PL187456B1 - Sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-l-amino-l-arylometylofosfonowych - Google Patents
Sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-l-amino-l-arylometylofosfonowychInfo
- Publication number
- PL187456B1 PL187456B1 PL98330093A PL33009398A PL187456B1 PL 187456 B1 PL187456 B1 PL 187456B1 PL 98330093 A PL98330093 A PL 98330093A PL 33009398 A PL33009398 A PL 33009398A PL 187456 B1 PL187456 B1 PL 187456B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amino
- general formula
- arylidene
- arylmethylphosphonic
- unknown
- Prior art date
Links
Abstract
Sposób wytwarzania estrów kwasów N-aryli deno-1-amino-1-arylometylofosfonowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R1 i R2 są identyczne lub różne i oznaczają atom wodoru, podstawnik alkilowy - zwłaszcza metyl, podstawnik alkoksylowy - zwłaszcza metoksyl, atomy chlorowca - zwłaszcza atomy chloru i bromu, a n oznacza liczbę tych podstawników, natomiast R oznacza grupę alkilową lub arylową, znamienny tym, że jedną część molową estru kwasu 1-amino-1- -arylometylofosfonowego o wzorze ogólnym 2, w którym R, Ri i n posiadają podane poprzednio znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową aldehydu aromatycznego o wzorze ogólnym 3, w którym R2 i n posiada podane poprzednio znaczenia, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 250-400°K, korzystnie w temperaturze około 295°K, korzystnie w rozpuszczalniku organicznym takim jak benzen lub toluen, aż do przereagowania substratów, po czym wydziela się ester kwasu N-arylideno-1-amino-1-arylometylofosfonowego.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-1-amino-1-arylfmetylofosfonfwych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R1 i r2 są identyczne lub różne i oznaczają atom wodoru, podstawniki alkilowe - zwłaszcza metyl, podstawniki alkoksylowe - zwłaszcza metoksyl, atomy chlorowca - zwłaszcza atomy chloru i bromu, a n oznacza liczbę tych podstawników, natomiast R oznacza grupę alkilową lub arylową
Estry kwasów N-arylideno-1-amino-1-arylometylofosffnfwych znajdują zastosowanie w syntezie organicznej, zwłaszcza do syntezy estrów i kwasów 1-amino-1-arylo-metylffosfonowych, kwasów iminobis(arylfmetylenf)bisfosfonowych i 1,3-dipodstawionych 2-azadienów-1,3.
Dotychczas znany sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-1-amino-1-arylometylofosfonowych, opisany w publikacji Onys'ko i wsp., Zh. Obshch. Khim. 1987, 57(6), 1233-1240, polega na reakcji podstawionych chlorków N-(benzylf)benzimidfilowych z fosforynami trialkilowymi, w wyniku której zachodzi przegrupowanie tworzącego się pośrednio fosfonianu imidoilowego do estru kwasu N-arylideno-1-amino-1-arylfmetyloSfsfonowego. Wadą tego sposobu wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-1-amino-1-arylfmetylofosfonowych jest konieczność uprzedniego otrzymania imidochlorków o odpowiedniej strukturze, co nie zawsze jest możliwe z powodu ich małej trwałości.
Inny sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-1-amino-1-arylometylofosfonowych jest opisany w publikacji Sardarian i wsp., Tetrahedron Lett. 1997, 38(14), 2543-2546. Polega on na reakcji aldehydu aromatycznego z heksametylodisilazanem i fosforynem dialkilowym. Wadą tego sposobu wytwarzania jest konieczność stosowania stałego nośnika, którym jest zasadowy tlenek glinu.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-1-amino-1-arylometylofosfonowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R1 i r2 są identyczne lub różne i oznaczają atom wodoru, podstawniki alkilowe - zwłaszcza metyl, podstawniki alkoksylowe - zwłaszcza metoksyl, atomy chlorowca - zwłaszcza atomy chloru i bromu, a n oznacza liczbę tych podstawników, natomiast R oznacza grupę alkilową lub arylową.
Istota wynalazku polega na tym, że jedną część molową estru kwasu 1-amino-1-arylometyloffsfonowego o wzorze ogólnym 2, w którym R, R*i n posiadają podane poprzednio
187 456 znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową aldehydu aromatycznego o wzorze ogólnym 3, w którym R i n posiadają podane poprzednio znaczenia, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 250-400°K, korzystnie w temperaturze około 295°K, korzystnie w rozpuszczalniku organicznym takim jak benzen lub toluen, aż do przereagowania substratów, po czym wydziela się ester kwasu N-arylideno-1-amino-1-arylometylofosfonowego.
Zasadniczą korzyścią techniczno-użytkową wynikającą ze stosowania sposobu według wynalazku jest otrzymywanie z praktycznie ilościową wydajnością estrów kwasów N-arylideno-1 -amino-1 -aiylometylofosfonowych, które nadają się bezpośrednio do zastosowania jako półprodukty do syntezy estrów i kwasów 1 -amino-1 -arylometylofosfonowych, kwasów iminobis(arylometyleno)bisfosfonowych i 1.3-dipodstawionych 2-azadienów-1,3.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
Przykład I. Do roztworu 1-ammf-1-fenylometylffosfonianu dietylowego (12,,2 g, 0,050 mola) w toluenie (15 g) dodaje się, przy energicznym mieszaniu i chłodzeniu, aldehyd benzoesowy (5,3 g, 0,050 mola) w temperaturze 273°K, a następnie pozostawia do całkowitego przereagowania substratów na 24 godziny w temperaturze około 293°K. Stopień przereagowania można kontrolować mierząc widma NMR mieszaniny reakcyjnej, bądź obserwując ilość wody wydzielającej się w układzie. Następnie rozdziela się warstwę organiczną i odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując w wyniku, z praktycznie ilościową wydajnością, N-(benzylidenf)-1-amino-1-Senylometylofosfonian dietylowy (15,6 g, 99% wydajności) w postaci bezbarwnego oleju, którego identyczność potwierdzają dane spektroskopowe:
NMR H1 (CDCla, δ [ppm], J[Hz]): 8,3 d (1H, CH=N, J=4,8), 7,7 m (2H, Ar-H, J nieozn.), 7,5 m (2H, Ar-H, J nieozn.), 7,0-7,2 m (6H, Ar-H, J nieozn.), 4,8 d (1H, CH-P, J=18), 3,95 dxq (4H, CH2-O, J=7,2), 1,10 dxt (6 H, CH3, J=7,2);
NMr P31 (CDCl 3, δ [ppm], rozprzęgnięcie od H): 21,36 s (imina) + 26,21 s (ślady aminy).
Przykład li. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast toluenu (15 g) stosuje się benzen (15 g), otrzymuje się w wyniku, z praktycznie ilościową wydajnością, N-(benzylideno)-1-aminf-1-fenylfmetylffosfonian dietylowy (15,6 g, 99% wydajności) w postaci bezbarwnego oleju, którego identyczność potwierdzają dane spektroskopowe:
NMR H1 (CDCl3, δ [ppm], J[Hz]): 8,3 d (1H, CH=N, J-4,8), 7,7 m (2H, Ar-H, J nieozn.), 7,5 m (2H, Ar-H, J nieozn.), 7,0-7,2 m (6H, Ar-H, J nieozn.), 4,8 d (1H, CH-P, J=18), 3,95 dxq (4H, CH2-O, J=7,2), 1,10 dxt (6 H, CH3, J=7,2);
NMR p3‘ (CDCl3, δ [ppm], rozprzęgnięcie od H): 21,36 s (imina) + 26,21 s (ślady aminy).
Przykład III. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast aldehydu benzoesowego (5,3 g, 0,050 mola), dodaje się aldehyd 4-bromfbenzfesowy (9,3 g, 0,050 mola), otrzymuje się w wyniku, z praktycznie ilościową wydajnością, N-(4-bromobenzylideno)-1-amino-1-fenylometylofosfonian dietylowy (20,6 g, 99% wydajności) w postaci bezbarwnego oleju, którego identyczność potwierdzają dane spektroskopowe:
NMR H1 (CDCl3, δ [ppm], J[Hz]): 8,2 d (1H, CH=N, J=4,8), 7,1-7,6 m (9H, Ar-H, J nieozn.), 4,8 d (1H, CH-P, J=19), 3,9 dxq (4H, CH2-O, J=7,2), 1,10 t+t (6 H, CH3, J=7,2);
NMR P31 (CDCl 3, δ [ppm], rozprzęgnięcie od H): 21,00 s (imina) + 26,20 s (ślady aminy).
Przykład IV. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast aldehydu benzoesowego (5,3 g, 0,050 mola), dodaje się aldehyd 4-metylobenzoesowy (6,0 g, 0,050 mola), otrzymuje się w wyniku, z praktycznie ilościową wydajnością, N-(4-metylobenzylideno)-1-amino-1-fenylometylofosfonian dietylowy (17,3 g, 99% wydajności) w postaci bezbarwnego oleju, którego identyczność potwierdzają dane spektroskopowe:
NMR H1 (CDCl3, δ [ppm], J[Hz]): 8,3 d (1H, CH=N, J=4,7), 7,6 d (1H, Ar-H, J nieozn.), 7,5 d (1H, Ar-H, J nieozn.), 7,0-7,2 m (5H, Ar-H, J nieozn.), 7,05 d (2H, Ar-H, J nieozn.), 4,8 d (1H, CH-P, J=19), 3,90 dxq (4H, CH2-O, J=7,2), 2,3 s (3H, Ar-CH3), 1,10 t+t (6H, CH3, J=7,2);
NMR P31 (CDCl3, δ [ppm], rozprzęgnięcie od H): 21,50 s (imina) + 26,21 s (ślady aminy).
Przykład V. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast aldehydu benzoesowego (5,3 g, 0,050 mola), dodaje się aldehyd 4-metoksybenzoesowy (6,8 g, 0,050 mola), otrzymuje się w wyniku, z praktycznie ilościową wydajnością, N-(4-metoksybenzylideno)-14
187 456
-amino-1-fenylometylofosfonian dietylowy (18,1 g, 99% wydajności) w postaci bezbarwnego oleju, którego identyczność potwierdzają dane spektroskopowe:
NMR H1 (CDCl3, δ [ppm], J[Hz]): 8,2 d (1H, CH=N, J=4,7), 7,7 d (1H, Ar-H, J nieozn.), 7,5 d (1H, Ar-H, J nieozn.), 7,0-7,2 m (5H, Ar-H, J nieozn.), 6,8 d (2h, Ar-H, J nieozn.), 4,8 d (1H, CH-P, J=18), 3,90 dxq (4H, CH2-O, J=7,2), 3,70 s (3H, CH 3-O), 1,10 t+t (6H, CH3, J=7,2); NMR p3* (CDCl3, δ [ppm], rozprzęgnięcie od H): 21,64 s (imina) + 26,20 s (ślady aminy).
Przykład VI. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast aldehydu benzoesowego (5,3g, 0,050 mola), dodaje się aldehyd 2-metoksybenzoesowy (6,8 g, 0,050 mola), otrzymuje się w wyniku, z praktycznie ilościową wydajnością, N-(2-metoksybenzylideno)-1-amino-1-fenylometylofosfonian dietylowy (18,1 g, 99% wydajności) w postaci bezbarwnego oleju, którego identyczność potwierdzają dane spektroskopowe:
NMR H1 (CDCl3, δ [ppm], J[Hz]): 8,75 d (1H, CH=N, J=4,9), 8,0 d (1H, Ar-H, J nieozn.), 7,5 m (1H, Ar-H, J nieozn.), 7,1-7,3 m (5H, Ar-H, J nieozn.), 6,9 t (1H, Ar-H, J nieozn.), 6,8 d (1H, Ar-H, J nieozn.), 4,85 d (1H, CH-P, J=18), 3,95 dxq (4H, CH2-O, J=7,2), 3,72 s (3H, O-CH3) . 1,10 t+t (6 H, CH3, J=7,2);
NMR P31 (CDCl3, δ [ppm], rozprzęgniecie od H): 21,62 s (imina) + 26,22 s (ślady aminy).
Przykład VII. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast aldehydu benzoesowego (5,3 g, 0,050 mola), dodaje się aldehyd 4-metoksybenzoesowy (6,8 g, 0,050 mola), natomiast zamiast toluenu (15 g) - benzen (15 g), otrzymuje się w wyniku, z praktycznie ilościową wydajnością, N-(4-metoksybenzylideno)-1-amino-1-fenylometylofosfonian dietylowy (18, 1 g, 99% wydajności) w postaci bezbarwnego oleju, którego identyczność potwierdzają dane spektroskopowe:
NMR H1 (CDCl3, δ [ppm], J[Hz]): 8,2 d (1H, CH=N, J-4,7), 7,7 d (1H, Ar-H, J nieozn.), 7,5 d (1H, Ar-H, J nieozn.), 7,0-7,2 m (5H, Ar-H, J nieozn.), 6,8 d (2h, Ar-H, J nieozn.), 4,8 d (1H, CH-P, J-18), 3,90 dxq (4H, CH2-O, J=7,2), 3,70 s (3H, CH3-O), 1,10 t+t (6H, CH3, J=7,2); NMR P31 (CDCl 3, δ [ppm], rozprzęgniecie od H): 21,64 s (imina) + 26,20 s (ślady aminy).
Przykład VIII. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast aldehydu benzoesowego (5,3 g, 0,050 mola), dodaje się aldehyd 4-bromobenzoesowy (9,3 g, 0,050 mola), a zamiast toluenu (15 g) - benzen (15 g), otrzymuje się w wyniku, z praktycznie ilościową wydajnością, N-(4-bromobenzylideno)-1-amino-1-fenylometylofosfonian dietylowy (20,6 g, 99% wydajności) w postaci bezbarwnego oleju, którego identyczność potwierdzają dane spektroskopowe:
NMR HI (CDCl3, δ [ppm], J[Hz]): 8,2 d (1H, CH=N, J=4,8), 7,1-7,6 m (9H, Ar-H, J nieozn.), 4 8 d (1H, CH-P, J=19), 3,9 dxq (4H, CH2-O, J=7,2), 1,10 t+t (6H, CH3, J=7,2);
NMR P31 (CDCl3, δ [ppm], rozprzęgnięcie od H): 21,00 s (imina) + 26,20 s (ślady aminy).
187 456
187 456
WZÓR 1
WZÓR 2 WZÓR 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-1-amino-1-arylometylofosfonowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R1 i R2 są identyczne lub różne i oznaczają atom wodoru, podstawnik alkilowy - zwłaszcza metyl, podstawnik alkoksylowy - zwłaszcza metoksyl, atomy chlorowca - zwłaszcza atomy chloru i bromu, a n oznacza liczbę tych podstawników, natomiast R oznacza grupę alkilową lub arylową, znamienny tym, że jedną część molową estru kwasu 1-amino-1-arylometylofosfonowego o wzorze ogólnym 2, w którym R, R1 i n posiadają podane poprzednio znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową aldehydu aromatycznego o wzorze ogólnym 3, w którym R2 i n posiada podane poprzednio znaczenia, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 250-400°K, korzystnie w temperaturze około 295°K, korzystnie w rozpuszczalniku organicznym takim jak benzen lub toluen, aż do przereagowania substratów, po czym wydziela się ester kwasu N-arylideno-1 -amino-1 -aylometylffosfonowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL98330093A PL187456B1 (pl) | 1998-12-02 | 1998-12-02 | Sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-l-amino-l-arylometylofosfonowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL98330093A PL187456B1 (pl) | 1998-12-02 | 1998-12-02 | Sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-l-amino-l-arylometylofosfonowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL330093A1 PL330093A1 (en) | 2000-06-05 |
| PL187456B1 true PL187456B1 (pl) | 2004-07-30 |
Family
ID=20073300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98330093A PL187456B1 (pl) | 1998-12-02 | 1998-12-02 | Sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-l-amino-l-arylometylofosfonowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL187456B1 (pl) |
-
1998
- 1998-12-02 PL PL98330093A patent/PL187456B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL330093A1 (en) | 2000-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6031120A (en) | Selective synthesis of organodiphosphite compounds | |
| US4443609A (en) | Tetrahydrothiazole phosphonic acids or esters thereof | |
| AU616818B2 (en) | Preparation of n-acyl-aminomethylphosphonates | |
| PL187456B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-l-amino-l-arylometylofosfonowych | |
| US2875233A (en) | Method for the preparation of o-aryl phosphoroamidothioates | |
| Szabó et al. | Synthesis of α‐aminophosphinates by the hydrophosphinylation of imines | |
| US4402882A (en) | Process for the production of diphosphaspiro compounds | |
| Yavari et al. | Three-component reaction between triphenylphosphine, dialkyl acetylenedicarboxylates and urea or N-methylurea | |
| Gholivand et al. | Synthesis and Spectroscopic Study of Some New Phosphoramidates, Crystal Structures of N‐Benzoyl‐N′, N ″‐bis (azetidinyl) phosphoric Triamide and N‐Benzoyl‐N′, N ″‐bis (hexamethylenyl) phosphoric Triamide | |
| Failla et al. | Unexpected course of dimethyl phosphite addition to the condensation products obtained from o-carboxybenzaldehyde and aliphatic amines | |
| US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
| PL188415B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów kwasów N-arylideno-1-amino-1-arylometylofosfonowych z identycznie podstawionymi grupami arylowymi | |
| Olszewski et al. | Synthesis of new imidazole aminophosphine oxides | |
| Kraicheva | Addition products of dibutyl phosphite to Schiff bases | |
| Sidky et al. | ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS, XXIX ON THE REACTION OF DIALKYL PHOSPHITES WITH p-BENZOQUINONEDIBENZENESULPHONIMIDE | |
| Goumain et al. | Attempts at asymmetric electrosynthesis of α-fluorinated cyclopropylphosphonamides | |
| He et al. | SYNTHESIS OF NEW ß-(1, 3-BENZOTHIAZOLE-2-) PHOSPHORIC HYDRAZIDES | |
| SU415267A1 (ru) | Способ получениякремнийорганических соединений,содержащих азот и фосфор | |
| PL229010B1 (pl) | Nowe estry metylowe N-podstawionych kwasów amino(arylo- -lub alkilo)metylofosfonowych oraz sposób wytwarzania estrów metylowych N-podstawionych kwasów amino(arylo-lub alkilo)metylofosfonowych | |
| US6528656B1 (en) | Linear or cyclic aminophosphonates as pH markers in phosphorus 31 NMR spectroscopy | |
| Gololobov et al. | Reactions of the carbanions of substituted 2‐cyanopropionamides and 2‐cyanothiopropionamides: O‐and S‐methylation with methyl trifluoromethanesulfonate | |
| SU455966A1 (ru) | Способ получени диамидотионфосфитов | |
| Zagraniarsky et al. | Synthesis of Dimethylphosphinyl-substituted α-Amino (aryl) methylphosphonic Acids and Their Esters | |
| JP2000026485A (ja) | オルガノオキシジクロロホスフィン | |
| US4781867A (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20061202 |