PL183501B1

PL183501B1 - Kompozycja kosmetyczna do użytku zewnętrznego przeznaczona do sztucznego opalania i/lub przyciemniania skóry

Info

Publication number: PL183501B1
Application number: PL95311622A
Authority: PL
Inventors: Isabelle Hansenne
Original assignee: Oreal
Priority date: 1994-12-05
Filing date: 1995-12-04
Publication date: 2002-06-28
Also published as: JPH08208436A; MX9504955A; MX203624B; ES2109066T3; ATE156999T1; FR2727626A1; US5679656A; RU2126244C1; CA2164179C; EP0715845B1; AR000271A1; HUT73754A; EP0715845A1; JP2922143B2; HU216080B; DE69500573T2; CA2164179A1; HU9503460D0; PL311622A1; DE69500573D1

Abstract

1. Kompozycja kosmetyczna do uzytku zewnetrznego przeznaczona do sztucznego opalania i/lub przyciemniania skóry, zawierajaca w kosmetycznie dopuszczalnym podlozu dihydroksyaceton (DHA), znamienna tym, ze ponadto zawiera mieszanine skladajaca sie z: - 12,2% wag. w stosunku do calkowitej wagi mieszaniny cetyloglukozydu i stearylo- glukozydu; - 87,2% wag. w stosunku do calkowitej wagi mieszaniny alkoholu cetylowego i alko- holu stearylowego; - 0,6% wag. glukozy w stosunku do calkowitej wagi mieszaniny, przy czym DHA wy- stepuje w ilosci od 0,5 do 10% wag. w stosunku do calkowitej wagi kompozycji, mieszanina cetyloglukozydu i stearyloglukozydu wystepuje w ilosci od 0,1 do 10% wag. w stosunku do calkowitej wagi kompozycji, mieszanina alkoholu cetylowego i stearylowego wystepuje w ilosci od 0,1 do 10% wag. w stosunku do calkowitej wagi kompozycji. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest zatem nowa kompozycja kosmetyczna do użytku zewnętrznego przeznaczona do sztucznego opalania i/lub przyciemniania skóry, zawierająca w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu dihydroksyaceton (DHA), charakteryzująca się tym, że zawiera mieszaninę składającą się z:

- 12,2% wag. w stosunku do całkowitej wagi mieszaniny cetyloglukozydu i stearyloglukozydu;

- 87,2% wag. w stosunku do całkowitej wagi mieszaniny alkoholu cetylowego i alkoholu stearylowego;

- 0,6% wag. glukozy w stosunku do całkowitej wagi mieszaniny, przy czym DHA występuje w ilości od 0,5 do 10% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, mieszanina cetyloglukozydu i stearyloglukozydu występuje w ilości od 0,1 do 10% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, mieszanina alkoholu cetylowego i stearylowego występuje w ilości od 0,1 do 10% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.

Dihydroksyaceton czyli DHA znajduje się w kompozycjach według wynalazku w ilościach dostatecznych, aby po nałożeniu nadać skórze zabarwienie podobne do tego, jakie uzyskuje się na drodze opalania naturalnego. DHA jest korzystnie obecne w ilościach 1-6% wagowych w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji.

Alkiloglukozydy, stosowane w ramach niniejszego wynalazku są produktami już dobrze znanymi jako takie i szeroko stosowane jako niejonowe środki powierzchniowo czynne w dużym zakresie użytkowania przemysłowego. Wiele z tych produktów jest poza tym dostępna w handlu.

Jednakże według dotychczasowego stanu wiedzy nigdy nie ujawniono ani nawet nie sugerowano użycia takich alkiloglukozydów w celu polepszenia właściwości samoopalających kompozycji na osnowie DHA.

183 501

Produkty te i sposoby ich syntezy są opisane w (1) „Handbook of Surfactans przez M.R.Portera, Editions Blackie & Sons Ltd, 1991, str. 142-145; (2) „Alkylpolyglucosides; An Overview of the Patent Situation przez H.Fabry i in. (Henkel), przegląd Happi, Sierpień 1994, str. 111-115; (3) Zgłoszenie patentowe WO 92/06778; informacje z dokumentów (1) do (3) włącza się wiec całkowicie jako odnośniki do niniejszego opisu.

Ogólnie biorąc, można je otrzymać na skalę przemysłową przez reakcję w środowisku kwaśnym (kwasy siarkowy, chlorowodorowy, fosforowy) między cukrem, dysponującym anomerową grupą OH (np. glukoza, dekstroza) i alkoholem tłuszczowym wprowadzonym w nadmiarze stechiometrycznym, następnie ewentualne usunięcie drogą destylacji alkoholu tłuszczowego nie przeprowadzonego w eter i wreszcie ewentualnie usunięcie na drodze filtracji produktów, pochodzących z ewentualnej polikondensacji cukrów (polisacharydów).

Oczywiście takie mieszaniny można również otrzymać przez zwykle zmieszanie fizyczne różnych składników uprzednio syntetyzowanych.

Mieszanina cetyloglukozydu i stearyloglukozydu korzystnie występuje w kompozycji samoopalającej według wynalazku w ilości 2-8% wagowych w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji.

Alkohole tłuszczowe mogą znajdować się w mieszaninach samoopalających według wynalazku korzystnie w ilościach wynoszących 0,4-9% wagowych w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji.

Produkt handlowy, który nadaje się do użytku w niniejszym wynalazku, jest sprzedawany pod nazwą handlową Montanov 68® przez towarzystwo Seppic, którego skład okazuje się odpowiadać składowi produktu reakcji opisanego w przykładzie 1 zgłoszenia patentowego WO 92/06778 w imieniu towarzystwa Seppic .

Jak wskazano w przykładzie 1 z opisu patentowego WO 92/06778 skład produktu handlowego MONTANOV 68 jest następujący:

- mieszanina alkoholu cetylostearylowego (C^-Cjg) w ilości 87,2% wag.;

- mieszanina cetyloglukozydu i stearyloglukozydu w ilości 12,2% wag.;

- glukoza w ilości 0,6% wag.

Produkt handlowy MONTANOV 68 jest produktem reakcji otrzymanym w reakcji 3 moli alkoholu łojowego (Ci₆-<^/u) z 1 molem bezwodnej glukozy w obecności kwasu siarkowego (1,5 g/kg) i kwasu podfosforowego w 50% (2 g/kg). Reakcję prowadzi się pod próżnią, w temperaturze powyżej 105°C w czasie 4-5 godzin. Po neutralizacji wodorotlenkiem sodu otrzymany produkt filtruje się lub osusza się w celu usunięcia polikondensatów glukozy. Gdy reakcja zakończy się, zasadniczo nie ma polikondensatów glukozy. Końcowy produkt MONTANOV 68 posiada temperaturę topnienia 45°C i wskaźnik kwasowy poniżej 1.

Kompozycje samoopalające według wynalazku mogą występować w postaci kremów, mleczek, żeli, żelo-kremów, emulsji olej-w-wodzie, dyspersji pęcherzykowej, fluidalnych płynów do nacierania, w szczególności fluidalnych płynów do nacierania zdolnych do odparowania, lub w każdej innej postaci zwykle stosowanej w kosmetyce, a w szczególności takiej, która zwykle jest odpowiednia do samoopalających kompozycji kosmetycznych .

Środowisko kosmetycznie dopuszczalne (lub podłoże) w tych kompozycjach może klasycznie zawierać wodę, mieszaninę wody i jednego lub kilku rozpuszczalników organicznych albo rozpuszczalnik lub mieszaninę rozpuszczalników organicznych kosmetycznie dopuszczalnych. Środowisko to zawiera również w zalecanej postaci wykonania tłuszcze i/lub silikony kosmetycznie dopuszczalne.

Rozpuszczalniki można w szczególności wybrać spośród alkoholi wielowodorotlenowych jak np. gliceryny, glikolu etylenowego, glikolu propylenowego, glikolu dietylenowego i sorbitolu lub też jeszcze spośród niższych alkoholi rozpuszczalnych w wodzie, takich jak etanol, izopropanol lub butanol.

Różne tłuszcze nadające się do użytku, można wybierać pojedynczo lub w mieszaninie spośród olejów pochodzenia roślinnego, zwierzęcego lub mineralnego, wosków naturalnych lub syntetycznych i analogów.

Spośród olejów, które można wprowadzić do fazy tłuszczowej kompozycji można więc zwłaszcza wymienić:

183 501

- oleje mineralne, takie jak olej parafinowy i olej wazelinowy,

- oleje pochodzenia zwierzęcego, takie jak perhydroskwalen,

- oleje pochodzenia roślinnego, jak olej ze słodkich migdałów, olej z awokado, olej rycynowy, oliwa z oliwek,, olej z jojoby, olej sezamowy, olej arachidowy, olej z pestek winogron, olej rzepakowy, olej z kopru, olej z orzechów laskowych, masło z karity, olej palmowy, olej z pestek moreli, olej z calophyllum, olej z otrąb ryżowych, olej z zarodków kUkurydzy, olej z zarodków zbóż, olej sojowy, olej słonecznikowy, olej z wiesiołka, olej z krokosza barwierskiego, olej z męczennicy i olej z żyta, oleje syntetyczne, takie jak olej Purcellin, mirystynian butylu, mirystynian izopropylu, mirystynian cetylu, palmitynian izopropylu, adypinian etyloheksylu, stearynian butylu, stearynian heksadecylu, stearynian izopropylu, stearynian oktylu, stearynian izocetylu, oleinian decylu, laurynian heksylu, dikaprylan glikolu propylenowego i estry pochodne kwasu lanolinowego, takie jak lanolinian izopropylu i lanolinian izocetylu, izoparafiny i poli-a-olefiny.

Co do innych olejów, nadających się do stosowania, można jeszcze wymienić estry kwasu benzoesowego i alkoholi tłuszczowych o 12-15 atomach węgla (Finsolv TN z Finetex), acetyloglicerydy, estry kwasów oktanowego i dekanowego z alkoholami i polialkoholami, takimi jak glikol i glicerol, estry kwasu rycynolowego z alkoholami i polialkoholami, takie jak rycynolan cetylu, triglicerydy kwasów tłuszczowych, takie jak triglicerydy kwasu kaprylowego/kaprynowego, triglicerydy nasyconych kwasów tłuszczowych o 10-18 atomach węgla, oleje fluorowane i perfluorowane, lanolinę, lanolinę uwodornioną, lanolinę acetylowaną, oleje silikonowe lotne lub nie, lub też roztwory organiczne gum i/lub organicznych żywic silikonowych.

Oczywiście kompozycje według wynalazku mogą również zawierać jeden lub kilka kosmetycznych środków pomocniczych, lipofilowych lub hydrofilowych, klasycznych, zwłaszcza tych zwykle stosowanych w produkcji i otrzymywaniu samoopalających kompozycji kosmetycznych.

I tak spośród klasycznych kosmetycznych środków pomocniczych nadających się do wprowadzenia do fazy wodnej i/lub do fazy tłuszczowej kompozycji według wynalazku (zależnie od charakteru ich rozpuszczalności w wodzie i/lub w tłuszczach) można wymienić zwłaszcza środki zagęszczające jonowe lub niejonowe, środki łagodzące, przeciwutleniacze, środki mącące, stabilizatory, środki zmiękczające, repelenty owadów, organiczne filtry słoneczne aktywne wobec UV-A i/lub UV-B, pigmenty i nanopigmenty mineralne, chroniące przed światłem, czynniki nawilżające, witaminy, środki zapachowe, konserwanty, wypełniacze, środki maskujące, barwniki i wszystkie inne dodatki zwykle używane w dziedzinie produktów samoopalających.

Obecnie podaje się konkretny przykład, ale nie ograniczający, przeznaczony do objaśnienia wynalazku.

Przykład

W przykładzie tym wytworzono i porównano dwie określone kompozycje samoopalające na osnowie dihydroksyacetonu (5% wagowych), jedną według wynalazku (C1), zawierającą mieszaninę alkiloglukozydy/alkohol tłuszczowy („Montanov 68” z Seppic) i drugą porównawczą (C2), różniącą się od C1 tym, że zawiera zamiast wspominanej mieszaniny usieciowany kopolimer akryloamid/kwas 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowy, jaki opisano we FR-A-2698267 („Sepigel 305” z Seppic), przy czym ta porównawcza kompozycja jest istotnie uważana za najlepsze osiągnięcie zgodnie z dotychczasowym stanem wiedzy.

Skład chemiczny (% wagowe w odniesieniu do całego preparatu) tych dwóch preparatów był następujący:

Faza A:

- Olej silikonowy 10%

- Ester kwasu benzoesowego i alkoholi o 12-15 atomach węgla (Finsolv TN z firmy Witco) 5%

183 501

- 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometan (filtr słoneczny „Parsol 1789” z firmy Givaudan) 0,5%

- 4-metylobenzylidenokamfora (filtr słoneczny „Eusolex 6300 z firmy Merck) 1,5%

- Montanov 68 (w kompozycji C1) 7,5*% lub

- Sepigel 305 (w kompozycji C2) 3%

Faza B:

- Dihydroksyaceton 5%

- Woda 30%

Faza C:

- Glicerol 3%

- Sorbitol w 70% roztworze wodnym 2%

- Woda q.s.ad.100%

Faza D:

- Środek zapachowy q. s.

- Konserwanty q.s.

Procedura operacyjna do wytworzenia tych kompozycji była następująca: fazę tłuszczową (A) i fazę wodną (C) najpierw doprowadzono do temperatury rzędu 90°C; następnie dodano fazę wodną (C) do fazy tłuszczowej (A) przy energicznym mieszaniu tej ostatniej za pomocą turbiny typu Moritz (1000 obrotów/minutę); na koniec wprowadzono do otrzymanej emulsji w temperaturze około 40°C najpierw fazę (B), a potem fazę (D).

Następnie porównano zdolność zabarwiania skóry przez obie tak otrzymane kompozycje C1 i C). Zdolność zabarwiania oceniono za pomocą następującego testu: nałożono kompozycje w ilości 2 mg/cm) na skórę (kwadrat o około 6 cm²) na przedramiona trzech osób poddanych próbie (P1, P2 i P3) i mierzono na tych przedramionach odchylenie kolorymetryczne wartości L (współrzędna chromatyczna luminacji, mierzona za pomocą kolorymetru Minolta CM 1000) przed (To) i po (5 godzin i 24 godziny) nałożeniu tak, żeby określić absolutną wartość średnią L, która odpowiada natężeniu zabarwienia uzyskanego na skórze po nałożeniu (im L jest wyższa, tym zabarwienie jest silniejsze):

L(5H) = Lto - LT5h L(24H) - Lto - Lt )4U

Aby określić wpływ wody na długotrwałość otrzymanego zabarwienia, przeprowadzono mycie mydłem traktowanych przedramion u każdego uczestnika próby, przy czym mycie następowało po pomiarze T5h a przed pomiarem T24h.

Otrzymane wyniki zebrano w tablicy I podanej niżej. Wykazują one jasno, że kompozycja Cl według wynalazku nadaje skórze zabarwienie wyraźnie silniejsze, niż kompozycja porównawcza C2 tak po 5 godzinach, jak i po 24 godzinach od nałożenia i to nawet po myciu w tym okresie.

Ponadto w powyższych dwóch kompozycjach określono trwałość DHA po przechowaniu w ciągu 2 miesięcy w temperaturze pokojowej oraz 45°C na drodze analizy przez HPLC wykonaną, na kolumnie Merck Lichrospher SB θ0 [Eluent: mieszanina etanol (5%)^^¾ (95%) objętościowo; ciśnienie 750 psi], która pozwala na śledzenie zawartości nierozłożonego DHA w miarę upływu czasu.

183 501

Otrzymane wyniki również zebrano poniżej w tabeli I. Wykazują one jasno, że w temperaturze 45°C DHA przechowuje się lepiej w kompozycji według wynalazku niż w kompozycji porównawczej.

Tabela I

Kompozycja	Zabarwienie (L)(1	Zawartość DHA przy przechowywaniu (%)
po 5 godzinach	po 24 godzinach	po 2 miesiącach w T° pokojowej	po 2 miesiącach w temperaturze 45°C
Cl (wynalazek)	3,2	3,45	100	89
C2 (porównawcza)	2,9	2,6	100	73

^(l brednia

183 501

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.

Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja kosmetyczna do użytku zewnętrznego przeznaczona do sztucznego opalania i/lub przyciemniania skóry, zawierająca w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu dihydroksyaceton (DHA), znamienna tym, że ponadto zawiera mieszaninę składającą się z:

- 0,6% wag. glukozy w stosunku do całkowitej wagi mieszaniny; przy czym DHA występuje w ilości od 0,5 do 10% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, mieszanina cetyloglukozydu i stearyloglukozydu występuje w ilości od 0,1 do 10% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, mieszanina alkoholu cetylowego i stearylowego występuje w ilości od 0,1 do 10% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.

2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera mieszaninę cetyloglukozydu i stearyloglukozydu w ilości 2-8% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji.

3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera mieszaninę alkoholu cetylowego i stearylowego w ilości 0,4-9% wagowych w odniesieniu do całego ciężaru kompozycji.

4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera DHA w ilości 1-6% wagowych w odniesieniu do całego ciężaru kompozycji.

Niniejszy wynalazek dotyczy nowej kompozycji kosmetycznej do użytku zewnętrznego, w szczególności przeznaczonej do opalania i/lub przyciemniania skóry w sposób sztuczny (kompozycję dalej oznacza się prościej jako kompozycję samoopalającą). Jeszcze dokładniej dotyczy on kompozycji samoopalającej o polepszonej aktywności z jednej strony i trwałości z drugiej, która zawiera na podłożu kosmetycznie dopuszczalnym dihydroksyaceton jako czynnik samoopalający w połączeniu z alkiloglukozydami, oraz jeden lub kilka alkoholi tłuszczowych.

Wiadomo, że dihydroksyaceton czyli DHA jest produktem szczególnie interesującym, powszechnie stosowanym w kosmetyce jako czynnik do sztucznego opalania skóry; nałożony na nią, zwłaszcza na twarz, pozwala uzyskać efekt opalenia lub przyciemnienia mniej lub bardziej podobny do tego, który można osiągnąć na drodze przedłużonej ekspozycji na słońcu (opalenie naturalne) lub w świetle lampy UV. Zaletą takiego zastosowania jest całkowite uniknięcie ryzyka reakcji skórnej zwykle związanego ze wspomnianą przedłużoną ekspozycją (rumienie, oparzenia, utrata elastyczności, pojawienie zmarszczek, przedwczesne starzenie skóry i inne). Jednym z problemów napotykanych w związku z obecnymi kompozycjami samoopalającymi na osnowie DHA jest to, że użytkownicy często oceniają natężenie zabarwienia otrzymanego na skórze i/lub jego trwałość przy upływie czasu (zwłaszcza odporność na mycie) i/lub szybkość uzyskania zabarwienia jako niewystarczające.

Poza tym inna trudność polega na tym, że DHA wykazuje przykrą skłonność, mniej lub bardziej wyraźną zależnie od charakteru środowiska, w którym jest zawarty, do rozkładu z biegiem czasu, co powoduje kłopoty przy magazynowaniu i/lub przechowywaniu, które przejawiają się zwykle w końcu niepożądanym żółknięciem, zawierających go kompozycji. Usiłując zapobiec tym różnym niedogodnościom, zaproponowano już, w opisie patentowym FR183 501

A-2698267 w imieniu Zgłaszającego, połączenie DHA ze szczególnym kopolimerem, działającym jako środek zagęszczający, a mianowicie z usieciowanym kopolimerem akryloamid/kwas 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowy (który pod nazwą „Sepigel 305®’ sprzedaje towarzystwo Seppic).

Chociaż kompozycje z tym kopolimerem są godne uwagi i wykazują istotnie lepsze właściwości w porównaniu z tymi, które go nie zawierają, ale jednak nie dają jeszcze zupełnie zadowalających wyników.

Opis patentowy WO93/16683 ujawnia kompozycje samoopalające zawierające fazę wodną i fazę olejową, do której fazą wodna zawiera od 0,1 do 20% dihydroksyacetonu i 0,1 do 5% alkilohydroksycelulozy lub jej pochodnych, a faza olejowa zawiera od 0,5 do 20% co najmniej jednego kwasu tłuszczowego, przy czym stosunek wagowy kwas tłuszczowy/alkilohydroksyceluloza wynosi od 35/1 do 1/1 a pH kompozycji wynosi od 2,5 do 6.

Celem niniejszego wynalazku jest zaproponowanie nowych kompozycji kosmetycznych na osnowie DHA, które wykazują, z jednej strony polepszenie skuteczności i/lub działania samoopalającego na skórę (natężenie i trwałość), a z drugiej strony doskonałą stabilność.

I tak w toku znaczących badań, prowadzonych nad tym zagadnieniem, Zgłaszający obecnie wynalazł w sposób nieoczekiwany i zaskakujący, że można polepszyć zdolność zabarwienia skóry, wykazywaną przez klasyczne kompozycje na osnowie DHA według dotychczasowego stanu wiedzy, wprowadzając do nich co najmniej jeden związek wybrany spośród alkiloglukozydów razem z co najmniej jednym związkiem wybranym spośród alkoholi tłuszczowych, przy czym te dwa ostatnie związki można ponadto połączyć z glukozą.

Gdy ponadto wszystko jest takie samo (zwłaszcza jednakowe stężenie DHA), obserwuje się, że kompozycja samoopalająca zgodna z wynalazkiem wykazuje systematycznie, dzięki obecności mieszaniny typu alkiloglukozyd/alkohol tłuszczowy, właściwości lepsze pod względem zdolności i jakości zabarwienia skóry (intensywność, trwałość przy upływie czasu i/lub przy myciu), niż taka sama kompozycja samoopalająca, nie zawierająca tej szczególnej mieszaniny. Ponadto stwierdzono w sposób zaskakujący, że w kompozycji według wynalazku DHA wykazuje większą stabilność chemiczną (mniejszy rozkład z upływem czasu) i to nawet w temperaturze względnie wysokiej.

Stwierdzenia te są podstawą niniejszego wynalazku.