BE1011142A3 - Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. - Google Patents
Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. Download PDFInfo
- Publication number
- BE1011142A3 BE1011142A3 BE9700399A BE9700399A BE1011142A3 BE 1011142 A3 BE1011142 A3 BE 1011142A3 BE 9700399 A BE9700399 A BE 9700399A BE 9700399 A BE9700399 A BE 9700399A BE 1011142 A3 BE1011142 A3 BE 1011142A3
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- copper
- sep
- equal
- reaction
- ene
- Prior art date
Links
- FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachlorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-1-ene Chemical compound CC(Cl)=C PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- -1 (II) compound Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 15
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 8
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical group CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical group CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 2
- FGUOYHAMMRMUQO-UHFFFAOYSA-L copper;4-cyclohexylbutanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)CCCC1CCCCC1.[O-]C(=O)CCCC1CCCCC1 FGUOYHAMMRMUQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WXPGPKJWYVVOTR-UHFFFAOYSA-N copper;hypochlorous acid Chemical compound [Cu].ClO WXPGPKJWYVVOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- XCGVBTJFXPIPDR-UHFFFAOYSA-N copper;hypochlorous acid Chemical compound [Cu+2].ClO XCGVBTJFXPIPDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 3
- ZGMZTUJLZVTXNR-UHFFFAOYSA-N copper;4-cyclohexylbutanoic acid Chemical compound [Cu].OC(=O)CCCC1CCCCC1.OC(=O)CCCC1CCCCC1 ZGMZTUJLZVTXNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C#N NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVZMNGNFERVGRC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylbutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC1CCCCC1 UVZMNGNFERVGRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003481 tantalum Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Le 1,1,1,3,3-pentachlorobutane est obtenu par réaction entre du tétrachlorure de carbone et du 2-chloroprop-1-ène en présence d'au moins un composé de cuivre (I) ou (II) à titre de catalyseur de télomérisation. Avantageusement, un nitrile peut être présent dans le mélange réactionnel à titre de solvant et une mamine à titre de cocatalyseur.
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Procédé de préparation de 1. 1. 1. 3. 3-pentachlorobutane
La présente invention concerne un procédé de préparation de 1, 1, 1,3, 3pentachlorobutane, plus particulièrement par télomérisation entre du tétrachlorure de carbone et du 2-chloroprop-l-ène
Le 1, 1, 1,3, 3-pentachlorobutane présente un intérêt industriel non négligeable dans la mesure où il conduit par fluoration au dérivé pentafluoré correspondant (HFA-365mfc) utilisable notamment comme agent gonflant ou solvant de la troisième génération, dépourvu d'effet néfaste sur la couche d'ozone et ne participant pas au réchauffement global de la planète par effet de serre
R FREIDLINA et coll (Bull Acad Sci USSR, 28,1766-69, 1979) ont obtenu du 1, 1,1, 3,
3-pentachlorobutane avec un faible rendement par réaction entre le tétrachlorure de carbone et le 2-chloroprop-1-ène en présence de fer pentacarbonyle comme catalyseur, dans l'éthanol ou l'isopropanol Le faible rendement, d'une part, et la toxicité élevée du catalyseur, d'autre part, font que cette méthode de synthèse apparaît difficilement utilisable industriellement
Une autre voie d'accès au 1,1, 1,3, 3-pentachlorobutane, décrite récemment
EMI1.1
par KOTORA et ses collaborateurs (React Kinet Catal Lett 44 (2), 415-9, 1991), consiste à faire réagir du 1, 1, I-trichloroéthane avec du 1, 1-dichloroéthène en présence de chlorure cuivreux et d'amine Le rendement obtenu est faible (8 %)
et cette méthode de synthèse apparaît dès lors également difficilement exploitable industriellement
L'invention vise dès lors à fournir un procédé qui permet d'accéder, en une seule étape et aux dépens de réactifs facilement accessibles, au 1, 1, 1,3, 3pentachlorobutane avec d'excellents rendements.
L'invention concerne donc un procédé de fabrication de 1, 1, 1,3, 3-pentachlorobutane par réaction entre du tétrachlorure de carbone et du 2-chloroprop-l-ène en présence d'un catalyseur comprenant au moins un composé de cuivre (1) ou un composé de cuivre (II) En règle générale, les composés du cuivre (II) sont préférés
Le composé de cuivre (1) ou (II) est de préférence choisi parmi les halogénures de cuivre, les carboxylates de cuivre, les sels mixtes de cuivre ou les complexes formés avec des ligands neutres
<Desc/Clms Page number 2>
Parmi les halogénures de cuivre (1) ou (II), on trouve notamment les fluorures, les chlorures, les bromures ou les iodures. Les chlorures et les iodures sont préférés Le chlorure de cuivre (II) est particulièrement préféré.
Parmi les sels mixtes de cuivre (I) ou (II), on trouve notamment les hydroxyhalogénures. L'hydroxychlorure de cuivre (II) est préféré
Parmi les carboxylates de cuivre (1) ou (II), on trouve notamment les sels formés au départ d'acides carboxyliques tels que l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide cyclohexanebutyrique ou l'acide
EMI2.1
benzoique Les acétates de cuivre (I) ou (II), c'est-à-dire les sels formés aux dépens de l'acide acétique, sont préférés. Le cyclohexanebutyrate de cuivre (II) est tout particulièrement préféré.
Parmi les complexes formés avec des composés du cuivre (I) ou (II), on trouve notamment les complexes formés avec des ligands neutres tels que les phosphines comme la triphénylphosphine ou avec l'acétylacétone L'acétylacétonate de cuivre (II) est préféré
Avantageusement, le catalyseur est choisi parmi l'acétate de cuivre (I) ou (II), le cyclohexanebutyrate de cuivre (II), le complexe formé entre le chlorure cuivreux et la triphénylphosphine, l'acétylacétonate de cuivre (II), l'hydroxychlorure de cuivre (II), le chlorure de cuivre (1), l'iodure de cuivre (I) ou le chlorure de cuivre (II).
Parmi ces catalyseurs, le chlorure de cuivre (II),
EMI2.2
l'acétate de cuivre (II), l'hydroxychlorure de cuivre (II), le cyclohexanebutyrate de cuivre (II) et l'acétylacétonate de cuivre (II) sont préférés
Dans un procédé en discontinu, le rapport molaire entre le composé de cuivre engagé et le 2-chloroprop-1-ène est en général supérieur ou égal à 0,001 Avantageusement, il est supérieur ou égal à 0,002. De préférence, il est supérieur ou égal à 0,005 Le rapport molaire entre le composé de cuivre engagé et le 2-chloroprop-l-ène est le plus souvent inférieur ou égal à 5 Avantageusement, il est inférieur ou égal à 1. De préférence, il est inférieur ou égal à 0,5 D'une manière particulièrement préférée, ce rapport est supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 0,1.
Dans un procédé en continu, le rapport molaire entre le catalyseur engagé et le 2-chloroprop-1-ène évolue approximativement entre les mêmes limites que dans un procédé en discontinu mais il peut toutefois atteindre la valeur de 50
Il est entendu que la quantité de catalyseur mise en oeuvre est exprimée, dans un procédé en discontinu, par rapport à la quantité initiale de 2-chloroprop-1-ène
<Desc/Clms Page number 3>
mise en oeuvre et, dans un procédé en continu, par rapport à la quantité stationnaire de 2-chloroprop-l-ène présent dans le réacteur
Le rapport molaire entre le tétrachlorure de carbone et le 2-chloroprop-l-ène mis en oeuvre peut varier dans de larges mesures. Ce rapport est en général égal ou supérieur à 0,1.
Avantageusement, ce rapport est égal ou supérieur à 0,5.
D'une manière préférée, il est supérieur ou égal à 1. Généralement, ce rapport est toutefois égal ou inférieur à 20 Avantageusement, ce rapport est égal ou inférieur à 10 D'une manière préférée, ce rapport est égal ou inférieur à 8
Classiquement, la réaction se déroule à une température supérieure ou égale à la température ambiante. De préférence, la température est égale ou supérieure à 40 C, avantageusement, la température est égale ou supérieure à 80 C En général, la température de réaction ne dépasse pas 200 C pour éviter toute dégradation des produits formés.
Avantageusement, notamment avec de l'hydroxychlorure de cuivre (II) comme catalyseur, la température de réaction est supérieure ou égale à 90 C, de préférence elle est supérieure ou égale à 100 oC Elle est habituellement inférieure ou égale à 150 C, plus précisément inférieure ou égale à 140 C Avec de l'hydroxychlorure de cuivre (II), il est tout particulièrement avantageux d'effectuer la réaction à une température proche de 130 C
La durée de la réaction dans un procédé en discontinu, ou le temps de séjour dans un procédé en continu, sont fonction de divers paramètres tels que la température de réaction, la concentration en réactifs et en catalyseur dans le mélange réactionnel et leurs rapports molaires.
En général, en fonction de ces paramètres, le temps de séjour ou la durée de la réaction peuvent varier de 5 secondes à 20 heures.
La pression est habituellement supérieure ou égale à la pression atmosphérique et égale ou inférieure à 15 bars.
La réaction de télomérisation est généralement réalisée en phase liquide.
Dans un premier mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la réaction est réalisée en présence d'un solvant Avantageusement, le solvant de la réaction est un solvant polaire tel qu'un alcool ou un nitrile. Parmi les alcools utilisables comme solvant pour la réaction, on trouve notamment le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol et le tert-butanol. Parmi les nitriles utilisables comme solvant pour la réaction, on trouve notamment les nitriles aliphatiques ou aromatiques Parmi les nitriles aliphatiques, on trouve notamment l'acétonitrile, le propionitril, ou l'adiponitrile. Parmi les nitriles aromatiques, on trouve notamment le benzonitrile ou le tolunitrile De préférence, le solvant est un nitrile Le propionitril et
<Desc/Clms Page number 4>
l'adiponitril sont préférés.
La quantité de solvant engagé dans la réaction n'est pas critique. Toutefois, une solution trop diluée n'est pas favorable à un rendement et à un taux de conversion élevés. De préférence, le rapport molaire du solvant au 2-chloroprop-l-ène est égal ou supérieur à 0,05. Avantageusement, ce rapport est égal ou supérieur à 0,1. Le rapport molaire du solvant au 2-chloroprop-l-ène est en général égal ou inférieur à 20. Avantageusement, il est égal ou inférieur à 15. D'une manière préférée, ce rapport est égal ou supérieur à 0,2 et égal ou inférieur à 10.
Dans le premier mode de mise en oeuvre, la pression est choisie de façon à maintenir le milieu réactionnel en phase condensée La pression mise en oeuvre varie en fonction de la température du milieu réactionnel La pression est habituellement supérieure ou égale à la pression atmosphérique et inférieure ou égale à 10 bars
Dans un deuxième mode, préféré, de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la réaction est réalisée en présence d'un cocatalyseur Le cocatalyseur peut être choisi notamment parmi les amines Comme amine utilisable, on peut citer les amines aliphatiques ou les amines aromatiques Parmi les amines aliphatiques, on trouve les amines primaires, les amines secondaires et les amines tertiaires.
D'une façon générale, on utilise comme amine les alcanolamines, les alkylamines, comme par exemple l'éthanolamine, la n-butylamine, la tert-butyl- amine, la n-propylamine, l'isopropylamine, la benzylamine, l'hexaméthylène diamine, la diéthylamine, la triethylamine ou des amines aromatiques comme la
EMI4.1
pyridine ou l'aniline. Les alkylamines comme la n-butylamine, la tert-butylamine, la n-propylamin et l'isopropylamine sont préférées. L'isopropylamine et la tertbutylamine sont tout particulièrement préférées.
De très bons résultats ont été obtenus avec l'acétate de cuivre (II) comme catalyseur et la tert-butylamine comme cocatalyseur
L'addition d'amine dans le mélange réactionnel n'exclut pas l'utilisation d'un nitrile comme solvant
Dans ce deuxième mode de mise en oeuvre préféré du procédé selon l'invention, la température de réaction est égale ou inférieure à 120 C. En particulier, la présence d'amine permet de réaliser la réaction à une température égale ou inférieure à 100 C tout en conservant un taux de transformation élevé et une excellente sélectivité. Une température proche de 90 C est tout particulièrement recommandée.
<Desc/Clms Page number 5>
Le rapport molaire entre le 2-chloroprop-l-ène et l'amine engagée est en général supérieur ou égal à 0, 001 Avantageusement, ce rapport est égal ou supérieur à 0,005 Toutefois, ce rapport est habituellement égal ou inférieur à 1 Avantageusement, ce rapport est égal ou inférieur à 0,5. D'une manière préférée, ce rapport est supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 0,25 D'une manière particulièrement préférée, ce rapport est supérieur ou égal à 0,1 et inférieur ou égal à 0,2.
Il a été trouvé que dans certains cas, un excès d'amine peut conduire à de mauvais résultats par réaction secondaire entre l'amine et le 1, 1, 1, 3,3-pentachlorobutane formé pour donner des produits de déshydrochloration
Dans ce deuxième mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le tétrachlorure de carbone peut servir à la fois de réactif et de solvant.
Le rapport molaire entre le tétrachlorure de carbone et le 2-chloroprop-1-ène est alors supérieur ou égal à 2 Avantageusement, ce rapport est supérieur ou égal à 4 D'une manière préférée, ce rapport est supérieur ou égal à 4,5 Toutefois, pour éviter une trop grande dilution des réactifs, ce rapport est généralement inférieur ou égal à 10 et de préférence, il est inférieur ou égal à 8 D'une manière préférée, ce rapport est inférieur ou égal à 6
Le procédé de l'invention permet donc de synthétiser le 1, 1, 1, 3,3-pentachlorobutane en une seule étape, au départ de réactifs facilement accessibles, avec typiquement un taux de conversion des réactifs de 65 à 100 %, un rendement de 65 à 100 % et une sélectivité de 85 à 100 %
Le 1,1, 1,3,
3-pentachlorobutane obtenu selon le procédé de l'invention est un précurseur de l'analogue pentafluoré 1,1, 1,3, 3-pentafluorobutane (HFC-365mfc) correspondant, lequel peut être facilement obtenu par traitement avec du fluorure d'hydrogène en présence d'un catalyseur tel qu'un sel d'antimoine, un sel de titane, un sel de tantale ou un sel d'étain
Les exemples ci-après illustrent l'invention de manière non limitative Dans ces exemples, on a introduit les réactifs, le solvant et le catalyseur dans un autoclave de 300 ml dont les parois internes sont recouvertes de TEFLONS Ensuite, l'appareil a été fermé hermétiquement,
placé dans un four vertical et la température a été augmentée progressivement et maintenue à la valeur désirée pendant plusieurs heures L'agitation a été assurée par un barreau magnétique placé dans le fond de l'autoclave En fin de réaction, on a laissé refroidir l'autoclave, un échantillon de liquide a été prélevé à la seringue et dosé par une
<Desc/Clms Page number 6>
méthode chromatographique pour déterminer le taux de conversion du 2-chloroprop-l-ène et la sélectivité en 1, 1, 1,3, 3-pentachlorobutane
Dans les tableaux ci-dessous, le taux de conversion est le rapport entre la concentration molaire initiale en 2-chloroprop-1-ène diminuée de sa concentration molaire finale divisée par la concentration molaire initiale, multiplié par 100, la sélectivité en 1, 1, 1, 3,
3-pentachlorobutane est le rapport entre la concentration molaire finale en 1, 1, 1, 3,3-pentachlorobutane divisée par la concentration molaire initiale en 2-chloroprop-l-ène diminuée de sa concentration molaire finale, multiplié par 100 ; le rendement en 1,1, 1,3, 3-pentachlorobutane est le rapport entre la concentration molaire finale en 1, 1, 1, 3,3-pentachlorobutane divisé par la concentration molaire initiale en 2-chloroprop-l-ène multiplié par 100 Exemples 1 à 4
Dans ces exemples, on a préparé du 1, 1, 1, 3,3-pentachlorobutane en présence de différents nitriles et en présence d'un mélange contenant 20 % de CuCI et 80 % de CuClOH (et symbolisé par CuCl-CuClOH ci-dessous)
à titre de composé de cuivre Le rapport molaire 2-chloroprop-l-ène/CCl4/CuCl-CuClOH/nitrile était 1/2/0, 01/1 La réaction s'est déroulée à 130 C durant 13 heures Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau I.
Tableau 1
EMI6.1
<tb>
<tb> Exemple <SEP> Nitrile <SEP> Conversion <SEP> Sélectivité <SEP> Rendement
<tb> 1 <SEP> Propionitrile <SEP> 94 <SEP> 100 <SEP> 94
<tb> 2 <SEP> Benzonitrile <SEP> 92 <SEP> 92 <SEP> 85
<tb> 3 <SEP> Tolunitrile <SEP> 94 <SEP> 91 <SEP> 86
<tb> 4 <SEP> Adiponitrile <SEP> 97 <SEP> 96 <SEP> 93
<tb>
Exemple 5
On a répété l'exemple 1 avec un rapport molaire 2-chloroprop-l-ène/nitrile de 1/0,5 On a obtenu un taux de conversion de 85 %, une sélectivité de 85 % et un rendement de 72 %.
Exemple 6
On a répété l'exemple 1 avec un rapport molaire 2-chloroprop-1-ène/nitrile de 1/4 On a obtenu un taux de conversion de 90 %, une sélectivité de 89 % et un rendement de 80 %
<Desc/Clms Page number 7>
Exemple 7
On a répété l'exemple 5 en utilisant du chlorure de cuivre (II) anhydre comme catalyseur On a obtenu un taux de conversion de 92 %, une sélectivité de 98 % et un rendement de 90 %.
Exemples 8 et 9
Dans ces exemples, on a répété l'exemple 5 à différents rapports molaires entre le 2-chloroprop-1-ène et le CuCI-CuClOH Le rapport molaire 2-chloroprop-1-ène/CC14/propionitrile était 1/2/4 Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau II
Tableau II
EMI7.1
<tb>
<tb> Rapport <SEP> molaire
<tb> Exemple <SEP> CuCl-CuClOH/Conversion <SEP> Sélectivité <SEP> Rendement
<tb> 2-chloroprop-l-ène
<tb> 8 <SEP> 0,10 <SEP> 96 <SEP> 99 <SEP> 95
<tb> 9 <SEP> 0,06 <SEP> 98 <SEP> 92 <SEP> 90
<tb>
Exemple 10
Dans cet exemple, on a répété l'exemple 5 à une température de 150 C On a obtenu un taux de conversion de 99 %, une sélectivité de 91 % et un rendement de 90 % Exemples 11 et 12
Dans ces exemples, on a préparé du 1, 1, 1. 3,
3-pentachlorobutane en présence de différentes amines et en présence de CuCI-CuCIOH Le rapport molaire 2-cWoroprop-l-ène/CCI4/CuCl-CuCIOH/amine était 1/5/0,05/0, 1 La réaction s'est déroulée à 90 C durant 2 heures Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau III
Tableau III
EMI7.2
<tb>
<tb> Exemple <SEP> Amine <SEP> Conversion <SEP> Sélectivité <SEP> Rendement
<tb> 11 <SEP> isopropylamin <SEP> 95 <SEP> 96 <SEP> 91
<tb> 12 <SEP> tert-butylamine <SEP> 79 <SEP> 95 <SEP> 75
<tb>
Exemple 13
On a répété l'exemple 12 avec de l'acétate de cuivre (II) comme catalyseur et un temps de réaction de 1 heure à 90 C Le rapport molaire 2-chloroprop-
<Desc/Clms Page number 8>
1-ène/CC14/Cu (COOCH3) 2/amine était de 1/5/0,05/0,
15 On a obtenu un taux de conversion de 96 %, une sélectivité de 97 % et un rendement de 93 % Exemples 14 à 20
On a répété l'exemple 11 avec divers composés du cuivre Les résultats sont rassemblés dans le tableau IV
Tableau IV
EMI8.1
<tb>
<tb> Exemple <SEP> Composé <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> Conversion <SEP> Sélectivité <SEP> Rendement
<tb> 14 <SEP> (CH3COO) <SEP> 2Cu <SEP> 88 <SEP> 98 <SEP> 86
<tb> 15 <SEP> Cul <SEP> 89 <SEP> 98 <SEP> 88
<tb> 16 <SEP> Cu <SEP> (PPh3)3Cl <SEP> 66 <SEP> 99 <SEP> 65
<tb> 17 <SEP> CuBr <SEP> 68 <SEP> 98 <SEP> 67
<tb> 18 <SEP> (CHi702) <SEP> 2 <SEP> Cu* <SEP> 92 <SEP> 98 <SEP> 90
<tb> 19 <SEP> (C5H7O2)2Cu** <SEP> 82 <SEP> 93 <SEP> 76
<tb> 20 <SEP> CuClOH <SEP> 87 <SEP> 96 <SEP> 84
<tb>
* cyclohexanebutyrate de cuivre (II) ** acétylacétonate de cuivre (II) Exemple 21 (non conforme à l'invention)
On a répété l'exemple 5 mais en l'absence de composé de cuivre On n'observe pas la formation de 1, l, 1, 3, 3-pentachlorobutane
Claims (9)
- REVENDICATIONS EMI9.1 1 - Procédé de préparation de 1, 1, 1, 3, 3-pentachlorobutane par réaction entre du tétrachlorure de carbone et du 2-chloroprop-l-ène en présence d'un catalyseur de télomérisation caractérisé en ce que le catalyseur comprend au moins un composé de cuivre (I) ou un composé de cuivre (II).
- 2-Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé de cuivre est choisi parmi les halogénures de cuivre, les sels mixtes de cuivre, les carboxylates de cuivre, les complexes avec une phosphine ou avec l'acétylacétone, ou leurs mélanges
- 3-Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le catalyseur est choisi parmi l'acétate de cuivre (II), l'hydroxychlorure de cuivre (II), le cyclohexanebutyrate de cuivre (II), l'acétylacétonate de cuivre (II) et le chlorure de cuivre (II).
- 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la réaction se déroule en présence d'un solvant
- 5-Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que le solvant est un nitrile aliphatique ou aromatique
- 6-Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que le solvant est le propionitrile.
- 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la réaction se déroule en présence d'un cocatalyseur
- 8-Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que le cocatalyseur est une aminé.
- 9 - Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que l'amine est l'isopropylamine ou la tert-butylamine tO-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que la réaction se déroule à une température supérieure ou égale à 40 C et inférieure ou égale à 200 C
Priority Applications (36)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700399A BE1011142A3 (fr) | 1997-05-05 | 1997-05-05 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. |
| BE9700669A BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1997-08-08 | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| DE69810099T DE69810099T2 (de) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Neue arzneimittel auf der basis von polymeren aus mit methacrylamid modifizierter gelatine |
| CA002288939A CA2288939A1 (fr) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| EP98925516A EP0984911B1 (fr) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
| ES98924264T ES2189172T3 (es) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Pprocedimiento de preparacion de 1,1,1,2,2-pentaclorobutano. |
| DE69823189T DE69823189T2 (de) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Verfahren zur herstellung von haloginierten kohlenwasserstoffen |
| PCT/EP1998/002586 WO1998050330A1 (fr) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
| JP54771398A JP4111548B2 (ja) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | １，１，１，３，３−ペンタクロロブタンの調製法 |
| CN988066319A CN1131849C (zh) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | 制备1,1,1,3,3－五氯丁烷的方法 |
| JP54771498A JP2002500642A (ja) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | ハロハイドロカーボンの合成方法 |
| HU0002105A HU227087B1 (en) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Method for preparing 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| BRPI9808730-4A BR9808730B1 (pt) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | processo de preparação de 1,1,1,3,3-pentaclorobutano. |
| RU99125968A RU2199517C2 (ru) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Способ получения 1,1,1,3,3-пентахлорбутана |
| CZ0393699A CZ297256B6 (cs) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Zpusob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu |
| KR1019997010158A KR100557782B1 (ko) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | 1,1,1,3,3-펜타클로로부탄의 제조방법 |
| BR9808728-2A BR9808728A (pt) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Processo de preparação de hidrocarbonetos halogenados e sistema catalìtico de telomerização |
| PCT/EP1998/002585 WO1998050329A1 (fr) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| AU76519/98A AU743129B2 (en) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Method for preparing 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| ES98925516T ES2218829T3 (es) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Procedimiento de preparacion de hidrocarburos halogenados. |
| US09/423,258 US6399840B1 (en) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Method for the preparation of 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| KR1019997010186A KR100552273B1 (ko) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | 할로탄화수소의 제조방법 |
| PL98336664A PL189264B1 (pl) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Sposób wytwarzania 1,1,1,3,3-pięciochlorobutanu |
| AT98925516T ATE264285T1 (de) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Verfahren zur herstellung von haloginierten kohlenwasserstoffen |
| EP98924264A EP0980345B1 (fr) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| AT98924264T ATE229491T1 (de) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Neue arzneimittel auf der basis von polymeren aus mit methacrylamid modifizierter gelatine |
| CNB988065614A CN1211330C (zh) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | 制备卤代烃的方法 |
| US09/423,199 US6399839B1 (en) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Method for preparing halogenated hydrocarbons |
| CA002288940A CA2288940A1 (fr) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
| AU77609/98A AU7760998A (en) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Method for preparing halogenated hydrocarbons |
| ZA9803781A ZA983781B (en) | 1997-05-05 | 1998-05-05 | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentachlorobutane. |
| ARP980102084A AR015114A1 (es) | 1997-05-05 | 1998-05-05 | Metodo de preparacion de hidrocarburos halogenados |
| ZA9803775A ZA983775B (en) | 1997-05-05 | 1998-05-05 | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons. |
| ARP980102083A AR015632A1 (es) | 1997-05-05 | 1998-05-05 | Metodo de preparacion de 1,1,1,3,3,-pentaclorobutano |
| TW087106924A TW467762B (en) | 1997-05-05 | 1998-05-05 | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| TW087106916A TW570910B (en) | 1997-05-05 | 1998-05-05 | Process for the manufacture of halogenated hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700399A BE1011142A3 (fr) | 1997-05-05 | 1997-05-05 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1011142A3 true BE1011142A3 (fr) | 1999-05-04 |
Family
ID=3890501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE9700399A BE1011142A3 (fr) | 1997-05-05 | 1997-05-05 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1011142A3 (fr) |
| ZA (2) | ZA983781B (fr) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1012268A3 (fr) | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| WO1997007083A1 (fr) * | 1995-08-14 | 1997-02-27 | Alliedsignal Inc. | Procede de preparation d'alcanes halogenes |
| EP0787707A1 (fr) * | 1996-02-01 | 1997-08-06 | Elf Atochem S.A. | Préparation du 1,1,1,3,3-pentachlorobutane et du 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
-
1997
- 1997-05-05 BE BE9700399A patent/BE1011142A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-05-05 ZA ZA9803781A patent/ZA983781B/xx unknown
- 1998-05-05 ZA ZA9803775A patent/ZA983775B/xx unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| WO1997007083A1 (fr) * | 1995-08-14 | 1997-02-27 | Alliedsignal Inc. | Procede de preparation d'alcanes halogenes |
| EP0787707A1 (fr) * | 1996-02-01 | 1997-08-06 | Elf Atochem S.A. | Préparation du 1,1,1,3,3-pentachlorobutane et du 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA983781B (en) | 1999-11-05 |
| ZA983775B (en) | 1999-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0980345B1 (fr) | Procede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane | |
| CA2196586C (fr) | Preparation du 1,1,1,3,3-pentachlorobutane et du 1,1,1,3,3-pentafluorobutane | |
| EP0984911B1 (fr) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes | |
| CA1299202C (fr) | Synthese du chloro-1 difluoro-1,1 ethane | |
| EP1001923B1 (fr) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes | |
| BE1011142A3 (fr) | Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. | |
| BE1011758A6 (fr) | Proecede de preparation de 1,1,1,3,3-pentachlorobutane. | |
| BE1011319A3 (fr) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. | |
| WO2021165617A1 (fr) | Procede de production d'un compose iodofluoroalcane | |
| BE1011188A3 (fr) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. | |
| RU2199517C2 (ru) | Способ получения 1,1,1,3,3-пентахлорбутана | |
| JPH08283194A (ja) | ３−クロロプロピオン酸の製造方法 | |
| TW202102303A (zh) | 鹵化環烷烴化合物之製造方法 | |
| JP7799217B1 (ja) | パーフルオロアルケン化合物の製造方法および組成物 | |
| JPH10287609A (ja) | ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法 | |
| BE1012972A6 (fr) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. | |
| JPH0144692B2 (fr) | ||
| BE1012076A6 (fr) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. | |
| EP0110761A1 (fr) | Procédé de préparation de chlorures d'acides alpha-chlores | |
| CN118993836A (zh) | 一种取代氟苯的制备方法 | |
| WO2020016515A1 (fr) | Procédé de production du trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropène | |
| JPH06247892A (ja) | ポリフルオロプロピオン酸及びその酸ハライドの製造方法 | |
| JPS63139154A (ja) | バ−フルオロトリアルキルアミンの製造方法 | |
| CH317888A (fr) | Procédé de préparation du chlorure de chloracétyle |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Effective date: 20080531 |