PL183143B1 - Sposób wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2-fosfinowego w postaci mieszaniny z 6-hydroksy(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oksafosforyną - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2-fosfinowego w postaci mieszaniny z 6-hydroksy(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oksafosforynąInfo
- Publication number
- PL183143B1 PL183143B1 PL96322823A PL32282396A PL183143B1 PL 183143 B1 PL183143 B1 PL 183143B1 PL 96322823 A PL96322823 A PL 96322823A PL 32282396 A PL32282396 A PL 32282396A PL 183143 B1 PL183143 B1 PL 183143B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction mixture
- mixture
- phenylphenol
- pct
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 19
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 16
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 8
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 5
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 abstract description 2
- RCQMSISHMNCBFD-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxybenzo[c][2,1]benzoxaphosphinine Chemical compound C1=CC=C2P(O)OC3=CC=CC=C3C2=C1 RCQMSISHMNCBFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)O BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000715 Mucilage Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000003385 ring cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
- C07F9/4841—Aromatic acids or derivatives (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/65719—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and, at least, one ring oxygen atom being part of a (thio)phosphonous acid derivative
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
- C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6928—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2-fosfmowego w postaci miesza- niny z 6-hydroksy(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oksafosforyna, w którym o-fenylofenol poddaje sie reakcji we wrzeniu z trichlorkiem fosforu PCI3 w obecnosci kwasu Lewisa jako katali- zatora z wydzieleniem chlorowodoru, nastepnie mieszanine reakcyjna hydrolizuje sie, po czym produkt krystalizuje sie i oddziela, znamienny tym, ze w reaktorze, wyposazonym w chlodnice zwrotna i mieszadlo, prowadzi sie reakcje ,jednogamkowa” bez wydzielania produktów posrednich, obejmujaca etapy, w których: (a) sporzadza sie mieszanine PCI3 i katalizatora i dodaje do niej o-fenylofenol jedno- czesnie ogrzewajac mieszanine reakcyjna, a nastepnie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do wrzenia, przy czym korzystnie PCl3 wprowadza sie w temperaturze miedzy 60°C a tempe- ratura wrzenia mieszaniny reakcyjnej; (b) uzyskana mieszanine poreakcyjna chlodzi sie i podczas ciaglego mieszania mie- sza najpierw z woda a nastepnie z nizszym alkanolem; (c) nastepnie dalej mieszajac krystalizuje sie produkt, i (d) otrzymany krystaliczny produkt odsacza sie pod próznia, przemywa i suszy. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2fosfinowego w postaci mieszaniny z 6-hydroksy(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oksafosforyną (mieszaniny zawierającej DOP.
Tautomeryczne związki (6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)-oksafosfo-ryn-6-on (= 10-tlenek 9,10dihydro-9-oksa-10-fosfafenantre-nu), zwykle określany w dziedzinie jako „DOP” oraz 6hydroksy-(6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)-oksafosforyną są związkami znanymi, a produkty ich reakcji z kwasem itakonowym, estrami kwasu itakonowego i bezwodnikiem kwasu itakonowego znajdują szerokie zastosowanie jako ko-polikondensowalne środki zmniejszające palność do włókien poliestrowych. Ko-polikondensowalne środki zmniejszające palność do włókien poliestrowych są wprowadzane bezpośrednio do łańcucha poliestru podczas polimeryzacji polie183 143 stru i w ten sposób stają się integralnym składnikiem łańcucha poliestru. Środki zmniejszające palność w sposób trwały włączone do włókien poliestrowych są ze swojej natury daleko lepsze od tych środków, którymi się włókna wykańcza później. Sposób wytwarzania pochodnych DOP/kwas itakonowy oraz ich zastosowanie jest opisane na przykład w niemieckim opisie patentowym nr 2646218.
W niemieckim opisie patentowym nr 2034887 ujawniono sposób wytwarzania DOP i wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2-fosfinowego, produktu hydrolizy DOP, polegający na reakcji we wrzeniu o-fenylofenolu z trichlorkiem fosforu w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora, przebiegającej z wydzieleniem chlorowodoru, a następnie hydrolizie uzyskanej mieszaniny reakcyjnej, w wyniku czego uzyskuje się ostatecznie produkty krystaliczne. Jednakże żadna z modyfikacji sposobu ujawnionego w powyższym opisie patentowym nie jest zadowalająca dla wytwarzania DOP na skalę przemysłową, w szczególności z powodów bezpieczeństwa w miejscu pracy, ochrony środowiska i kosztu aparatury potrzebnej do przeprowadzenia procesu.
W modyfikacji znanego sposobu (przykład 1) w pierwszym etapie trichlorek fosforu i ofenylofenol stopniowo ogrzewa się do 140°C. Po zakończeniu wydzielania się chlorowodoru dodaje się chlorek cynku jako katalizator i w drugim etapie stopniowo ogrzewa się do 210°C. Produkt reakcji musi być następnie oddestylowany pod próżnią (195°C, 20 torów) w etapie trzecim. Zatem przy produkcji na skalę przemysłową cała instalacja produkcyjna musi spełniać wymagania bezpieczeństwa dla operacji prowadzonych pod wysoką próżnią.
W innej modyfikacji znanego sposobu (przykłady 2 i 3) pierwszy etap prowadzi się jako reakcję jednogamkową”; jednakże w etapie drugim musi być następnie dodany nadmiar trichlorku fosforu w ciągu 15 godzin, co jest związane ze znacznymi nakładami na zapewnienie bezpieczeństwa w związku ze szkodliwością tego związku. Następnie mieszanina musi być ogrzana do temperatury 200°C do 230°C i destylowana pod wysoką próżnią
Hydrolizę utworzonej najpierw 6-chloro-(6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)-oksafosforyny prowadzi się w znany sposób wylewając oleistą pozostałość z destylacji pod wysoką próżnią bezpośrednio na lód albo do roztworu węglanu sodu, do którego dodano węgiel aktywny. Obie odmiany hydrolizy są niezadowalające, zarówno pod względem wydajności jak i koniecznych etapów obróbki końcowej (rekrystalizacja, filtracja).
W opisie europejskiego zgłoszenia patentowego EP-A-0582957 ujawniono sposób wytwarzania 6-chloro-(6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)-oksafosforyny, w którym o-fenylofenol i katalizator mieszając ogrzewa się do 180°C. Następnie do mieszaniny dodaje się trichlorek fosforu w temperaturze między 170°C a 220°C w czasie od 8 do 20 godzin. Uzyskany surowy produkt może być bezpośrednio przetwarzany dalej, na przykład jako 50% roztwór w toluenie lub ksylenie. Jednakże, ponieważ zwykle trichlorek fosforu stosuje się w nadmiarze w celu optymalizacji wydajności, to w tym znanym sposobie musi być również prowadzona destylacja pod wysoką próżnią (165°C, 0,17 kPa).
Celem wynalazku jest ulepszenie sposobu wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2fosfinowego w postaci handlowej mieszaniny z 6-hydroksy-(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)oksafosforyną, w którym o-fenylofenol poddaje się we wrzeniu reakcji z tri-chlorkiem fosforu w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora z wydzieleniem chlorowodoru, następnie mieszaninę reakcyjną hydrolizuje się, po czym produkt krystalizuje się i oddziela, w taki sposób że, nawet na skalę handlową, nie wymaga on etapu destylacji, w szczególności destylacji pod wysoką próżnią, i wymaga małej ilości aparatury, zapewniając przy tym wysoką wydajność krystalicznego produktu o wysokiej czystości.
Cel ten zgodnie z wynalazkiem osiąga się w ten sposób, że w reaktorze wyposażonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło prowadzi się reakcję ,jednogarnkową bez wydzielania produktów pośrednich, obejmującą etapy, w których:
(a) sporządza się mieszaninę PC13 i katalizatora i dodaje do niej o-fenylofenol, jednocześnie ogrzewając mieszaninę reakcyjną. a następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do wrzenia;
(b) uzyskaną mieszaninę poreakcyjną chłodzi się i podczas ciągłego mieszania miesza najpierw z wodą a następnie z niższym alkanolem;
183 143 (c) następnie dalej mieszając krystalizuje się produkt, i (d) otrzymany krystaliczny produkt odsącza się pod próżnią, przemywa i suszy.
Przez połączenie wymienionych powyżej środków technicznych można nieoczekiwanie otrzymać z wysoką wydajnością handlową mieszaninę o czystości wystarczającej dla dalszego przetwarzania, w szczególności do bezpośredniej konwersji do pochodnych kwasu itakonowego, stosowanych do wytwarzania ko-polikondensowalnych środków zmniejszających palność do włókien poliestrowych, bez stosowania etapu destylacji, bez ponoszenia kosztów na aparaturę do destylacji pod wysoką próżnią, bez konieczności ogrzewania do temperatury powyżej 200°C i bez stosowania śluz zabezpieczających do późniejszego wkraplania trichlorku fosforu.
W korzystnej postaci sposobu według wynalazku PCI wprowadza się w temperaturze między 60°C a temperaturą wrzenia mieszaniny reakcyjnej (czysty trichlorek fosforu w normalnych warunkach wrze w 74,5°C), mieszaninę reakcyjną w etapie (a) ogrzewa się do temperatury między 80°C a 160°C, a po dodaniu całego o-fenylofenolu mieszaninę reakcyjną utrzymuje się we wrzeniu przez dalsze co najmniej 3 godziny.
Mieszaninę reakcyjną po dodaniu całego o-fenylofenolu korzystnie utrzymuje się we wrzeniu przez dalsze co najmniej 3 godziny w temperaturze między 140°C a 160°C.
Dla dobrego przebiegu krystalizacji produktu korzystnie mieszaninę reakcyjną w etapie (b) ochładza się do temperatury między 30°C a 50°C.
Korzystnie jako katalizator stosuje się chlorek cynku, a jako niższy alkanol korzystnie stosuje się metanol, etanol, n-propanol lub izopropanol.
Dla późniejszego dalszego przetwarzania handlowej mieszaniny z wytworzeniem kopolikondensowalnych środków zmniejszających palność do włókien poliestrowych, korzystne jest, jeśli w etapie (d) odessany krystaliczny produkt odmywa się od chlorków wodą i następnie suszy.
Optymalne wydajności otrzymuje się jeśli PC13 i o-fenylofenol poddaje się reakcji przy stosunku molowym od 1:1 do 1:1,5, korzystnie od 1:1,25 do 1:1,35.
Handlową mieszaninę, wytworzoną sposobem według wynalazku można stosować do wytwarzania ko-polikondensowalnych środków zmniejszających palność do włókien poliestrowych przez bezpośrednią reakcję tej mieszaniny z kwasem itakonowym, estrami kwasu itakonowego lub bezwodnikiem kwasu itakonowego, ewentualnie razem z jednym lub większą ilością dioli.
Przebieg reakcji w sposobie według wynalazku jest wyjaśniony szczegółowo na załączonym schemacie reakcji.
Najpierw o-fenylofenol (wzór 1) reaguje z PCI, z wydzieleniem 1 mola chlorowodoru (HC1). Ester (wzór 2), utworzony jako produkt pośredni, cyklizuje z udziałem chlorku cynku jako katalizatora, z wytworzeniem 6-chloro-(6 H)-dibenzo(c,e) (1,2)-oksafosforyny (wzór 3), wydzielając dalszy mol chlorowodoru. W wyniku hydrolizy pochodnej dihydrofenantrenu (wzór 3) początkowo wytwarza się 6-hydroksy-(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oksafosforyna (wzór 4), która jest formą tautomeryczną istniejącą w równowadze z (6H)-dibenzo(c,e)(1,2)oksafosforyn-6-onem (wzór 4'), z wydzieleniem trzeciego mola chlorowodoru. Dalsza hydroliza tego związku (wzór 4) lub (wzór 4'), znanego także jako „DOP”, w obecności niższego alkanolu, prowadzi ostatecznie do rozszczepienia pierścienia z wytworzeniem kwasu 2'hydroksydifenylo-2-fosfmowego (wzór 5).
Przykład
Do reaktora wyposażonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło, wprowadzono w temperaturze 70°C 102,6 1 (161,5 kg; 1176,47 moli) PCI i 1,635 kg (12 moli) ZnCl2. Do tej mieszaniny dodano, doprowadzając ciepło, 200 kg (1176,47 moli) o-fenylofenolu i ogrzewano mieszaninę reakcyjną do wrzenia. W trakcie tego roztwór reakcyjny osiągnął temperaturę około 150°C. Uwalniał się gazowy chlorowodór, który zbierano w absorberze wypełnionym wodą. Po 5 do 6 godzinach o-fenylofenol w dużym stopniu przereagował, a roztwór reakcyjny stopniowo zmienił barwę na żółtą.
Roztwór reakcyjny pozostawiono do ochłodzenia do temperatury 40°C do 50°C i następnie kontynuując mieszanie dodano 21,17 l wody. Ponownie wydzielony chlorowodór ze183 143 brano w absorberze. Następnie dodano dalsze 78 l wody i 156 l etanolu dalej mieszając i ogrzewając, utrzymując temperaturę około 50°C. Po ochłodzeniu produkt wykrystalizował. Odsączono go na filtrze próżniowym, odmyto od chlorków wodą i wysuszono. Handlową, mieszaninę kwasu 2'-hydroksydifenylo-2-fosfinowego i 6-hydroksy-(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)oksafosforyny otrzymano w postaci białego, krystalicznego proszku. Wydajność: 85%.
183 143
Schemat reakcji
+ Ha ♦ HCl
♦ Ha
OH OH
Wzór 4 Wzór 5
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2-fosfinowego w postaci mieszaniny z 6-hydroksy(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oksafosforyną w którym o-fenylofenol poddaje się reakcji we wrzeniu z trichlorkiem fosforu PCI3 w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora z wydzieleniem chlorowodoru, następnie mieszaninę reakcyjną hydrolizuje się, po czym produkt krystalizuje się i oddziela, znamienny tym, że w reaktorze, wyposażonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło, prowadzi się reakcję , jednogamkową” bez wydzielania produktów pośrednich, obejmującą etapy, w których:(a) sporządza się mieszaninę PCL i katalizatora i dodaje do niej o-fenylofenol jednocześnie ogrzewając mieszaninę reakcyjną, a następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do wrzenia, przy czym korzystnie PCh wprowadza się w temperaturze między 60°C a temperaturą wrzenia mieszaniny reakcyjnej;(b) uzyskaną mieszaninę poreakcyjną chłodzi się i podczas ciągłego mieszania miesza najpierw z wodą a następnie z niższym alkanolem;(c) następnie dalej mieszając krystalizuje się produkt, i (d) otrzymany krystaliczny produkt odsącza się pod próżnią, przemywa i suszy.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszaninę reakcyjną w etapie (a) ogrzewa się do temperatury między 80°C a 160°C.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że po dodaniu całego ofenylofenolu mieszaninę reakcyjną utrzymuje się we wrzeniu przez dalsze co najmniej 3 godziny.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że mieszaninę reakcyjną, po dodaniu całego o-fenylofenolu utrzymuje się we wrzeniu przez dalsze co najmniej 3 godziny w temperaturze między 140°C a 160°C.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że mieszaninę reakcyjną w etapie (b) ochładza się do temperatury między 30°C a 50°C.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się chlorek cynku.
- 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako niższy alkanol stosuje się metanol, etanol, n-propanol lub izopropanol.
- 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w etapie (d) odsączony krystaliczny produkt odmywa się od chlorków wodą i następnie suszy.
- 9. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że PCh i o-fenylofenol poddaje się reakcji przy stosunku molowym od 1:1 do 1:1,5, korzystnie od 1:1,25 do 1:1,35.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19522876A DE19522876C1 (de) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | Verfahren zur Herstellung eines DOP-haltigen Gemisches und dessen Verwendung |
| PCT/EP1996/002715 WO1997000878A1 (en) | 1995-06-23 | 1996-06-21 | A process for the preparation of a dop-containing mixture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL322823A1 PL322823A1 (en) | 1998-02-16 |
| PL183143B1 true PL183143B1 (pl) | 2002-05-31 |
Family
ID=7765107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96322823A PL183143B1 (pl) | 1995-06-23 | 1996-06-21 | Sposób wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2-fosfinowego w postaci mieszaniny z 6-hydroksy(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oksafosforyną |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5821376A (pl) |
| EP (1) | EP0833832B1 (pl) |
| JP (1) | JP3107833B2 (pl) |
| KR (1) | KR100264698B1 (pl) |
| CN (1) | CN1063448C (pl) |
| AT (1) | ATE198206T1 (pl) |
| AU (1) | AU694678B2 (pl) |
| BG (1) | BG63260B1 (pl) |
| CA (1) | CA2211899C (pl) |
| CZ (1) | CZ289722B6 (pl) |
| DE (2) | DE19522876C1 (pl) |
| IL (1) | IL121433A (pl) |
| IN (1) | IN188832B (pl) |
| NZ (1) | NZ311680A (pl) |
| PL (1) | PL183143B1 (pl) |
| RO (1) | RO119464B1 (pl) |
| TR (1) | TR199701325T1 (pl) |
| TW (1) | TW450970B (pl) |
| WO (1) | WO1997000878A1 (pl) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6245880B1 (en) | 1999-10-08 | 2001-06-12 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Organophosphorous composition, method of producing organophosphorous compound, polyester composition and method of producing the same |
| DE10203969C1 (de) * | 2002-01-31 | 2003-10-02 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Herstellung mehrfach DOPO-haltiger organischer Verbindungen und ihre Verwendung |
| US7342061B2 (en) | 2003-06-18 | 2008-03-11 | Thueringisches Institut f{umlaut over ())}{umlaut over (})}r Textil-und Kunstsoff-Forschung e.V. | Method for producing organic compounds containing poly-DOPO, and the use of the same |
| DE102005005862A1 (de) * | 2005-02-09 | 2006-08-17 | Schill + Seilacher "Struktol" Ag | Aminoderivate von Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE102005005879A1 (de) | 2005-02-09 | 2006-08-17 | Schill + Seilacher "Struktol" Ag | Stickstoffhaltige verbrückte Derivate von 6H-Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| CN1986552B (zh) * | 2005-12-20 | 2010-05-05 | 上海化学试剂研究所 | 2'-羟基联苯基-2-次膦酸的纯化方法 |
| DE102006015084A1 (de) | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Schill + Seilacher "Struktol" Ag | Halogenfreie flammgeschützte Epoxidharz-Formulierungen |
| CN101089005B (zh) * | 2006-06-16 | 2011-06-15 | 沈阳博美达化学有限公司 | 一种环状膦酸酯类化合物的制备方法 |
| US8758837B2 (en) * | 2007-06-28 | 2014-06-24 | Food Industry Research & Development Institute | Method for removing pests from harvested vegetables |
| US7964750B2 (en) * | 2009-08-05 | 2011-06-21 | Ufc Corporation | Method for synthesizing 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or a derivative thereof |
| KR20140040087A (ko) | 2010-12-16 | 2014-04-02 | 바스프 에스이 | 글로우 와이어 내성 폴리아미드 |
| US8882018B2 (en) | 2011-12-19 | 2014-11-11 | Sidergas Spa | Retainer for welding wire container and welding wire container with retainer |
| US10294065B2 (en) | 2013-06-06 | 2019-05-21 | Sidergas Spa | Retainer for a welding wire container and welding wire container |
| US10343231B2 (en) | 2014-05-28 | 2019-07-09 | Awds Technologies Srl | Wire feeding system |
| US10010962B1 (en) | 2014-09-09 | 2018-07-03 | Awds Technologies Srl | Module and system for controlling and recording welding data, and welding wire feeder |
| CN104710284A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-06-17 | 南京理工大学 | 一种制备2,2’-二羟基联苯的方法 |
| US10350696B2 (en) | 2015-04-06 | 2019-07-16 | Awds Technologies Srl | Wire feed system and method of controlling feed of welding wire |
| US9950857B1 (en) | 2016-10-17 | 2018-04-24 | Sidergas Spa | Welding wire container |
| US11174121B2 (en) | 2020-01-20 | 2021-11-16 | Awds Technologies Srl | Device for imparting a torsional force onto a wire |
| US11278981B2 (en) | 2020-01-20 | 2022-03-22 | Awds Technologies Srl | Device for imparting a torsional force onto a wire |
| JP6830586B1 (ja) | 2020-07-22 | 2021-02-17 | 株式会社伏見製薬所 | オキサホスホリン環含有構造を有する環状ホスファゼン化合物 |
| CN114349085B (zh) * | 2021-12-13 | 2023-10-03 | 山东省煤炭科学研究院有限公司 | 高浓度高盐水增稠处理剂及其制备方法、使用方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3702878A (en) * | 1969-12-31 | 1972-11-14 | Sanko Chemical Co Ltd | Cyclic organophosphorus compounds and process for making same |
| EP0582957B1 (de) * | 1992-08-11 | 1998-09-23 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-(6H)-dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorin |
| JP3437593B2 (ja) * | 1992-11-04 | 2003-08-18 | 旭電化工業株式会社 | 新規な環状ホスホナイト化合物 |
| DE4322168A1 (de) * | 1993-07-03 | 1995-01-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von 6H-Dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorin-6-on |
-
1995
- 1995-06-23 DE DE19522876A patent/DE19522876C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-06-21 AU AU63046/96A patent/AU694678B2/en not_active Ceased
- 1996-06-21 NZ NZ311680A patent/NZ311680A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-06-21 IN IN1156CA1996 patent/IN188832B/en unknown
- 1996-06-21 CN CN96194975A patent/CN1063448C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-21 PL PL96322823A patent/PL183143B1/pl unknown
- 1996-06-21 AT AT96922021T patent/ATE198206T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-06-21 WO PCT/EP1996/002715 patent/WO1997000878A1/en not_active Ceased
- 1996-06-21 RO RO97-02327A patent/RO119464B1/ro unknown
- 1996-06-21 KR KR1019970706543A patent/KR100264698B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-21 IL IL12143396A patent/IL121433A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-21 CA CA002211899A patent/CA2211899C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-21 DE DE69611301T patent/DE69611301T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-21 CZ CZ19974188A patent/CZ289722B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-21 TR TR97/01325T patent/TR199701325T1/xx unknown
- 1996-06-21 JP JP09503587A patent/JP3107833B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-21 US US08/945,432 patent/US5821376A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-21 EP EP96922021A patent/EP0833832B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-24 TW TW085107554A patent/TW450970B/zh active
-
1997
- 1997-09-24 BG BG101906A patent/BG63260B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2211899A1 (en) | 1997-01-09 |
| RO119464B1 (ro) | 2004-11-30 |
| TR199701325T1 (xx) | 1998-02-21 |
| WO1997000878A1 (en) | 1997-01-09 |
| PL322823A1 (en) | 1998-02-16 |
| IL121433A0 (en) | 1998-01-04 |
| IN188832B (pl) | 2002-11-09 |
| CN1063448C (zh) | 2001-03-21 |
| ATE198206T1 (de) | 2001-01-15 |
| US5821376A (en) | 1998-10-13 |
| IL121433A (en) | 1999-11-30 |
| CZ289722B6 (cs) | 2002-03-13 |
| DE69611301D1 (de) | 2001-01-25 |
| NZ311680A (en) | 1998-09-24 |
| JP3107833B2 (ja) | 2000-11-13 |
| DE19522876C1 (de) | 1996-11-14 |
| EP0833832A1 (en) | 1998-04-08 |
| EP0833832B1 (en) | 2000-12-20 |
| KR19980703140A (ko) | 1998-10-15 |
| AU6304696A (en) | 1997-01-22 |
| BG101906A (en) | 1998-05-29 |
| CN1188480A (zh) | 1998-07-22 |
| AU694678B2 (en) | 1998-07-23 |
| DE69611301T2 (de) | 2001-06-07 |
| MX9710051A (es) | 1998-03-31 |
| BG63260B1 (bg) | 2001-07-31 |
| CZ418897A3 (cs) | 1998-06-17 |
| JPH10510545A (ja) | 1998-10-13 |
| KR100264698B1 (ko) | 2000-12-01 |
| CA2211899C (en) | 2001-05-15 |
| TW450970B (en) | 2001-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL183143B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2-fosfinowego w postaci mieszaniny z 6-hydroksy(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oksafosforyną | |
| US5847184A (en) | Process for preparing phosphorus-containing dicarboxylic acids | |
| CA2270628A1 (en) | Process for preparing aluminium salts of organic phosphoric acids | |
| US5693842A (en) | Process for preparing phosphorus-containing dicarboxylic acids alkyl esters thereof | |
| US6455722B1 (en) | Process for the production of pentaerythritol phosphate alcohol | |
| US5391798A (en) | Process for preparing 6-chloro-(6H)-dibenz [C,-E][1,2]- oxaphosphorin | |
| US4420437A (en) | Preparation of a 2-aralkyl-5,5-dialkyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-one from 2-aralkoxy-5,5-dialkyl-1,3,2-dioxaphosphorinane | |
| JPH03181493A (ja) | 純粋な環状リン酸ジアリールエステルの製造方法 | |
| JPH0141639B2 (pl) | ||
| US6107506A (en) | Process for producing 2-(2-hydroxyphenyl) phenylphosphinic acid and derivatives | |
| US5739399A (en) | Process for the preparation of cyclopropanecarboxylic acid amides | |
| JPH024794A (ja) | アザシクロアルカン‐２，２‐ジホスホン酸の製造方法 | |
| US4948918A (en) | Process for the preparation of α-aminoalkylphosphonic acids | |
| EP0385014A1 (en) | Process for preparation of substituted aminomethylphosphonic acids | |
| MXPA97010051A (en) | A process for the preparation of a concontent mixture of | |
| JPH07188266A (ja) | １−フェニルビニル−１− ホスホン酸の形成 | |
| JPH0359908B2 (pl) | ||
| US4324740A (en) | Preparation of 2-phenylethylene phosphonic acid | |
| CZ298599B6 (cs) | Zpusob výroby 9,10-dihydro-9-oxa-10-fosfafenanthren-10-oxidu | |
| JPH02221288A (ja) | 置換アミノメチルホスホン酸の製造方法 | |
| KR19990015824A (ko) | 포스피닐카르본산 및 그 유도체의 제조 방법 | |
| CA2145373A1 (en) | Process for the preparation of diesters of thiocarbamoylmethanephosphonic acid |