PL189264B1 - Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu - Google Patents
Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanuInfo
- Publication number
- PL189264B1 PL189264B1 PL98336664A PL33666498A PL189264B1 PL 189264 B1 PL189264 B1 PL 189264B1 PL 98336664 A PL98336664 A PL 98336664A PL 33666498 A PL33666498 A PL 33666498A PL 189264 B1 PL189264 B1 PL 189264B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- copper
- reaction
- pentachlorobutane
- solvent
- catalyst
- Prior art date
Links
- FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachlorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-1-ene Chemical compound CC(Cl)=C PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- -1 copper (I) compound Chemical class 0.000 claims description 21
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical group [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 10
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 9
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical group CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dihexylphosphorylhexane Chemical compound CCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCC PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- MKEFGIKZZDCMQC-UHFFFAOYSA-N 1-[hexyl(octyl)phosphoryl]octane Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCCCC MKEFGIKZZDCMQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XCGVBTJFXPIPDR-UHFFFAOYSA-N copper;hypochlorous acid Chemical compound [Cu+2].ClO XCGVBTJFXPIPDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphine oxide Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical group ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 244000309464 bull Species 0.000 claims 1
- FSLJVABOMGKNMB-UHFFFAOYSA-N dihexyl(octyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCCCC)CCCCCC FSLJVABOMGKNMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 claims 1
- 229940087654 iron carbonyl Drugs 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 5
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XHRRUIJGMKIISX-UHFFFAOYSA-N 1-dihexylphosphoryloctane Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCC XHRRUIJGMKIISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- VQSXKKXMSXGLBZ-UHFFFAOYSA-L copper;chloride;hydroxide Chemical compound [OH-].[Cl-].[Cu+2] VQSXKKXMSXGLBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- ITHPEWAHFNDNIO-UHFFFAOYSA-N triphosphane Chemical compound PPP ITHPEWAHFNDNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZAKDODWSQONA-UHFFFAOYSA-N 1-dibutylphosphorylbutane Chemical compound CCCCP(=O)(CCCC)CCCC MNZAKDODWSQONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVZMNGNFERVGRC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylbutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC1CCCCC1 UVZMNGNFERVGRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFKUWSBTKLUIIZ-UHFFFAOYSA-N copper;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cu+2].CC(=O)CC(C)=O UFKUWSBTKLUIIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRTVKNCOSSZXKL-UHFFFAOYSA-N copper;triphenylphosphane Chemical compound [Cu+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WRTVKNCOSSZXKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXFFIPSYXWNHBC-UHFFFAOYSA-N hexyl(dioctyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCCCC)CCCCCCCC KXFFIPSYXWNHBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003481 tantalum Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical group CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093635 tributyl phosphate Drugs 0.000 description 1
- RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCCCCCC)CCCCCCCC RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1 . Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pieciochlorobutanu przez reakcje czterochlorku wegla i 2-chloroprop-1-enu, w obecnosci katalizatora telomeryzacji, znamienny tym, ze kataliza- tor zawiera przynajmniej jeden zwiazek miedzi (I) lub jeden zwiazek miedzi (II). PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy zatem sposobu, który umożliwia wytwarzanie 1,1,1,3,3-pięcio-chloro-butanu ze wspaniałą wydajnością, w trakcie jednego etapu, przy zastosowaniu łatwo dostępnych odczynników.
189 264
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu przez reakcję czterochlorku węgla i 2-chloroprop-l-enu, w obecności katalizatora zawierającego przynajmniej jeden związek miedzi (I) lub jeden związek miedzi (II). Na ogół korzystniejsze są związki miedzi (II).
Związek miedzi (I) lub (II) korzystnie wybiera się spośród halogenków miedzi, karboksylanów miedzi, soli mieszanych miedzi lub kompleksów tworzonych z obojętnymi Ugandami.
Halogenki miedzi (I) lub (II) obejmują zwłaszcza fluorki, chlorki, bromki lub jodki. Korzystne są chlorki i jodki. Szczególnie korzystny jest chlorek miedzi (II).
Sole mieszane miedzi (I) lub (II) obejmują zwłaszcza hydroksyhalogenki.
Karboksylany miedzi (I) lub (II) obejmują zwłaszcza sole utworzone na bazie kwasów karboksylowych, takich jak kwas octowy, kwas propionowy, kwas masłowy, kwas cykloheksano-masłowy lub kwas benzoesowy. Korzystne są octany miedzi (I) lub (II), to znaczy sole utworzone z kwasu octowego. Szczególnie korzystny jest cykloheksanomaślan miedzi (II).
Kompleksy utworzone ze związkami miedzi (I) lub (II) obejmują zwłaszcza kompleksy utworzone z obojętnymi Ugandami, takimi jak fosfiny, jak trójfenylofosiina lub z acetyloacetonem. Korzystny jest acetyloaceton miedzi (II).
Korzystnie katalizator wybiera się spośród octanu miedzi (I) lub (II), cykloheksanoma.ślanu miedzi (II), kompleksu utworzonego między chlorkiem miedziawym i trójfenylofosfmią acetylo-acetonate miedzi (II), hydroksychlorku miedzi (II), chlorku miedzi (I), jodku miedzi (I) lub chlorku miedzi (II). Wśród katalizatorów korzystne są chlorek miedzi (II), octan miedzi (II), hydroksychlorek miedzi (II), cykloheksanomaślan miedzi (II) i acetyloacetonian miedzi (II).
W sposobie nieciągłym na ogół stosunek molowy między zastosowanym związkiem miedzi i 2-chloroprop-l-enem jest większy od 0,001 lub równy tej wartości. Korzystnie jest większy od 0,002 lub równy tej wartości. Korzystniej jest większy od 0,005 lub równy tej wartości. Najczęściej stosunek molowy między zastosowanym związkiem miedzi i 2-chloro-prop-l-enem jest mniejszy od 5 lub równy tej wartości. Korzystnie jest mniejszy od 1 lub równy tej wartości. Korzystniej jest on mniejszy od 0,5 lub równy tej wartości. Szczególnie korzystnie stosunek jest większy od 0,01 lub równy tej wartości i mniejszy od 0,1 lub równy tej wartości.
W procesie ciągłym stosunek molowy między zastosowanym katalizatorem i 2-chloro-prop-ł-enem mieści się w przybliżeniu w tych samych granicach jak w sposobie nieciągłym, lecz może jednakże osiągnąć wartość 50.
Zrozumiałe jest, że zastosowaną ilość katalizatora wyraża się w sposobie nieciągłym w stosunku do zastosowanej ilości początkowej 2-chloroprop-l-enu, a w procesie ciągłym w stosunku do ilości ustalonej 2-chloroprop-l-enu obecnej w reaktorze.
Stosunek molowy między czterochlorkiem węgla i zastosowanym 2-chloroprop-l-enem może znacznie się różnić. Na ogół jest on równy 0,1 lub większy od tej wartości. Korzystnie jest on równy 0,5 lub większy od tej wartości. Korzystniej jest on większy od 1 lub równy tej wartości. Na ogół jednakże jest on równy 20 lub mniejszy od tej wartości. Korzystnie jest on równy 10 lub mniejszy od tej wartości. Korzystniej jest on równy 8 lub mniejszy od tej wartości.
Standardowo reakcję przeprowadza się w temperaturze wyższej niż temperatura otoczenia lub jej równej. Korzystnie temperatura równa jest 40°C lub wyższa. Korzystniej temperatura równa jest 80°C lub wyższa. Na ogół temperatura reakcji nie przekracza 200°C. Korzystnie szczególnie w przypadku zastosowania hydroksychlorku miedzi (II) jako katalizatora, temperatura reakcji jest wyższa niż 90°C lub jest równa 90°C, korzystniej temperatura reakcji jest wyższa niż 1()0°C lub jest równa 100°C. Zazwyczaj jest ona niższa niż 150°C lub równa 150°C, dokładniej niższa niż 140°C lub równa 140°C. W przypadku zastosowania hydroksychlorku miedzi (II), szczególnie korzystne jest przeprowadzenie reakcji w temperaturze zbliżonej do 130°C.
Czas trwania reakcji w procesie nieciągłym lub czas pobytu w procesie ciągłym zależy od różnych parametrów, takich jak temperatura reakcji, stężenie odczynników i katalizatora w mieszaninie reakcyjnej oraz ich stosunki molowe. Na ogół zależnie od tych parametrów, czas pobytu lub czas trwania reakcji mogą wynosić od 5 sekund do 20 godzin.
Zazwyczaj ciśnienie jest wyższe od ciśnienia atmosferycznego lub mu równe i równe 1,5 MPa lub niższe. Korzystnie ciśnienie jest niższe od 1,0 MPa lub równe tej wartości. Ponieważ reakcję telomeryzacji przeprowadza się na ogół w fazie ciekłej, korzystnie ciśnienie wybiera się
189 264 w zależności od temperatury środowiska reakcyjnego, w taki sposób, by utrzymać środowisko reakcyjne zasadniczo w fazie skondensowanej.
W pierwszej realizacji sposobu według wynalazku, reakcję przeprowadza się w obecności rozpuszczalnika. Można zastosować każdy rozpuszczalnik, w którym odczynniki tworzą pożądany produkt przy zadawalającej wydajności. Korzystnie rozpuszczalnikiem reakcji jest alkohol, nitryl, amid, lakton, tlenek trójalkilofosfiny, fosforan trójalkilu lub inny rozpuszczalnik polarny.
Alkohole zastosowane jako rozpuszczalnik w reakcji obejmują zwłaszcza metanol, etanol, izopropanol i trójbutanol. Nitryle zastosowane jako rozpuszczalnik w reakcji obejmują zwłaszcza nitryle alifatyczne, szczególnie nitryl kwasu octowego, nitryl kwasu propionowego lub nitryl kwasu adypinowego i nitryle aromatyczne, zwłaszcza nitryl kwasu benzoesowego lub nitryl kwasu toluilowego. Spośród nitryli korzystne są nitryl kwasu propionowego lub nitryl kwasu adypinowego. Amidy zastosowane jako rozpuszczalnik w reakcji obejmują amidy liniowe, takie jak N,N-dwumetyloacetamid i N,N-dwumetyloformamid oraz amidy cykliczne, takie jak N-metylopirolidon. Można również wspomnieć heksametylofosforoamid. Spośród laktonów zastosowanych jako rozpuszczalnik w reakcji można wymienić y-butyrolakton. Spośród tlenków trójalkilofosfmy zastosowanych jako rozpuszczalnik w reakcji można wymienić zwłaszcza związki o wzorze (R1R2R3)PO, w którym Rl, R2 i R3 stanowią grupy alkilowe z C3-C10, identyczne lub różne, korzystnie linearne. W szczególności są to tlenek trój-(n-butylo)fosfiny, tlenek trój-(n-heksylo)fosfiny, tlenek trój-(n-oktylo)fosfiny, tlenek n-oktylo-dwu-(n-heksylo)-fosfiny i tlenek n-heksylo-dwu-(n-oktylo)fosfmy i ich mieszaniny. Spośród fosforanów trójalkilu zastosowanych jako rozpuszczalnik w reakcji można wymienić zwłaszcza związki o wzorze (RO^PO, w którym R stanowi grupę alkilową z C3-C10, korzystnie liniową. W szczególności jest to fosforan trój-butylu. Jako inne rozpuszczalniki polarne można jeszcze wymienić l,3-dwumetylo-2-imidazolidinon, dwumetylosulfotlenek i czterowodorofuran. Korzystnie rozpuszczalnik jest amidem lub tlenkiem trójalkilofosfmy. Dobre wyniki uzyskano szczególnie w przypadku N-metylopirolidonu, N,N-dwumetyloacetamidu, jak również mieszaniny tlenku trój-(n-heksylo)fosfiny, tlenku trój-(n-oktylo)fosfiny, tlenku n-oktylo-dwu-(n-heksylo)-fosfmy i tlenku n-heksylo-dwu-(n-oktylo)-fosfiny.
Ilość zastosowanego rozpuszczalnika w pierwszej realizacji sposobu według wynalazku nie jest ważna. Jednakże roztwór zbyt rozcieńczony nie jest korzystny ze względu na wysokie wydajność i współczynnik przemiany. Korzystnie stosunek molowy rozpuszczalnika do 2-chloroprop-l-enu jest równy 0,05 lub wyższy od tej wartości. Korzystniej stosunek ten jest równy 0,1 lub wyższy od tej wartości. Na ogół stosunek molowy rozpuszczalnika do 2-chloroprop-l-enu jest równy 20 lub mniejszy od tej wartości. Korzystnie jest on równy 15 lub mniejszy od tej wartości. Korzystnie stosunek ten jest równy 0,2 lub jest wyższy od tej wartości i jest równy 10 lub jest mniejszy od tej wartości. W środowisku reakcyjnym ilość rozpuszczalnika może być różna biorąc za podstawę mole, od około 5 do około 500 razy w stosunku do ilości katalizatora, korzystnie od około 10 do około 200 razy.
W drugiej korzystnej realizacji sposobu według wynalazku, reakcję przeprowadza się w obecności kokatalizatora. Kokatalizator można wybrać zwłaszcza spośród amin, amidów i tlenków trójalkilofosfmy. Jako aminy zastosowane jako kokatalizator można wymienić aminy alifatyczne lub aminy aromatyczne. Aminy alifatyczne obejmują aminy pierwszorzędowe, aminy drugorzędowe i aminy trzeciorzędowe. Na ogół jako aminę stosuje się alkanoloaminy, alkiloaminy, jak na przykład, etanoloamina, n-butyloamina, trój butyloamina, n-propyloamina, izopropyloamina, benzyloamina, sześciometyle--nodwuamina, dwuetyloamina, trójetyloamina lub aminy aromatyczne, jak pirydyna lub anilina. Jako amidy stosowane jako kokatalizator można wymienić N-metylopirolidon i N,N-dwumetyloformamid. Jako tlenki trójalkilofosfmy stosowane jako kokatalizator, można wymienić te same związki chemiczne, które zastosowano jako rozpuszczalnik w pierwszej realizacji wynalazku. Korzystnymi kokatalizatorami są alkiloaminy alifatyczne, jak n-butyloamina, trójbuty-loamina, n-propyloamina i izopropyloamina. Szczególnie korzystne są izopropyloamina i trójbutyloamina. Innymi korzystnymi kokatalizatorami są tlenki trójalkilofosfmy.
189 264
Związki miedzi (II) są szczególnie korzystne, gdy reakcję przeprowadza się w obecności kokatalizatora. Bardzo dobre rezultaty uzyskano w przypadku zastosowania octanu miedzi (II) jako katalizatora i trój-butyloaminy jako kokatalizatora.
W drugiej korzystnej realizacji sposobu według wynalazku, temperatura reakcji może być równa 120°C lub niższa. Szczególnie obecność kokatalizatora umożliwia przeprowadzenie reakcji w temperaturze równej 100°C lub niższej, przy zachowaniu wysokiego współczynnika przekształcenia i znakomitej selektywności. Szczególnie zalecana jest temperatura zbliżona do 90°C.
Na ogół stosunek molowy między kokatalizatorem i zastosowanym 2-chloroprop-1-enem jest wyższy od 0,001 lub równy tej wartości. Korzystnie stosunek ten jest równy 0,005 lub wyższy od tej wartości. Zazwyczaj stosunek jest równy 1 lub mniejszy od tej wartości. Korzystnie stosunek jest równy 0,5 lub mniejszy od tej wartości. Korzystniej stosunek jest wyższy od 0,01 lub równy tej wartości i mniejszy od 0,25 lub równy tej wartości. Szczególnie korzystnie stosunek jest wyższy od 0,1 lub równy tej wartości i mniejszy od 0,2 lub równy tej wartości. Ilość zastosowanego kokatalizatora może być różna, biorąc za podstawę mole, od około 0,1 do około 25 razy w stosunku do ilości katalizatora, korzystnie od około 0,5 do około 20 razy.
Obecność kokatalizatora w mieszaninie reakcyjnej nie wyklucza zastosowania nitrylu lub innego związku chemicznego jako rozpuszczalnika.
W drugiej realizacji sposobu według wynalazku, czterochlorek węgla może służyć jednocześnie jako odczynnik i jako rozpuszczalnik. Stosunek molowy między czterochlorkiem węgla i 2-chloroprop-1-enem jest wówczas większy od 2 lub równy tej wartości. Korzystnie stosunek ten jest większy od 4 lub równy tej wartości. Korzystniej stosunek ten jest większy od 4,5 lub równy tej wartości. Jednakże, aby uniknąć zbyt dużego rozcieńczenia odczynników, na ogół stosunek ten jest mniejszy od 10 lub równy tej wartości i korzystnie jest mniejszy od 8 lub równy tej wartości. Korzystnie stosunek ten jest mniejszy od 6 lub równy tej wartości.
Sposób wynalazku umożliwia więc syntetyzowanie 1,1,1,3,3-pentachlorobutanu w trakcie jednego etapu, na bazie łatwo dostępnych odczynników, przy typowej selektywności większej niż 90%.
1.1,1.3,3-pcntachlorobutan otrzymany według sposobu wynalazku jest prekursorem odpowiedniego analogu pięciofluorowanego 1,1,1,3,3-pięcionuorobutanu (HFC-365mfc), który można łatwo otrzymać przez działanie za pomocą fluorowodoru w obecności katalizatora, takiego jak sól antymonu, sól tytanu, sól tantalu lub sól cyny.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek w sposób nieograniczający. W przykładach tych wprowadzono odczynniki, rozpuszczalnik i katalizator do autoklawu o pojemności 300 ml, którego ścianki wewnętrzne były pokryte TEFLON®-em. Następnie urządzenie zamknięto hermetycznie, umieszczono w piecu o komorze pionowej. Stopniowo zwiększano temperaturę i utrzymywano na pożądanym poziomie w ciągu wielu godzin. Mieszanie zapewniano za pomocą prętu magnetycznego umieszczonego na dnie autoklawu. Na końcu reakcji autoklaw pozostawiono w celu ochłodzenia, pobrano strzykawką próbkę cieczy i oznaczono metodą chromatograficzną w celu określenia współczynnika przemiany 2-chloroprop-1-enu i selektywności 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu.
W poniższych tabelach współczynnik przemiany jest to stosunek wyrażony procentowo między zastosowaną ilością 2-chloroprop-1-enu pomniejszoną o ilość, która nie uległa przemianie na końcu reakcji i zastosowaną ilością; selektywność 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu jest stosunkiem, wyrażonym procentowo między ilością utworzonego 1,1,1,3,3-pięciochloro-butanu i ilością 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu, która by powstała gdyby cały 2-chloroprop-1-en uległ przemianie w 1,1,1,3,3-pięciochlorobutan.
Przykłady 1 do 4
W przykładach tych, otrzymano 1,1,1,3,3-pięciochlorobutan w obecności różnych nitryli i w obecności mieszaniny zawierającej 20% CuCl i 80% CuClOH (przedstawionej poniżej w postaci oznaczenia CuCl-CuClOH) jako związku miedzi. Stosunek molowy 2-chloroprop-1-en/CCl4/CuCl-CuClOH/nitryl wynosił 1/2/0,01/1. Reakcję przeprowadzano w 130°C w ciągu 13 godzin. Uzyskane wyniki podano w tabeli I.
189 264
Tabela 1
| Przykład | Nitryl | Przemiana | Selektywność |
| 1 | nitryl kwasu propionowego | 94 | 100 |
| 2 | nitryl kwasu benzoesowego | 92 | 92 |
| 3 | nitryl kwasu toluilowego | 94 | 91 |
| 4 | nitryl kwasu adypinowego | 97 | 96 |
Przykład 5
Powtórzono przykład 1 przy stosunku molowym 2-chloroprop-1-en/nitryl 1/0,5. Uzyskano współczynnik przemiany 85% i selektywność 85%.
Przykład 6
Powtórzono przykład 1 przy stosunku molowym 2-chloroprop-1-en/nitryl 1/4. Uzyskano współczynnik przemiany 90% i selektywność 89%.
Przykład 7
Powtórzono przykład 6 stosując bezwodny chlorek miedzi (II) jako katalizator. Uzyskano współczynnik przemiany 92% i selektywność 98%.
Przykład 8 i 9
W tych przykładach powtórzono przykład 6 stosując różne stosunki molowe między 2-chloroprop-1-enem i CuCl-CuClOH. Stosunek molowy 2-chloroprop-1-en/CCl4/nitryl kwasu propinowego wynosił 1/2/4. Uzyskane wyniki podano w tabeli II.
Tabela II
| Przykład | Stosunek molowy CuCl-CuClOH/2-chloroprop-l-en | Przemiana | Selektywność |
| 8 | 0,10 | 96 | 99 |
| 9 | 0,06 | 98 | 92 |
Przykład 10
W tym przykładzie powtórzono przykład 6 w temperaturze 150°C. Uzyskano współczynnik przemiany 99% i selektywność 91%.
Przykłady 11 i 12
W przykładach tych otrzymano 1,1,1,3,3-pięciochlorobutan w obecności różnych amin i w obecności CuCl-CuClOH. Stosunek molowy 2-chloroprop-1-en/CCl4zCuCl-CuClOH/amina wynosił 1/5/0,05/0,1. Reakcję przeprowadzano w 90°C w ciągu 2 godzin. Uzyskane wyniki podano w tabeli III.
Tabela III
| Przykład | Amina | Przemiana | Selektywność |
| 11 | izopropyloamina | 95 | 96 |
| 12 | trój-butyloamina | 79 | 95 |
Przykład 13
Powtórzono przykład 12 stosując octan miedzi (II) jako katalizator oraz czas reakcji wynoszący 1 godzinę w 90°C. Stosunek molowy 2-chloroprop-1-en/CCl4/Cu(COOCH3)2/amina wynosił 1/5/0,05/0,15. Uzyskano współczynnik przemiany 96% i selektywność 97%.
Przykłady 14 do 20
Powtórzono przykład 11 stosując różne związki miedzi. Uzyskane wyniki podano w tabeli IV.
189 264
Tabela IV
| Przykład | Związek miedzi | Przemiana | Selektywność |
| 14 | (CH3COO)2Cu | 88 | 98 |
| 15 | CuI | 89 | 98 |
| 16 | Cu(PPh3)3Cl | 66 | 99 |
| 17 | CuBr | 68 | 98 |
| 18 | (C10H17O2)2Cu* | 92 | 98 |
| 19 | (C5H7O2)2Cu** | 82 | 93 |
| 20 | CuClOH | 87 | 96 |
* cykloheksanomaślan miedzi (II) ** acetyloacetonian miedzi (II)
Przykład 21 (niezgodny z wynalazkiem)
Powtórzono przykład 6, lecz bez związku miedzi. Nie zaobserwowano powstania
1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu.
Przykłady 22 do 25
Otrzymano 1,1,1,3,3-pięciochlorobutan w obecności różnych rozpuszczalników i acetylo-acetonianu miedzi (II) jako katalizatora. Czas trwania reakcji wyniósł 2 godziny. Stosunki molowe odczynników, temperatury reakcji i uzyskane wyniki podano w tabeli V.
Przykłady 26-27
Otrzymano 1,1,1,3,3-pięciochlorobutan na bazie 2-chloroprop-1-enu i czterochlorku węgla w obecności acetyloacetonianu miedzi (II) jako katalizatora i mieszaniny 4 tlenków trójalkilofosfiny (tlenek trój-(n-heksylo)fosfiny, tlenek trój-(n-oktylo)fosfiny, tlenek n-oktylo-dwu-(n-heksylo)-fosfiny i tlenek n-heksylo-dwu-(n-oktylo)fosfiny) sprzedawanej przez CYTEC pod nazwą CYANEX® 923. Czas trwania reakcji wyniósł 2 godziny. Stosunki molowe odczynników, temperatury reakcji i uzyskane wyniki również podano w tabeli V.
Tabela V
| Przykład | Rozpuszczalnik | Stosunek molowy 2-CPe/CCl4/Cu(acac)2/-rozpuszczalnik | Temp. | Przemiana | Selektywność |
| 22 | N-metylopirolidon | 1/2/0,06/3,8 | 100°C | 96 | 97 |
| 23 | N,N-dwumetyloacetamid | 13,5/0,06/4,1 | 90°C | 67 | 99 |
| 24 | 1,3-dwumetylo-2-imidazolidinon | Ul;.2/0,05/3,2 | 90°C | 46 | 97 |
| 25 | N,N-dwumetyloformamid | L/1,9/0,06/5,7 | 100°C | 72 | 96 |
| 26 | CYANEX® 923 | 11,8/0,047/0,99 | 90°C | 86 | 95 |
| 27 | CYANEX® 923 | 15/0,05/0,24 | 90°C | 88 | 95 |
Przykład 28
Powtórzono przykład 24 stosując octan miedzi (II) jako katalizator. Uzyskano współczynnik przemiany 55% i selektywność 1,1,1,3,3- pięciochlorobutanu 94%.
Przykład 29
Otrzymano 1,1,1,3,3-pięciochlorobutan w obecności CuCl2 jako katalizatora i N-metylo-pirolidonu jako rozpuszczalnika. Stosunek molowy 2-chloroprop-1-en/CCl4/CuCl2/N-metylo-pirolidon wynosił 1/2,2/0,05/3,3. Po 5 godzinach reakcji w 115°C współczynnik przemiany wyniósł 100% i selektywność 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu 94%.
Claims (11)
1. Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu przez reakcję czterochlorku węgla i 2-chloroprop-1-enu, w obecności katalizatora telomeryzacji, znamienny tym, że katalizator zawiera przynajmniej jeden związek miedzi (I) lub jeden związek miedzi (II).
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związek miedzi wybiera się spośród halogenków miedzi, soli mieszanych miedzi, karboksylanów miedzi, kompleksów z fosfiną lub z acetyloacetonem i ich mieszanin.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że katalizator wybiera się spośród octanu miedzi (II), hydroksychlorku miedzi (II), cykloheksanomaślanu miedzi (II), acetyloacetonianu miedzi (II) i chlorku miedzi (II).
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w obecności rozpuszczalnika.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się nitryl.
6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się amid lub tlenek trójalkilofosfiny.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że rozpuszczalnik wybiera się spośród N-metylopirolidonu, N,N-dwumetyloacetamidu, tlenku trój-(n-heksylo)fosfiny, tlenku trój-(n-oktylo)fosfiny, tlenku n-oktylo-dwu-(n-heksylo)-fosfiny i tlenku n-heksylo-dwu-(n-oktylo)-fosfiny i ich mieszanin.
8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, albo 7, znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w obecności kokatalizatora.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że kokatalizator jest aminą.
10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że amina jest izopropyloaminą lub trój-butyloaminą.
11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w temperaturze wyższej niż 40°C lub równej 40°C i niższej niż 200°C lub równej 200°C.
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu, a szczególniej, przez telomeryzację między czterochlorkiem węgla i 2-chloroprop-1-enem.
Ze względów przemysłowych. 1,1,1,3,3-pięciochlorobutan nie jest bez znaczenia, ponieważ przez fluorowanie można uzyskać odpowiednią pochodną pięciofluorowaną (HFC-365mfc), stosowaną zwłaszcza jako substancja porotwórcza lub rozpuszczalnik trzeciej generacji, która nie wywołuje szkodliwego działania na warstwę ozonową i nie przyczynia się do globalnego ocieplenia Ziemi przez efekt szklarniowy.
R. FREIDLINA i współpr. (Bull. Acad. Sci. USSR, 28, 1766-69, 1979) otrzymali
1.1.1.3,3-pięciochlorobutan z małą wydajnością przez reakcję czterochlorku węgla i 2-chloro-prop-1-enu w obecności karbonylku żelaza jako katalizatora w etanolu lub izopropanolu. Mała wydajność z jednej strony i wysoka toksyczność katalizatora z drugiej strony powodują, że ta metoda syntezy wydaje się trudna do stosowaniu w przemyśle.
Inna droga dojścia do 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu, opisana ostatnio przez KOTORA i jego współpracowników (React. Kinet. Catal. Lett. 44(2), 415-9, 1991), polega na przeprowadzeniu reakcji 1,1,1-trójchloroetanu i 1,1-dwuchloroetylenu w obecności chlorku miedziawego i aminy. Uzyskana wydajność jest mała (8%), a zatem również i ta metoda syntezy wydaje się trudna do zastosowania w przemyśle.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700399A BE1011142A3 (fr) | 1997-05-05 | 1997-05-05 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. |
| BE9800140A BE1011758A6 (fr) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | Proecede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane. |
| PCT/EP1998/002585 WO1998050329A1 (fr) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL336664A1 PL336664A1 (en) | 2000-07-03 |
| PL189264B1 true PL189264B1 (pl) | 2005-07-29 |
Family
ID=25663096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98336664A PL189264B1 (pl) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL189264B1 (pl) |
| RU (1) | RU2199517C2 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2242282C1 (ru) * | 2003-09-23 | 2004-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Нейрок катализаторы" | Катализатор для получения хлороформа и хлорпарафинов и способ получения хлороформа и хлорпарафинов |
| US8835702B2 (en) * | 2011-06-03 | 2014-09-16 | Honeywell International Inc. | Method for mitigating the formation of by-products during the production of haloalkane compounds |
| US8722946B2 (en) * | 2011-06-03 | 2014-05-13 | Honeywell International Inc. | Method for avoiding the generation of by-products during the production of haloalkane compounds |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| US5902914A (en) * | 1995-08-14 | 1999-05-11 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of halogenated alkanes |
| FR2744442B1 (fr) * | 1996-02-01 | 1998-02-27 | Atochem Elf Sa | Preparation du 1,1,1,3,3-pentachlorobutane et du 1,1,1,3,3,-pentafluorobutane |
-
1998
- 1998-04-28 RU RU99125968A patent/RU2199517C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-04-28 PL PL98336664A patent/PL189264B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2199517C2 (ru) | 2003-02-27 |
| PL336664A1 (en) | 2000-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4111548B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロブタンの調製法 | |
| US4263466A (en) | Coupling of aryl and heteroaryl mono chlorides | |
| US7145046B2 (en) | Production of fluorine compounds | |
| JP2001213820A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| WO2000047539A1 (en) | Fluorinating agent, process for producing the same, and use thereof | |
| KR100552273B1 (ko) | 할로탄화수소의 제조방법 | |
| EP3452437B1 (en) | Method for aromatic fluorination | |
| US6399840B1 (en) | Method for the preparation of 1,1,1,3,3-pentachlorobutane | |
| PL189264B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu | |
| US7202388B2 (en) | Processes for preparing fluoroarenes from haloarenes | |
| US5955638A (en) | Process for preparation of 2-chloro-1-propene | |
| US4578222A (en) | Process for preparing a perfluorinated or polyfluorinated aliphatic carboxylic acid | |
| US6369285B1 (en) | Process for preparing halohydrocarbons | |
| US6452057B1 (en) | Process for preparing halohydrocarbons in the presence of a co-catalyst | |
| JP2002532445A (ja) | オルガノホスフィン化合物で接触されたアルケン類へのハロアルカン類の付加方法 | |
| KR20200116940A (ko) | 수소 및 불소 및/또는 염소를 함유한 부타디엔 골격을 갖는 화합물의 제조 방법 | |
| MXPA99010167A (es) | Metodo de preparacion de 1,1,1,3,3,-pentaclorobutano | |
| EP2447240A1 (en) | Copper-catalysed Process for the Production of Substituted or Unsubstituted Trifluormethylated Aryl and Heteroaryl Compounds | |
| JPH04224528A (ja) | フッ素含有エタン誘導体、触媒混合物、およびフッ化水素溶液の製造方法 | |
| WO2012067872A1 (en) | Process for making hydrohalocarbons and selected compound | |
| BE1011758A6 (fr) | Proecede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane. | |
| JP2701061B2 (ja) | ２，４―ジフルオロ―５―クロロ安息香酸の製造方法 | |
| JPH0827055A (ja) | パラジウム−銅錯体および当該錯体を用いたカルボニル化合物の製造方法 | |
| JPH05213797A (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 | |
| US5025105A (en) | Process for preparing bromodifluoroacetylfluoride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110428 |