PL189590B1 - Sposób wytwarzania stałej melaminy ze stopionego mocznika - Google Patents
Sposób wytwarzania stałej melaminy ze stopionego mocznikaInfo
- Publication number
- PL189590B1 PL189590B1 PL97331481A PL33148197A PL189590B1 PL 189590 B1 PL189590 B1 PL 189590B1 PL 97331481 A PL97331481 A PL 97331481A PL 33148197 A PL33148197 A PL 33148197A PL 189590 B1 PL189590 B1 PL 189590B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- melamine
- cooler
- melt
- pressure
- urea
- Prior art date
Links
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims abstract description 179
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 173
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 110
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 17
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 claims description 9
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 239000012803 melt mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 26
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis(hydroxymethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound OCNC1=NC(NCO)=NC(NCO)=N1 USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- COAPBYURHXLGMG-UHFFFAOYSA-N azane;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound N.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 COAPBYURHXLGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/62—Purification of melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/56—Preparation of melamine
- C07D251/60—Preparation of melamine from urea or from carbon dioxide and ammonia
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania stalej melaminy ze stopionego mocznika, znamienny tym, ze stanowi kombinacje kolejnych etapów: (a) wprowadzania stopionego mocznika i gazów odpadowych zawierajacych CO2, NH3 oraz pary melaminy do pluczki przy cisnieniu od 5 MPa do 25 MPa i temperaturze od 170°C do 240°C gdzie pary melaminy rozpuszcza sie w stopionym moczniku; (b) przeniesienia stopionego mocznika zawierajacego melamine w mieszance sto- pionego mocznika z pluczki do reaktora melaminowego i podgrzanie mieszanki stopionego mocznika w reaktorze melaminowym do temperatury od 325°C do 450°C przy cisnieniu od 5 MPa do 25 MPa potrzebnych do przeksztalcenia mieszanki stopionego mocznika w sto- piona melamine i gazy odpadowe; (c1) oddzielenia gazów odpadowych od stopionej melaminy i (c2 ) przeniesienia stopionej melaminy do pierwszej chlodnicy, przy czym stosuje sie cisnienie w pierwszej chlodnicy wyzsze niz 5 MPa i chlodzi sie stopiona melamine do temperatury pomiedzy 1°C a 30°C powyzej punktu topnienia melaminy; (d) przeniesienia plynnej melaminy do drugiej chlodnicy przeksztalcajac plynna me- lamine w zestalony produkt; podczas gdy w drugiej chlodnicy melamine dalej chlodzi sie przy uzyciu zimnego amoniaku wytwarzajac czysta zestalona melamine. PL PL PL
Description
Oczyszczona krystaliczna melamina może być zmieszana z formaldehydem z utworzeniem żywicy melaminowej.
Cechy poszczególnych produktów powstających z żywicy melaminowej w sposób zasadniczy zależą od stopnia czystości krystalicznej melaminy zastosowanej do wytworzenia żywicy. Otrzymanie krystalicznej melaminy o bardzo wysokim poziomie czystości jest zatem zasadniczym pierwszym etapem do tworzenia innych pochodnych produktów.
Pierwszym etapem w produkcji żywicy melaminowej z krystalicznej melaminy jest otrzymanie tri(hydroksvmetylo)melaminy. Ta cząsteczka może dalej łączyć się z innymi tego samego rodzaju na drodze reakcji kondensacji. Nadmiar formaldehydu lub melaminy może także reagować z tri(hydroksymetylo)melaminą lub jej polimerami dając wiele możliwości wzrostu łańcucha i wiązań poprzecznych. Rodzaj i stopień polimeryzacji może się zmieniać w zależności od pH i ilości ciepła zastosowanego do określonego procesu. Zanieczyszczenia melaminy także wpływają na sposób polimeryzacji.
Najważniejszą zaletą żywic melaminowych jest to, że są one bardziej odporne na wodę i wysoką temperaturę niż żywice mocznikowe. Żywice melaminowe mogą być rozpuszczalnymi w wodzie syropami (niski ciężar cząsteczkowy) lub nierozpuszczalnymi proszkami (wysoka masa cząsteczkowa) tworzącymi wodną zawiesinę. Żywice melaminowe są szeroko stosowane jako czynnik kształtujący, łącznie z a-celulozą, mączką drzewną, łub proszkami mineralnymi jako wypełniaczami i z materiałami koloryzującymi. Żywice melaminowe są stosowane także w laminowaniu, produkcji lepiszczy odpornych na gotowanie, do zwiększania wilgotnościowej wytrzymałości papieru, produkcji tekstyliów, obróbki skóry (garbarstwo), oraz produkcji ozdobnych sprzętów gospodarstwa domowego. Produkty z udziałem żywicy melaminowej przewyższająjakościowo produkty wytworzone przy udziale żywic mocznikowych.
Butylowana żywica melaminowa jest wytwarzana na drodze przyłączenia butylu lub innego alkoholu podczas produkcji żywicy. Te żywice są rozpuszczalne w rozpuszczalnikach do farb i emalii, oraz innych powłok powierzchniowych, często w kombinacji z alkilami. Dają one wyjątkową szybkość łączenia, twardość, odporność na zużycie, odporność na rozpuszczalniki, mydło i żywność.
Żywice melaminowo-akrylowe są rozpuszczalne w wodzie i są używane do produkcji przemysłowych i samochodowych materiałów wykończeniowych. Zastosowanie żywic melaminowo-akrylowych, pozwala na uzyskanie gładkich i wytrzymałych powłok powierzchniowych. Jednak podobnie jak w wypadku innych produktów melaminowych, jakość żywic melaminowo-akrylowych zależy od wysokiego stopnia czystości krystalicznej melaminy zastosowanej wyjściowo.
Wysoki poziom czystości jest wymagany szczególnie gdy melamina jest stosowana przy produkcji żywic powlekających. Przezroczystość oraz bezbarwność są właściwościami potrzebnymi do tego typu zastosowań.
Sposób otrzymywania krystalicznej melaminy jest przedstawiony w opisie patentowym USA 4,565,867 wydanym Thomasowi i innym, którego pełny opis jest włączony tutaj jako odnośnik. Procedura Thomasa przedstawia wysokociśnieniowy proces otrzymywania melaminy z mocznika. W szczególności, do produkcji opisanej substancji wymagany jest proces pirolizy mocznika w reaktorze przy ciśnieniu około od 10,3 MPa do 17,8 MPa i temperaturze od około 345°C do około 427°C.
Produkt z reaktora zawiera płynną melaminę, CO2 oraz NH3 i jest przenoszony pod ciśnieniem jako mieszany strumień do separatora. W tym separatorze, który jest utrzymywany w tej samej temperaturze i ciśnieniu jak reaktor, produkty są rozdzielane na frakcje gazową i płynną. Frakcja gazowa zawiera CO2 oraz NH3 i inne gazy, jak również pary melaminy. Frakcja płynna natomiast zawiera ciekłą melaminę. Frakcja gazowa i ciekła są traktowane w różny sposób. Frakcja gazowa jest przenoszona do płuczki, podczas gdy płynna melamina jest przenoszona do chłodnicy. W płuczce wymienione wyżej CO2 i NH3 oraz inne gazy zawierające pary melaminy są przepłukiwane przy pomocy stopionego mocznika pod tym samym ciśnieniem jak w reaktorze, który po podgrzaniu i ostudzeniu usuwa melaminę zawartą w oparach. Podgrzany stopiony mocznik zawierający melaminę, powraca do reaktora. W chłodnicy płynna melamina jest chłodzona pod zmniejszonym ciśnieniem za pomocą nie4
189 590 wielkiej ilości płynu chłodzącego (najlepiej roztworu amoniaku), co w rezultacie prowadzi do wytworzenia stałej melaminy bez konieczności płukania lub dalszego oczyszczania.
Niewygodą powyżej opisanej metody Thomasa jest to, że otrzymana melamina ma czystość niewystarczającą do wielu ważnych zastosowań takich jak żywice dla powłok pokrywających. Thomas podaje teoretyczną konwersję osiągającą tylko 99,19% wagowych czystej melaminy. Jednak przykład podany przez Thomasa w kolumnie 9, wiersz 61 do kolumny 10, wiersz 2, wykazuje, że metoda Thomasa pozwala na otrzymanie melaminy o jeszcze niższej czystości na poziomie 98,0% wagowych. W podanym przez Thomasa przykładzie wytworzona melamina zawiera 0,81% wagowych mocznika, 0,03% wagowych CO2, 0,05% wagowych pochodnych melaminy i 0,07% wagowych stałych produktów organicznych (melem, melam, i inne). Jednak jeśli metoda Thomasa jest stosowana w praktyce, maksymalna czystość wynosi tylko 97,5% wagowych, mierzonych przy zastosowaniu wysokosprawnej chromatografii cieczowej (HPLC). Taki produkt nie jest wystarczająco czysty do powszechnego zastosowania.
Istnieje zatem potrzeba opracowania ekonomicznego sposobu otrzymywania wysoko oczyszczonej melaminy (98,5% wagowych do 99,95% wagowych, zwłaszcza 99,5% wagowych do 99,95% wagowych).
Przedmiotem obecnego wynalazku jest otrzymanie ulepszonego wysokociśnieniowego sposobu wytwarzania melaminy z mocznika, w którym melamina o wysokim stopniu czystości jest otrzymywana w postaci suchego proszku bezpośrednio z płynnego stopu melaminy poprzez chłodzenie z zastosowaniem amoniaku.
Sposób wytwarzania stałej melaminy ze stopionego mocznika, według wynalazku stanowi kombinację kolejnych etapów:
(a) wprowadzania stopionego mocznika i gazów odpadowych zawierających CO2, NH3 oraz pary melaminy do płuczki przy ciśnieniu od 5 MPa do 25 MPa i temperaturze od 170°C do 240°C gdzie pary melaminy rozpuszcza się w stopionym moczniku;
(b) przeniesienia stopionego mocznika zawierającego melaminę w mieszance stopionego mocznika z płuczki do reaktora melaminowego i podgrzanie mieszanki stopionego mocznika w reaktorze melaminowym do temperatury od 325°C do 450°C przy ciśnieniu od 5 MPa do 25 MPa potrzebnych do przekształcenia mieszanki stopionego mocznika w stopioną melaminę i gazy odpadowe;
(cl) oddzielenia gazów odpadowych od stopionej melaminy i (c2) przeniesienia stopionej melaminy do pierwszej chłodnicy, przy czym stosuje się ciśnienie w pierwszej chłodnicy wyższe niż 5 MPa i chłodzi się stopioną melaminę do temperatury pomiędzy 1°C a 30°C powyżej punktu topnienia melaminy;
(d) przeniesienia płynnej melaminy do drugiej chłodnicy przekształcając płynną melaminę w zestalony produkt, podczas gdy w drugiej chłodnicy melaminę dalej chłodzi się przy użyciu zimnego amoniaku wytwarzając czystą zestaloną melaminę.
Korzystnie stopioną melaminę chłodzi się do temperatury pomiędzy 1°C i 10°C powyżej punktu topnienia melaminy.
Korzystnie etap (cl) i (c2) prowadzi się w jednym zbiorniku.
Korzystnie wysoko oczyszczoną zestaloną melaminę otrzymuje się poprzez chłodzenie i rozprężanie.
Korzystnie stopioną melaminę chłodzi się w drugiej chłodnicy o 10°C, zwłaszcza przynajmniej o 50°C.
Korzystnie ciśnienie stopionej melaminy w pierwszej chłodnicy zwiększa się w stosunku do ciśnienia w reaktorze.
Korzystnie ciśnienie w pierwszej chłodnicy osiąga się poprzez stopniowe wprowadzanie amoniaku.
Korzystnie ciśnienie stopionej melaminy w pierwszej chłodnicy stopniowo podwyższa się przynajmniej o 2 MPa.
Korzystnie otrzymuje się melaminę o czystości 98,5-99,95% mierzoną przy użyciu HPLC.
Korzystnie otrzymuje się melaminę o czystości 99,5-99,95% mierzoną przy użyciu HPLC.
Zimny amoniak oznacza amoniak o temperaturze poniżej temperatury topnienia melaminy i jest najczęściej między 20 a 380°C, a najlepiej dla uzyskania czystej zestalonej melaminy o temperaturze między 50 a 300°C.
189 590
Podczas dalszego chłodzenia w drugiej chłodnicy przy zastosowaniu amoniaku, stopiona melamina jest chłodzona przynajmniej o 10°C, korzystnie o 50°C, a jeszcze korzystniej o 100°C. Dodatkowe chłodzenie może nastąpić na drodze częściowego lub całkowitego rozprężenia się mieszanki stopionej melaminy i amoniaku.
Ewentualnie, w procesie konwersji stopionej melaminy do fazy stałej można obniżyć ciśnienie w drugiej chłodnicy.
Przedstawiony wynalazek daje także możliwość zastosowania alternatywnego sposobu wytwarzania wysoko oczyszczonej melaminy ze stopionego mocznika otrzymanego z fabryki mocznika, który obejmuje jako etap (c2):
(c2) przeniesienie stopionej melaminy do pierwszej chłodnicy i chłodzenie jej zwiększając stopniowo ciśnienie w chłodnicy poprzez na przykład dodanie amoniaku; oraz (d) następnie płynna melamina, przed konwersją w stan stały, jest przenoszona do drugiej chłodnicy i dalej chłodzona poprzez dodanie zimnego amoniaku, co prowadzi do produkcji wysoce oczyszczonej, stałej melaminy.
Najczęściej chłodzenie pierwszej chłodnicy ze stopioną melaminą następuje poprzez stopniowy wzrost ciśnienia o przynajmniej 2 MPa. Bardziej korzystny jest wzrost ciśnienia do poziomu powyżej 10 MPa, a jeszcze korzystniej powyżej 20 MPa, szczególnie powyżej 50 MPa, poprzez przykładowo dodanie amoniaku.
Przedstawiony wynalazek zapewnia także sposób wytwarzania wysoko oczyszczonej stałej melaminy ze stopionej melaminy otrzymanej z reaktora melaminowego. Sposób obejmuje kombinację etapów:
(a) przeniesienia stopionej melaminy do pierwszej chłodnicy, wyżej wymienionej chłodnicy posiadającej odpowiednie ciśnienie, najlepiej wyższej niż 5 MPa; oraz (b) chłodzenia stopionej melaminy do temperatury powyżej temperatury topnienia, najlepiej o 1°C do 30°C, a jeszcze lepiej do temperatury o 1°C do 10°C powyżej temperatury topnienia melaminy;
(c) przeniesienia stopionej melaminy do drugiej chłodnicy w celu przekształcenia płynnej melaminy w substancję stałą, stosując dalsze jej ochładzanie za pomocą płynnego amoniaku dla wyprodukowania stałej, czystej melaminy.
Stwierdzono że czystość melaminy wytwarzanej sposobem według wynalazku może być istotnie podwyższona w porównaniu do konwencjonalnych metod produkcji stałej melaminy z mocznika.
Sposób według wynalazku może być prowadzony w urządzeniach przystosowanych do produkcji melaminy z mocznika. Urządzenie przystosowane do produkcji melaminy powinno posiadać płuczkę, reaktor melaminowy, integralnie połączony z gazowo/płynnym separatorem, pierwszą chłodnicę i drugą chłodnicę. Gazowo/płynny separator może być zintegrowany z pierwszą chłodnicą.
Każde z naczyń zastosowane w procesie powinno być przystosowane do przechowywania sprężonych płynów. Przemieszczanie materiałów pomiędzy naczyniami może zachodzić przy zastosowaniu siły grawitacji, lub jeśli jest to zalecane albo konieczne, przy zastosowaniu pomp mechanicznych. Urządzenie odpowiednie do przystosowania lub zmodernizowania w celu wykorzystania przedstawionego wynalazku, jest przedstawione w opisie patentowym USA nr 4,565,867, a jego cały opis jest włączony tutaj jako odnośnik.
Płuczka ma naczynie obejmujące przynajmniej jedno wejście do wprowadzenia stopionego mocznika, przynajmniej jedno wejście do wprowadzania gazów, przynajmniej jedno wyjście do usuwania stopionego mocznika, i przynajmniej jedno wyjście do usuwania gazowego CO2 i NH3. Płuczka może być także wyposażona w płaszcz dla dodatkowego chłodzenia lub ogrzewania, jak również wewnętrzne komory lub przegrody.
Reaktor melaminowy posiada naczynie zawierające przynajmniej jedno wejście dla mieszanki stopionego mocznika i płynnej melaminy, a także jedno wejście dla amoniaku i przynajmniej jedno wyjście dla produktów reakcji. To wyjście może być zintegrowanym gazowo/płynnym separatorem, oddzielnym gazowo/płynnym separatorem, lub zintegrowanym gazowo/płynnym separatorem i pierwszą chłodnicą. Integralny gazowo/płynny separator lub do wyboru oddzielny gazowo/płynny separator, będzie zawierał naczynie mające przynajmniej jedno połączenie z reaktorem melaminowym i przynajmniej jedno wyjście do płuczki.
189 590
Pierwsza chłodnica posiada przynajmniej jedno wejście dla mieszanki zawierającej stopiony mocznik, przynajmniej jedno połączenie z pompą dostarczającą płyn chłodzący, na przykład płynny amoniak, lub jeden z wymieniaczy ciepła, i przynajmniej jedno wyjście do drugiej chłodnicy. Separator gazowo/płynowy i pierwsza chłodnica mogą być zintegrowane w jednym naczyniu posiadając przynajmniej jedno połączenie z reaktorem melaminowym, jedno wejście dla płynu chłodzącego (lub jedno dla wymiennika ciepła), jedno wyprowadzenie do płuczki i jedno wyprowadzenie do drugiej chłodnicy.
Druga chłodnica zawiera przynajmniej jedno wejście dla mieszanki zawierającej płynną melaminę, z pierwszej chłodnicy, przynajmniej jedno wejście dla zimnego amoniaku, przynajmniej jedno wyjście dla resztek amoniaku, i przynajmniej jedno wyjście dla wytworzonej, zestalonej melaminy.
Sposób według wynalazku który prowadzi do wytworzenia wysoko oczyszczonej melaminy z mocznika, powoduje także wytworzenie się NH3 i CO2. Reakcja zachodzi zgodnie z następującym równaniem reakcji:
CO(NH2)2 -* C3N6H6 + 6 NH3 + 3 CO2
W pierwszym zastosowaniu wynalazku, pierwszym etapem w produkcji melaminy jest pompowanie stopionego mocznika z fabryki mocznika do płuczki. Stopiony mocznik doprowadza się do płuczki pod ciśnieniem od 5 MPa do około 25 MPa, najlepiej od 8 MPa do około 20 MPa, i w temperaturze powyżej temperatury topnienia mocznika. W płuczce stopiony mocznik wchodzi w kontakt z gazowym CO2, NH3, i parami melaminy które są produkowane w reaktorze melaminowym jako rezultat ogrzewania mieszanki melaniny i amoniaku. Gazy są transportowane z reaktora melaminowego złączonego z separatorem gazowo/cieczowym lub z oddzielnego separatora gazowo/cieczowego zainstalowanego poniżej reaktora. W przypadku oddzielnego separatora gazowo/cieczowego, ciśnienie i temperatura są identyczne jak w reaktorze melaminowym. Stopiony mocznik przepłukuje pary melaminy z frakcji gazowej i przenosi ciekłą melaminę z powrotem do reaktora. W procesie oczyszczania gazy są ochładzane z wysokiej temperatury reaktora melaminowego z zakresu od około 350°C do około 425°C do zakresu temperatur od około 170°C do około 240°C w jednostce oczyszczającej, stopiony mocznik jest ogrzewany do temperatury od około 170°C do około 240°C. Gazy są usuwane z wierzchołka płuczki i powracają do fabryki mocznika w celu ich użycia jako materiału wyjściowego do produkcji mocznika.
Stopiony mocznik jest usuwany z płuczki razem z wypłukiwaną płynną melaminą przenoszony na przykład poprzez pompę wysokociśnieniową do reaktora melaminowego, w którym jest ciśnienie od około 5 MPa do około 25 MPa, a lepiej od około 8 MPa do około 20 MPa. Grawitacja też może być zastosowana do transportowania stopionego mocznika do reaktora melaminowego przez umiejscowienie płuczki powyżej reaktora.
W reaktorze melaminowym stopiony mocznik jest ogrzewany do temperatury od około 325°C do około 450°C, a lepiej od około 350°C do około 425°C, w której stopiony mocznik może być przekształcony w płynną melaminę, CO2 oraz NH3. Dodatkowa ilość amoniaku na przykład jako płyn lub gorąca para może być odmierzona do reaktora. Dodatek amoniaku może zabezpieczać przed tworzeniem produktów kondensacji melaminy, takich jak melam, melem, jak również może stymulować mieszanie w reaktorze. Ilość amoniaku dodana do reaktora melaminowego wynosi od około 0 moli do około 10 moli na mol mocznika, lepiej jeśli stosowana jest od około 0 moli do około 5 moli, a w szczególności od około 0 moli do około moli amoniaku na mol mocznika.
CO2 i NH3 które powstają podczas reakcji, jak również dodatkowy amoniak, są zbierane w gazowo/płynowym separatorze i zawierają pewne ilości pary melaminowej. Gaz może być zebrany na wierzchołku reaktora melaminowego; lecz także może zostać zastosowany oddzielny gazowo/cieczowy separator umieszczony poniżej reaktora zintegrowany z pierwszą chłodnicą. Gazowo/cieczowy separator umożliwia oddzielenie frakcji gazowej od płynnej melaminy.
Otrzymane gazy odpadowe są przesyłane do płuczki dla odzyskania melaminy oraz dla ogrzania stopionego mocznika. Gazy opuszczające reaktor i dostarczone do płuczki posiadają temperaturę bardzo zbliżoną do temperatury reaktora i mogą służyć do ogrzewania stopionego mocznika w jednostce oczyszczającej.
189 590
Ciekła melamina jest usuwana z gazowo/cieczowego separatora i przenoszona do pierwszej chłodnicy. Ciekła melamina może generalnie zawierać amoniak, oraz, co nie jest pożądane, także dwutlenek węgla. Ilość amoniaku rozpuszczona w stopionej melaminie zależy od ciśnienia amoniaku.
W pierwszej chłodnicy płynna stopiona melamina jest chłodzona do temperatury powyżej punktu topnienia melaminy, najlepiej pomiędzy o około 1°C do około 30°C powyżej punktu topnienia melaminy, a jeszcze lepiej między o około 1°C do około 10°C. Temperatura płynnej melaminy może być obniżona przez wymiennik ciepła lub przez wprowadzenie amoniaku np. o temperaturze 300-370°C. Przy racjonalnym wdrożeniu wynalazku stopiona melamina jest chłodzona do temperatury powyżej 350°C. Czas przetrzymywania płynnej melaminy w chłodnicy wynosi od dwóch minut do 10 godzin, a najlepiej pomiędzy 10 minut a pięć godzin. Ciśnienie w pierwszej chłodnicy powinno wynosić > około 5 MPa, a jeszcze lepiej jeśli wynosi między około 8 MPa a około 25 MPa. Takie ciśnienie jest osiągane poprzez wprowadzenie amoniaku.
Końcowa mieszanina zawierająca płynną melaminę i amoniak jest przenoszona do drugiej chłodnicy. Ciśnienie w drugiej chłodnicy może być takie samo jak w pierwszej chłodnicy. Jednak, generalnie, ciśnienie to jest niższe niż w pierwszej chłodnicy. Mieszanina zawierająca płynną melaminę i amoniak jest dalej chłodzona w drugiej chłodnicy poprzez dodanie zimnego amoniaku lub poprzez rozprężanie połączone z dodaniem zimnego amoniaku. W ten sposób produkowany jest wysoko oczyszczony proszek melaminowy.
Podczas dalszego chłodzenia w drugiej chłodnicy z zastosowaniem amoniaku stopiona melamina jest chłodzona przynajmniej o 10°C, korzystnie o 50°C, a jeszcze korzystniej 0 100°C. Dodatkowe ochłodzenie może być osiągnięte poprzez częściowe lub całkowite rozprężenie mieszanki stopionej melaminy i amoniaku.
W drugiej chłodnicy komponenty: zestalona melamina i amoniak są utrzymywane w kontakcie przez okres czasu od jednej minuty do około pięciu godzin, najlepiej od 5 minut do 3 godzin, po którym mieszanka jest rozprężana (jeśli konieczne) do ciśnienia atmosferycznego. Zestalona czysta melamina jest odzyskiwana z drugiej chłodnicy, zaś amoniak jest stosowany ponownie w tym procesie.
W alternatywnym zastosowaniu wynalazku, chłodzenie mieszanki melaminowej w pierwszej chłodnicy zależy od podwyższenia ciśnienia w pierwszej chłodnicy, po której mieszanka płynnej melaminy i amoniaku jest przeniesiona do drugiej chłodnicy. Najlepiej jest ochładzać stopioną melaminę w pierwszej chłodnicy poprzez stopniowe podwyższanie ciśnienia w chłodnicy o przynajmniej 2 MPa. Lepiej jednak gdy ciśnienie w naczyniu jest zwiększane powyżej 10 MPa, jeszcze lepiej powyżej 20 MPa, a najlepiej powyżej 50 MPa poprzez na przykład dodanie amoniaku. W drugiej chłodnicy mieszanka jest dalej chłodzona dla uzyskania zestalonej melaminy. Najlepiej zastosować chłodzenie przy użyciu amoniaku.
Inną możliwością dalszego chłodzenia jest rozprężanie chłodzonej mieszanki i/lub chłodzenie za pomocą zimnego gazu w naczyniu rozprężającym. Temperatura i ciśnienie w naczyniu rozprężającym przed rozprężaniem powinny być takie jak temperatura i ciśnienie w drugiej chłodnicy. Amoniak uwalniany w rezultacie procesu rozprężania jest recyrkulowany i stosowany ponownie w procesie.
Ta metoda produkcji bardzo czystej melaminy została opisana w opisie zgłoszeniowym Holandii nr 1003709 w dniu 30 lipca 1996, a całkowity jego opis jest tutaj włączony jako odnośnik..
Następujące przykłady szerzej opisują przedstawiony wynalazek.
Przykłady 1-9
Melaminę wytworzono z mocznika w reaktorze (R) w temperaturze Tr°C i ciśnieniu Pr MPa. Po oddzieleniu fazy gazowej poprzez wstrzyknięcie czystego amoniaku, mieszanka płynnej melaminy i amoniaku została gwałtownie ochłodzona a następnie utrzymywana w temperaturze pierwszego etapu chłodzenia (Cl) Tci°C i ciśnieniu Pci MPa przez czas przebywania tci. Wtedy melamina została szybko ostudzona przez chłodzenie i rozprężanie do poziomu ciśnienia atmosferycznego. Zawartość melaminy, melamu i melemu w otrzymanym proszku melaminowym została określona za pomocą HPLC (wysokosprawna chromatografia cieczowa). Zastosowano kolumnę z anionowym wymieniaczem (Hamilton® PRP-X100, 250 mm x 4,1 mm I.D. (wewnętrzna średnica). Eluentem jest 0,002 M. boraks i 0,005 M. NaCl, doprowadzone do
189 590 pH = 10,0 z 1 M NaOH. Oznaczeń dokonano z zastosowaniem spektrofotometru absorpcyjnego UV przy 230 nm. Kalibracji dokonano przy zastosowaniu próbek wzorcowych melaminy, melamu i melemu.
Warunki i wyniki przedstawia tabela 1.
Tabela 1
| Przykład | TR°C | PRMPa | Tc,°C | Pc, MPa | te, min | Melamina % wag. | Melam % wag. | Melem % wag. |
| 1 | 410 | 15 | 360 | 15 | 20 | 98,5 | 1,2 | 0,08 |
| 2 | 405 | 15 | 335 | 15 | 60 | 99 | 0,8 | 0,04 |
| 3 | 400 | 15 | 360 | 15 | 90 | 98,6 | 1,1 | 0,1 |
| 4 | 390 | 8,5 | 350 | 15 | 60 | 98,6 | 1,1 | 0,06 |
| 5 | 390 | 8,5 | 335 | 20 | 105 | 99,4 | 0,5 | 0,02 |
| 6 | 405 | 14 | 325 | 20 | 90 | 99,4 | 0,4 | 0,01 |
| 7 | 400 | 14 | 320 | 25 | 120 | 99,6 | 0,3 | <0,01 |
| 8 | 410 | 15 | 270 | 50 | 90 | 99,8 | <0,1 | <0,01 |
| 9 | 410 | 15 | 270 | 80 | 90 | 99,9 | <0,1 | <0,01 |
| A | 405 | 15 | 405 | 15 | 90 | 97 | 2,4 | 0,3 |
| B | 400 | 15 | 400 | 15 | 10 | 97 | 2,6 | 0,3 |
| C | 385 | 8,5 | 385 | 8,5 | 40 | 94 | 3,8 | 0,6 |
Przykład 10
Przykład 10 został wykonany tak jak przykład 3 z tym wyjątkiem, że melamina została szybko oziębiona przy ciśnieniu amoniaku 3,0 MPa. Analiza HPLC wykazała zawartość melaminy na poziomie 99,2% wagowych.
Przykład 11
Przykład 11 został wykonany tak jak przykład 10 z wyjątkiem tego, że melamina została szybko ostudzona przy ciśnieniu amoniaku 8 MPa.
Analiza HPLC wykazała: zawartość melaminy 99,6% wagowych zawartość melamu 0,3% wagowych zawartość melemu <0,1% wagowych Doświadczenia porównawcze A, B i C
Doświadczenia porównawcze wykonano tak jak opisano w przykładach 1-9, z wyjątkiem tego, że Tr było równe Tc1 a Pr było równe Pci. Warunki i wyniki są przedstawione w tabeli 1.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania stałej melaminy ze stopionego mocznika, znamienny tym, że stanowi kombinację kolejnych etapów:(a) wprowadzania stopionego mocznika i gazów odpadowych zawierających CO2, NH3 oraz pary melaminy do płuczki przy ciśnieniu od 5 MPa do 25 MPa i temperaturze od 170°C do 240°C gdzie pary melaminy rozpuszcza się w stopionym moczniku;(b) przeniesienia stopionego mocznika zawierającego melaminę w mieszance stopionego mocznika z płuczki do reaktora melaminowego i podgrzanie mieszanki stopionego mocznika w reaktorze melaminowym do temperatury od 325°C do 450°C przy ciśnieniu od 5 MPa do 25 MPa potrzebnych do przekształcenia mieszanki stopionego mocznika w stopioną melaminę i gazy odpadowe;(cl) oddzielenia gazów odpadowych od stopionej melaminy i (c2) przeniesienia stopionej melaminy do pierwszej chłodnicy, przy czym stosuje się ciśnienie w pierwszej chłodnicy wyższe niż 5 MPa i chłodzi się stopioną melaminę do temperatury pomiędzy 1°C a 30°C powyżej punktu topnienia melaminy;(d) przeniesienia płynnej melaminy do drugiej chłodnicy przekształcając płynną melaminę w zestalony produkt; podczas gdy w drugiej chłodnicy melaminę dalej chłodzi się przy użyciu zimnego amoniaku wytwarzając czystą zestaloną melaminę.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stopioną melaminę chłodzi się do temperatury pomiędzy 1°C i 10°C powyżej punktu topnienia melaminy.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że etap (cl) i (c2) prowadzi się w jednym zbiorniku.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że wysoko oczyszczoną zestaloną melaminę otrzymuje się poprzez chłodzenie i rozprężanie.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stopioną melaminę chłodzi się w drugiej chłodnicy przynajmniej o 10°C.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stopioną melaminę w drugiej chłodnicy chłodzi się przynajmniej o 50°C.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ciśnienie stopionej melaminy w pierwszej chłodnicy zwiększa się w stosunku do ciśnienia w reaktorze.
- 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że ciśnienie w pierwszej chłodnicy osiąga się poprzez stopniowe wprowadzanie amoniaku.
- 9. Sposób według zastrz. 7 albo 8, znamienny tym, że ciśnienie stopionej melaminy w pierwszej chłodnicy stopniowo podwyższa się przynajmniej o 2 MPa.
- 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że otrzymuje się melaminę o czystości98.5- 99,95% mierzoną przy użyciu HPLC.
- 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że otrzymuje się melaminę o czystości99.5- 99,95% mierzoną przy użyciu HPLC.Wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania stałej melaminy ze stopionego mocznika, w procesie wysokociśnieniowym, podczas którego stopiona melamina jest przenoszona z reaktora do naczynia i podlega chłodzeniu z zastosowaniem amoniaku w celu otrzymania melaminy o wysokim stopniu czystości (98,5% wagowych do 99,95% wagowych) w postaci suchego proszku produkowanego bezpośrednio z reaktora.Melamina (2,4,6-triaminosymtriazyna) jest białym krystalicznym związkiem otrzymywanym przez ogrzewanie mocznika.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1003709A NL1003709C2 (nl) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | Werkwijze voor het bereiden van melamine. |
| PCT/NL1997/000431 WO1998004533A1 (en) | 1996-07-30 | 1997-07-21 | Method for the preparation of melamine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL331481A1 PL331481A1 (en) | 1999-07-19 |
| PL189590B1 true PL189590B1 (pl) | 2005-08-31 |
Family
ID=19763297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97331481A PL189590B1 (pl) | 1996-07-30 | 1997-07-21 | Sposób wytwarzania stałej melaminy ze stopionego mocznika |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6258950B1 (pl) |
| EP (1) | EP0929531B1 (pl) |
| JP (1) | JP4231108B2 (pl) |
| KR (1) | KR20000029661A (pl) |
| CN (1) | CN1117087C (pl) |
| AT (1) | ATE206411T1 (pl) |
| AU (1) | AU719337B2 (pl) |
| DE (1) | DE69707142T2 (pl) |
| ES (1) | ES2162313T3 (pl) |
| ID (1) | ID17954A (pl) |
| NL (1) | NL1003709C2 (pl) |
| NO (1) | NO314937B1 (pl) |
| PL (1) | PL189590B1 (pl) |
| TW (1) | TW427983B (pl) |
| WO (1) | WO1998004533A1 (pl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6380385B1 (en) | 1995-12-07 | 2002-04-30 | Agrolinz Melanin Gmbh | Process for the preparation of pure melamine |
| NL1008571C2 (nl) * | 1998-03-12 | 1999-07-28 | Dsm Nv | Kristallijn melamine. |
| EP1138676A1 (en) * | 2000-03-27 | 2001-10-04 | Casale Chemicals SA | Process for producing melamine at high pureness |
| TWI282957B (en) * | 2000-05-09 | 2007-06-21 | Sharp Kk | Drive circuit, and image display device incorporating the same |
| AT410210B (de) * | 2000-08-07 | 2003-03-25 | Agrolinz Melamin Gmbh | Verfahren zur herstellung von melamin |
| RU2304456C2 (ru) * | 2001-11-16 | 2007-08-20 | АМИ-Агролинц Меламин Интернейшнл ГмбХ | Способ очистки отходящих газов из установки по производству меламина |
| AT411462B (de) * | 2001-12-12 | 2004-01-26 | Agrolinz Melamin Gmbh | Verfahren zur reinigung einer melaminschmelze |
| NL1022414C2 (nl) * | 2003-01-17 | 2004-07-20 | Dsm Nv | Werkwijze voor het onttrekken van energie uit rookgassen. |
| DE102005023041B4 (de) * | 2005-05-06 | 2007-10-11 | Lurgi Ag | Verfahren zum Herstellen von Melamin mit Wärmerückgewinnung |
| EP2119710A1 (en) * | 2008-05-14 | 2009-11-18 | Urea Casale S.A. | Process for producing high-quality melamine from urea |
| US8563115B2 (en) | 2008-08-12 | 2013-10-22 | Xerox Corporation | Protective coatings for solid inkjet applications |
| US8191992B2 (en) | 2008-12-15 | 2012-06-05 | Xerox Corporation | Protective coatings for solid inkjet applications |
| IT1403101B1 (it) * | 2010-12-15 | 2013-10-04 | Eurotecnica Melamine Luxemburg Zweigniederlassung In Ittigen | Uso di urea contenente formaldeide in un procedimento per la produzione di melammina mediante pirolisi dell'urea e relativo procedimento per la produzione di melammina |
| CN108530369B (zh) * | 2018-04-25 | 2020-01-31 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺的合成方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3116294A (en) * | 1963-12-31 | Process- for preparing high-purity melamine from urea | ||
| IE57911B1 (en) * | 1984-01-05 | 1993-05-19 | Melamine Chemicals Inc | Production of melamine |
| US4565867A (en) * | 1984-01-05 | 1986-01-21 | Melamine Chemicals, Inc. | Anhydrous high-pressure melamine synthesis |
| AT402295B (de) * | 1994-12-23 | 1997-03-25 | Agrolinz Melamin Gmbh | Verfahren zur reinigung von melamin |
| AT402294B (de) * | 1994-12-23 | 1997-03-25 | Agrolinz Melamin Gmbh | Verfahren zur herstellung von hochreinem melamin |
| AT402296B (de) * | 1995-02-03 | 1997-03-25 | Agrolinz Melamin Gmbh | Verfahren zur reinigung von melamin |
| US5514796A (en) | 1995-06-07 | 1996-05-07 | Melamine Chemicals, Inc. | Melamine of improved purity produced by high-pressure, non-catalytic process |
| US5514797A (en) * | 1995-06-07 | 1996-05-07 | Melamine Chemicals, Inc. | Method for increasing purity of melamine |
-
1996
- 1996-07-30 NL NL1003709A patent/NL1003709C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-07-21 KR KR1019997000738A patent/KR20000029661A/ko not_active Ceased
- 1997-07-21 AT AT97930895T patent/ATE206411T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-07-21 WO PCT/NL1997/000431 patent/WO1998004533A1/en not_active Ceased
- 1997-07-21 PL PL97331481A patent/PL189590B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-07-21 AU AU34660/97A patent/AU719337B2/en not_active Ceased
- 1997-07-21 EP EP97930895A patent/EP0929531B1/en not_active Revoked
- 1997-07-21 CN CN97198115A patent/CN1117087C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-21 JP JP50871898A patent/JP4231108B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-21 ES ES97930895T patent/ES2162313T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-21 DE DE69707142T patent/DE69707142T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-22 TW TW086110411A patent/TW427983B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-07-29 ID IDP972623A patent/ID17954A/id unknown
-
1999
- 1999-01-25 NO NO19990337A patent/NO314937B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-01-28 US US09/239,149 patent/US6258950B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID17954A (id) | 1998-02-12 |
| TW427983B (en) | 2001-04-01 |
| WO1998004533A1 (en) | 1998-02-05 |
| ES2162313T3 (es) | 2001-12-16 |
| AU719337B2 (en) | 2000-05-04 |
| KR20000029661A (ko) | 2000-05-25 |
| PL331481A1 (en) | 1999-07-19 |
| CN1230952A (zh) | 1999-10-06 |
| EP0929531B1 (en) | 2001-10-04 |
| AU3466097A (en) | 1998-02-20 |
| JP2000515880A (ja) | 2000-11-28 |
| ATE206411T1 (de) | 2001-10-15 |
| US6258950B1 (en) | 2001-07-10 |
| CN1117087C (zh) | 2003-08-06 |
| NO990337L (no) | 1999-03-15 |
| DE69707142D1 (de) | 2001-11-08 |
| NL1003709C2 (nl) | 1998-02-05 |
| NO314937B1 (no) | 2003-06-16 |
| JP4231108B2 (ja) | 2009-02-25 |
| DE69707142T2 (de) | 2002-06-20 |
| EP0929531A1 (en) | 1999-07-21 |
| NO990337D0 (no) | 1999-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL189590B1 (pl) | Sposób wytwarzania stałej melaminy ze stopionego mocznika | |
| US6245909B1 (en) | Method for the preparation of melamine | |
| CN1130353C (zh) | 制备蜜胺的方法 | |
| CA2261634C (en) | Method for the preparation of melamine | |
| KR20020059423A (ko) | 결정질 멜라민 및 아미노-포름알데히드 수지에 있어서그의 용도 | |
| CA2258162C (en) | Method for the preparation of melamine | |
| KR100463342B1 (ko) | 멜라민의제조방법 | |
| TW393450B (en) | Method for preparing melamine | |
| SA97180381B1 (ar) | طريقة لتحضير الميلامين melamine | |
| KR100509078B1 (ko) | 멜라민의 제조방법 | |
| EA003141B1 (ru) | Способ получения порошкообразного меламина, имеющего высокую степень чистоты | |
| CN115894393A (zh) | 一种三聚氰胺生产中从合成氨引气作为载气的方法 | |
| KR20000064783A (ko) | 멜라민의제조방법 | |
| Marchalín et al. | The use of 4-R 1-benzylidene-4-phenylbenzoylacetonitriles for synthesis of unsymmetrically substituted 3, 5-dicyano-1, 4-dihydropyridines and 2-amino-4H-pyrans | |
| CN1144792C (zh) | 制备蜜胺的方法 | |
| JPH11292861A (ja) | メラミンシアヌレート及びその製造方法 | |
| MXPA00011109A (en) | Method for preparing melamine | |
| CN113979838A (zh) | 一种精制四氟丙醇的方法 | |
| MXPA99010739A (en) | Method for preparing melamine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110721 |