atomów węgla.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że jako związek o wzorze 1 zawiera kwas benzeno-1,4-di(3 -metylideno-kamforo-10-sulfono wy).
5. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako środek hydrofilowy zawiera związek o wzorze 2, w którym: R₇ oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę alkilową zawierającą 1 do 4 atomów węgla lub grupę -SO3H, R3 i R4 oznaczają atom wodoru lub grupę -SO3H, przy czym przynajmniej jeden z podstawników R2, R3 lub R4 oznacza grupę -SO3H, ale R2 i R4 jednocześnie nie oznaczają grupy -SO3H.
6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 2, w którym R2 oznacza grupę -SO3H w pozycji para do benzylideno-kamfory, a każdy R3 i R4 oznacza atom wodoru.
7. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 2, w którym każdy R2 i R4 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupę -SO3H.
8. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 2, w którym R2 oznacza grupę metylową w pozycji para w stosunku do benzylideno-kamfory, R4 oznacza grupę -SO3H, a R3 oznacza atom wodoru.
9. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 2, w którym R2 oznacza atom chloru w pozycji para do benzylideno-kamfory, R4 oznacza grupę -SO3H, a R3 oznacza atom wodoru.
10. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 2, w którym R₂ oznacza grupę metylową w pozycji para do benzylideno-kamfory, R4 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupę -SO3H.
11. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako środek hydrofilowy zawiera związek o wzorze 3, w którym R5 i R7, gdy są takie same lub różne, oznaczają atom wodoru, grupę hydroksylową liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 1 do 8 atomów węgla lub liniową lub rozgałęzioną grupę alkoksylową zawierającą 1 do 8 atomów węgla, przy czym przynajmniej jeden z podstawników R5 i R₇ oznacza grupę hydroksylową alkilową lub alkoksylową R^ i R₈, które są takie same lub różne, oznaczają atom wodoru lub grupę hydroksylową przy czym przynajmniej jeden z podstawników R$ i R₈ oznacza grupę hydroksylową pod warunkiem, że gdy R5 i R₈ oznaczają atom wodoru, a 1% oznacza grupę hydroksylową to R₇ nie oznacza grupy alkoksylowej lub atomu wodoru.

181 063
12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 3, w którym R$ oznacza grupę metylową, R$ oznacza atom wodoru, R? oznacza grupę tert-butylowąi R« oznacza grupę hydroksylową.
13. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 3, w którym R5 oznacza grupę metoksylową a R$ oznacza atom wodoru, R7 oznacza grupę tertbutylową a Rg oznacza grupę hydroksylową.
14. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 3, w którym każdy R5 i R7 oznacza grupę tert-butylową 1% oznacza grupę hydroksylową i R₈oznacza atom wodoru.
15. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako środek hydrofitowy zawiera związek o wzorze 4, w którym R9 oznacza atom wodoru, liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 1 do 18 atomów węgla, liniową lub rozgałęzioną grupę alkenylową zawierającą 3 do 18 atomów węgla, grupę wybraną spośród grupy o wzorze 10 lub ugrupowania -(CH₂CH₂O)n-H, lub -CH₂-CHOH-CH₃, lub -(CH₂)_m, lub -CH₂CHOH-CH₂-, n jest liczbą całkowitą pomiędzy 1 a 6 (1 n £ 6) i m jest liczbą całkowitą pomiędzy 1 a 10 (1 < m 10), Rio oznacza atom wodoru, grupę alkoksylową zawierającą 1 do 4 atomów węgla, lub dwuwartościową grupę -O- związaną z grupą R9, gdy ona również jest dwuwartościowa, q oznacza liczbę całkowitą równą 1 lub 2, przy czym rozumie się, że jeśli q jest równe 2, R9 musi oznaczać grupę dwuwartościową Y i Y' oznaczają atom wodoru lub grupę -SO3H, przy czym jeden z tych podstawników Y lub Y' jest różny od atomu wodoru.
16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 4, w którym q jest równe 1, każdy z Y i Rio oznacza atom wodoru, R9 oznacza grupę metylową Y' w pozycji 3 oznacza grupę -SO3H.
17. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 4, q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, Y' oznacza atom wodoru, Rio oznacza dwuwartościową grupę -O- związaną z R9, która oznacza grupę metylenową.
18, Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 4, w którym q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, oba Y' i Rio oznaczają atom wodoru, R₉oznacza grupę metylową.
19. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 4, w którym q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, Y' oznacza atom wodoru, R9 oznacza grupę metylową i Rio oznacza grupę metoksylową
20. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 4, w którym q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, oba Y' i Rio oznaczają atom wodoru i R₉oznacza grupę n-butylową
21. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 4, w którym q jest równe 1, Y oznacza grupę -SO3H, Y' oznacza atom wodoru, R9 oznacza grupę n-butylową a Rio oznacza grupę metoksylową
22. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako środek hydrofitowy zawiera związek o wzorze 5, w którym: Rh oznacza atom wodoru lub liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową albo alkoksylową zawierającą 1 do 6 atomów węgla lub grupę -SO3H, R]₂ oznacza atom wodoru lub liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową albo alkoksylową zawierającą 1 do 6 atomów węgla, R13 oznacza atom wodoru lub grupę -SO3H, przynajmniej jeden z podstawników Rn albo R13 oznacza grupę -SO3H, X oznacza grupę -NR-, R oznacza atom wodoru albo liniową albo rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 1 do 6 atomów węgla.
23. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 5, w którym X oznacza grupę -NH-, Rn oznacza grupę -SO3H, a oba Ri₂ i R13 oznaczają atom wodoru.
24. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako środek hydrofitowy zawiera związek o wzorze 6, w którym: Ru i R15 które są takie same lub różne, oznaczają atom wodoru albo liniową albo rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 1 do 8 atomów węgla, a, b i c, które są takie same lub różne, są równe 0 albo 1.
25. Kompozycja według zastrz. 24, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 6, w którym a=b=c=0, a Ru oznacza grupę metylową.

181 063
26. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako środek hydrofitowy zawiera związek o wzorze 7, w którym: X oznacza grupę -NH-, Rig oznacza atom wodoru, liniową lub rozgałęzioną grupę alkilową albo alkoksylową zawierającą 1 do 8 atomów węgla albo grupę o wzorze 8, w którym X' oznacza, niezależnie od X grupę -NH-.
27. Kompozycja według zastrz. 26, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 7, w którym Rić oznacza atom wodoru.
28. Kompozycja według zastrz. 26, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 7, w którym Ri6 oznacza grupę o wzorze 8, w którym X' oznacza grupę -NH-.
29. Kompozycja według zastrz. 26, znamienna tym, że powierzchnia właściwa obojętnego wypełniacza o cechach adsorbenta wynosi przynajmniej 50 m²/g, a korzystniej przynajmniej 100 m²/g.
30. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że obojętny wypełniacz o cechach adsorbenta wybrany jest spośród grupy obejmującej krzemionki, aluminy, aluminokrzemiany, zeolity, talk i tlenek magnezu.
31. Kompozycja według zastrz. 30, znamienna tym, że obojętny wypełniacz o cechach adsorbenta stanowi pylistą (koloidalną) lub wytrąconą krzemionkę o właściwościach adsorbujących lub żel krzemionkowy.
32. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 0,25 do 6% Wagowych środka hydrofitowego, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
33. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera obojętny wypełniacz o własnościach adsorbenta w ilości od 0,2 do 3% wagowych, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
34. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto jeden lub więcej uzupełniających hydrofitowych lub lipofilowych filtrów słonecznych, które działają w zakresie UVB i/lub UVA, innych niż kwasowe hydrofitowe filtry według zastrz. 1.
35. Kompozycja według zastrz. 34, znamienna tym, że uzupełniające filtry wybrane są spośród cynamonianów, salicylanów, pochodnych benzylideno-kamfory, pochodnych triazyny, pochodnych benzofenonu, pochodnych dibenzoilo-metanu, pochodnych β,β-difenyloakrylanu, pochodnych kwasu p-aminobenzoesowego, mentyloantranilanu, ekranujących polimerów i ekranujących silikonów.
36. Kompozycja według zastrz. 35, znamienna tym, że uzupełniające filtry słoneczne są wybrane spośród grupy obejmującej 4-tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometan, 2-etyloheksylo-2cyjano-2,3-difenyloakrylan i 3-(4-metylobenzylideno)-kamforę.
37. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto jako uzupełniające środki fotoochronne, powleczone lub nie powleczone nanopigmenty tlenku metalu, zdolne do fizycznego blokowania promieniowania UV poprzez rozproszenie i/lub odbicie.
38. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto kosmetyczne adjuwanty wybrane spośród tłuszczy, rozpuszczalników organicznych, niejonowych zagęszczaczy, zmiękczaczy, antyutleniaczy, środków zmętniających, stabilizatorów, silikonów, środków przeciwpiennych, środków nawilżających, zapachowych, konserwujących, niejonowych surfaktantów, wypełniaczy, środków maskujących, niejonowych polimerów, propelentów, środków alkalizujących lub zakwaszających oraz barwników.

♦ * *