PL190791B1 - Stężone roztwory leukoindyga - Google Patents
Stężone roztwory leukoindygaInfo
- Publication number
- PL190791B1 PL190791B1 PL345865A PL34586599A PL190791B1 PL 190791 B1 PL190791 B1 PL 190791B1 PL 345865 A PL345865 A PL 345865A PL 34586599 A PL34586599 A PL 34586599A PL 190791 B1 PL190791 B1 PL 190791B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- indigo
- leuco indigo
- leuco
- alkali metal
- solutions
- Prior art date
Links
- VIFKLIUAPGUEBV-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxy-1h-indol-2-yl)-1h-indol-3-ol Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(O)=C1C1=C(O)C2=CC=CC=C2N1 VIFKLIUAPGUEBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 claims description 18
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 claims description 18
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 hydroxides alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 5
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B7/00—Indigoid dyes
- C09B7/02—Bis-indole indigos
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0083—Solutions of dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B7/00—Indigoid dyes
- C09B7/12—Other thionaphthene indigos
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
- D06P1/228—Indigo
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/673—Inorganic compounds
- D06P1/67333—Salts or hydroxides
- D06P1/6735—Salts or hydroxides of alkaline or alkaline-earth metals with anions different from those provided for in D06P1/67341
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Coloring (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Stezone roztwory leukoindyga, znamienne tym, ze zawieraja zasadniczo 25-55% wag. leukoindyga w postaci soli leukoindyga, mieszanine co najmniej dwóch wodorotlenków metali alka- licznych w ilosci zasadniczo stechiometrycznie wystarczajacej do przeprowadzenia leukoindyga w obojetna sól leukoindyga, przy czym zaden z wodorotlenków metali alkalicznych nie jest obecny w ilosci wiekszej niz 70% molowych, oraz wode. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy nowych stężonych roztworów leukoindyga zawierających zasadniczo od 25 do 55% wag. leukoindyga w postaci soli leukoindyga, mieszaninę co najmniej dwóch wodorotlenków metali alkalicznych w ilości zasadniczo stechiometrycznie wystarczającej do przeprowadzenia leukoindyga w obojętną sól leukoindyga, przy czym żaden z wodorotlenków metali alkalicznych nie jest obecny w ilości większej niż 70% molowych, oraz wodę.
Wynalazek dotyczy ponadto wytwarzania roztworów leukoindyga i ich zastosowania do barwienia celulozowego materiału tekstylnego.
Indygo jest dobrze znanym barwnikiem kadziowym, który stosuje się do barwienia celulozowego materiału tekstylnego, zwłaszcza bawełnianej przędzy osnowowej na wyroby z błękitnego drelichu.
W celu barwienia w wodzie nierozpuszczalnym indygiem, najpierw poddaje się je redukcji (kadziowaniu) w celu przeprowadzenia w rozpuszczalną w wodzie postać leuko, która wykazuje powinowactwo do włókien i którą, po przejściu na barwiony materiał, utlenia się następnie do nierozpuszczalnego w wodzie barwnika kadziowego w postaci pigmentu.
W WO-A-94/23114 ujawniono ekologicznie korzystny sposób barwienia, w którym stosuje się indygo w postaci roztworu leukoindyga w wodnym roztworze ługu, otrzymanym drogą katalitycznej redukcji zawiesiny indyga i który powoduje zdecydowane zmniejszenie poziomów siarczanu lub składników organicznych w ściekach w porównaniu ze zwykłymi sposobami barwienia.
Jednakże z uwagi na to, że dotychczas nie było możliwe otrzymanie stężonych roztworów leukoindyga, które byłyby trwale i nie wykazywałyby skłonności do krystalizacji, roztwory leukoindyga stosowane zgodnie z WO-A-94/23114 zawierały leukoindygo jedynie w ilości 20% wag.
Celem wynalazku jest dostarczenie bardzo stężonych roztworów leukoindyga, co pozwala jeszcze bardziej zmniejszyć objętość przyrządzanego roztworu do barwienia, a tym samym jeszcze skuteczniej zmniejszyć ryzyko przelania się kąpieli farbiarskiej, a także przyczynia się do obniżenia kosztów transportu roztworu barwnika od producenta do farbiarza.
Stwierdzono, że cel ten spełniają stężone roztwory leukoindyga, zdefiniowane na wstępie.
Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania takich roztworów leukoindyga drogą katalitycznego uwodornienia alkalicznych wodnych zawiesin indyga, zgodnie, z którym prowadzi się etapowe uwodornianie, przy czym najpierw uwodornia się zawiesinę indyga o stężeniu 20-30% wag. zawierającą 4-10% wag. mieszaniny co najmniej dwóch wodorotlenków metali alkalicznych, przy czym żaden z wodorotlenków metali alkalicznych nie jest obecny w ilości większej niż 70% molowych, z wytworzeniem leukoindyga, po czym dodaje się dodatkową ilość indyga do osiągnięcia wymaganej zawartości leukoindyga, oraz, w razie potrzeby, dodatkową ilość mieszaniny wodorotlenków metali alkalicznych i kontynuuje się uwodornianie.
Wynalazek dotyczy ponadto kolejnego sposobu wytwarzania, zgodnie z którym prowadzi się katalityczne uwodornianie alkalicznej wodnej zawiesiny indyga o stężeniu 20-30% wag. zawierającej 4-10% wag. wyżej opisanej mieszaniny wodorotlenków metali alkalicznych, po czym otrzymany roztwór leukoindyga doprowadza się do wymaganej zawartości leukoindyga przez odparowanie.
Wreszcie wynalazek dotyczy sposobu zastosowania roztworów leukoindyga do barwienia celulozowego materiału tekstylnego.
Roztwory leukoindyga według wynalazku zawierają 2 -55% wag., korzystnie 30-55% wag., korzystniej 35-50% wag., a szczególnie korzystnie 40-45% wag. leukoindyga w postaci soli leukoindyga z metalem alkalicznym.
Drugi podstawowy składnik roztworów leukoindyga według wynalazku stanowi mieszanina wodorotlenków metali alkalicznych, z użyciem której kadziowe leukoindygo w postaci kwasu przeprowadza się w sól kadziowego leukoindyga.
Mieszanina wodorotlenków metali alkalicznych według wynalazku zawiera, co najmniej dwa różne wodorotlenki metali alkalicznych, z tym że zawartość żadnego z wodorotlenków metali alkalicznych w mieszaninie nie powinna stanowić więcej niż 70% molowych.
Do odpowiednich wodorotlenków metali alkalicznych należy np. wodorotlenek litu, wodorotlenek sodu i wodorotlenek potasu, które mogą występować w postaci mieszaniny trójskładnikowej lub w postaci odpowiednich mieszanin dwuskładnikowych, przy czym w tym przypadku mieszaniny wodorotlenku sodu i wodorotlenku potasu są korzystne.
W mieszaninach dwóch wodorotlenków metali alkalicznych udział jednego z wodorotlenków wynosi korzystnie 70-30% molowych, a udział drugiego wynosi odpowiednio 30-70% molowych. Szczególnie korzystne są udziały 60-40% molowych z jednej strony i 40-60% molowych z drugiej strony. Bardzo korzystPL 190 791 B1 nie dwa wodorotlenki (a zwłaszcza wodorotlenek sodu i wodorotlenek potasu) są obecne w przybliżeniu w równych wagowo ilościach i ich stosunek wagowy wynosi od 0,8:1 to 1,2:1, zwłaszcza około 1:1.
Roztwory leukoindyga według wynalazku zawierają mieszaninę wodorotlenków metali alkalicznych w ilości, która jest zasadniczo stechiometrycznie wystarczająca do wytworzenia w całości obojętnej soli kadziowej, czyli 1,5-2,5 mola mieszaniny wodorotlenków metali alkalicznych na mol leukoindyga.
Nieoczekiwanie roztwory leukoindyga według wynalazku są bardzo trwałe i w przeciwieństwie do znanych roztworów leukoindyga, w których leukoindygo jest obecne wyłącznie w postaci soli sodowej, nie wykazują skłonności do wykrystalizowania. Tak np. roztwory leukoindyga według wynalazku o stężeniu do około 40% wag. wykazują nieograniczony czas przechowywania w atmosferze azotu w niskiej temperaturze, do około 10°C (transport i manipulowanie roztworami o stężeniu 30-35% wag. jest nawet możliwy podczas mrozów); roztwory o stężeniu 50-55% wag. korzystniej jest przechowywać w temperaturze 40-60°C, aby uniknąć krystalizacji.
Roztwory leukoindyga według wynalazku można dogodnie wytwarzać dwoma sposobami według wynalazku.
Zgodnie z jednym sposobem wytwarzanie obejmuje stopniowe uwodornianie katalityczne. Zastosowana procedura jest dogodnie następująca.
Najpierw alkaliczną, wodną zawiesinę indyga o niskim stężeniu, zawierającą około 20-30% wag. indyga i 4-10% wag. mieszaniny wodorotlenków metali alkalicznych według wynalazku, uwodornia się w zwykły sposób z uż yciem katalizatora niklowego (niklu Raney'a), zazwyczaj pod ciś nieniem wodoru 0,2-0,6 MPa w temperaturze wynoszącej zazwyczaj 60 - 90°C. Następnie dodaje się indyga w takiej ilości, aby osiągnąć ostatecznie pożądaną zawartość leukoindyga, w postaci stałej lub jako wodną zawiesinę, oraz, w przypadku, gdy niewystarczającą ilość wodorotlenków metali alkalicznych zastosowano w pierwszym etapie, uzupełniającą ilość mieszaniny wodorotlenków metali alkalicznych, po czym uwodornianie kontynuuje się. Po odsączeniu katalizatora roztwór leukoindyga przechowuje się w atmosferze gazu obojętnego, takiego jak azot.
Zazwyczaj dwa etapy uwodorniania trwają łącznie od około 10 do 12 godzin.
Zgodnie z drugim sposobem najpierw wytwarza się roztwór leukoindyga o stężeniu 20-30%, drogą katalitycznego uwodornienia, sposobem podobnym do opisanego powyżej, który następnie zatęża się przez odparowanie aż do osiągnięcia żądanej zawartości leukoindyga.
Usuwanie wody na drodze destylacji korzystnie prowadzi się w atmosferze beztlenowej pod ciśnieniem od około 6 do 100 kPa i w temperaturze od 45 do 100°C.
Obydwa sposoby według wynalazku tworzą prostą i powtarzalną drogę wytwarzania nowych roztworów leukoindyga.
Są dogodne do barwienia celulozowego materiału tekstylnego, np. prowadzonego sposobem według WO-A-94/23114.
P r z y k ł a d y
Wytwarzanie roztworów leukoindyga według wynalazku.
P r z y k ł a d 1
Do 1 litrowego szklanego autoklawu, wyposażonego w mieszadło tarczowe, dodano 262 g wodnej zawiesiny indyga o stężeniu 23%, zawierającej 48 g (1,2 mola) wodorotlenku sodu i 45 g (0,8 mola) wodorotlenku potasu i 6 g niklu Raney'a w postaci wodnej zawiesiny o stężeniu 50% wag., po czym mieszaninę przedmuchano azotem, ogrzano do 70°C i prowadzono uwodornianie pod ciśnieniem wodoru 0,3 MPa przez 8 godzin.
Po dekompresji i ochłodzeniu do 30°C kolejną porcję 262 g granulowanego indyga, 48 g wodorotlenku sodu i 45 g wodorotlenku potasu, oraz 2 g niklu Raney'a dodano do roztworu leukoindyga o stężeniu 23% wag, otrzymanego w pierwszym etapie uwodorniania. Po przedmuchaniu azotem roztwór leukoindyga uwodorniano w temperaturze 70°C pod ciśnieniem wodoru 0,3 MPa przez kolejne 3 godziny.
Po dekompresji, przedmuchaniu azotem i ochłodzeniu do temperatury pokojowej katalizator odsączono.
Otrzymano roztwór leukoindyga o stężeniu 46% wag., nie wykazujący skłonności do krystalizacji przy przechowywaniu w atmosferze azotu w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 2
Porcję 500 ml roztworu leukoindyga, otrzymanego w pierwszym etapie przykładu 1, przedmuchano azotem, po czym poddano obróbce, najpierw pod ciśnieniem 12 kPa, a następnie 8 kPa,
PL 190 791 B1 w temperaturze łaźni 120°C, w celu oddestylowania 213 ml wody w ciągu 2 godzin. Otrzymany roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej w atmosferze azotu.
Otrzymany roztwór leukoindyga o stężeniu 40% wag. nie wykazywał skłonności do krystalizacji podczas przechowywania przez 4 miesiące w atmosferze azotu w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 3
Do 1 litrowej kolby do uwodorniania, wyposażonej w szybkoobrotowe mieszadło, dodano mieszaniny 474 g wodnego roztworu soli leukoindyga o stężeniu 23% wag. (sól potasowa/sól sodowa, stosunek wagowy 1:1), 90 g wodnego roztworu mieszaniny wodorotlenków metali alkalicznych o stężeniu 45% wag. (KOH/NaOH, stosunek wagowy 1:1) i 220 g suchego indyga, zawierającego 10 g niklu Raney'a o stężeniu 50% wag., mieszaninę przedmuchano azotem, ogrzano do 70°C i uwodorniano wodorem pod ciśnieniem atmosferycznym przez około 4 godziny. 10 Po przedmuchaniu azotem i ochłodzeniu do 40-50°C, katalizator odsączono i stężenie soli leukoindyga doprowadzono do 40% wag. przez dodanie wody.
P r z y k ł a d 4
Z 750 g wodnego roztworu soli leukoindyga o stężeniu 15-25% wag. (sól potasowa/sól sodowa, stosunek wagowy 1:1) oddestylowano 333 g w temperaturze łaźni 140°C pod zmniejszonym ciśnieniem, przepuszczając przez roztwór niewielki strumień azotu. Otrzymano roztwór leukoindyga o stężeniu 45% wag.
P r z y k ł a d 5
Mieszaninę 500 g wody, 132 g suchego indyga, 12,8 g stałego wodorotlenku sodu, 17,9 g stałego wodorotlenku potasu i 7,7 g stałego wodorotlenku litu, dodano 5 g niklu Raney'a w postaci wodnej zawiesiny o stężeniu 50% wag., mieszaninę przedmuchano azotem, ogrzano do 70°C i uwodorniano pod ciśnieniem atmosferycznym przez około 3,5 godziny.
Otrzymany roztwór leukoindyga o stężeniu około 20% wag. doprowadzono do zawartości leukoindyga 45% wag. w sposób podobny, jak w przykładzie 4, przez oddestylowanie 226 g wody.
Claims (7)
1. Stężone roztwory leukoindyga, znamienne tym, że zawierają zasadniczo 25-55% wag. leukoindyga w postaci soli leukoindyga, mieszaninę co najmniej dwóch wodorotlenków metali alkalicznych w ilości zasadniczo stechiometrycznie wystarczającej do przeprowadzenia leukoindyga w obojętną sól leukoindyga, przy czym żaden z wodorotlenków metali alkalicznych nie jest obecny w ilości większej niż 70% molowych, oraz wodę.
2. Roztwory leukoindyga według zastrz.1, znamienne tym, że zawierają wodorotlenki metali alkalicznych wybrane z grupy obejmującej wodorotlenek litu, wodorotlenek sodu i wodorotlenek potasu.
3. Roztwory leukoindyga według zastrz. 2, znamienne tym, że zawierają wodorotlenek sodu i wodorotlenek potasu.
4. Roztwory leukoindyga według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienne tym, że zawierają wodorotlenek sodu i wodorotlenek potasu w stosunku molowym od 3:2 do 2:3.
5. Roztwory leukoindyga według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają 35-45% wag. leukoindyga.
6. Sposób wytwarzania roztworów leukoindyga zdefiniowanych w zastrz.1, drogą katalitycznego uwodorniania alkalicznych wodnych zawiesin indyga, znamienny tym, że prowadzi się uwodornianie, przy czym najpierw uwodornia się wodną zawiesinę indyga o stężeniu 20-30% wag. zawierającą 4-10% wag. mieszaniny co najmniej dwóch wodorotlenków metali alkalicznych, przy czym żaden z wodorotlenków metali alkalicznych nie jest obecny w ilości większej niż 70% molowych, z wytworzeniem leukoindyga, po czym ewentualnie dodaje się dodatkową ilość indyga do uzyskania wymaganej zawartości leukoindyga, oraz ewentualnie dodatkową ilość mieszaniny wodorotlenków metali alkalicznych i kontynuuje się uwodornianie, po czym otrzymany roztwór leukoindyga ewentualnie doprowadza się do wymaganej zawartości leukoindyga przez odparowanie.
7. Zastosowanie roztworów leukoindyga zdefiniowanych w zastrz. 1, do barwienia celulozowego materiału tekstylnego.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19831291A DE19831291A1 (de) | 1998-07-13 | 1998-07-13 | Konzentrierte Lekoindigolösungen |
| PCT/EP1999/004591 WO2000004100A1 (de) | 1998-07-13 | 1999-07-02 | Konzentrierte leukoindigolösungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL345865A1 PL345865A1 (en) | 2002-01-14 |
| PL190791B1 true PL190791B1 (pl) | 2006-01-31 |
Family
ID=7873856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL345865A PL190791B1 (pl) | 1998-07-13 | 1999-07-02 | Stężone roztwory leukoindyga |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6428581B1 (pl) |
| EP (1) | EP1097184B1 (pl) |
| JP (1) | JP4681118B2 (pl) |
| KR (1) | KR100573324B1 (pl) |
| CN (1) | CN1143880C (pl) |
| AT (1) | ATE215115T1 (pl) |
| AU (1) | AU764125B2 (pl) |
| BR (1) | BR9912045B1 (pl) |
| CA (1) | CA2336643C (pl) |
| CZ (1) | CZ295630B6 (pl) |
| DE (2) | DE19831291A1 (pl) |
| DK (1) | DK1097184T3 (pl) |
| EA (1) | EA002664B1 (pl) |
| ES (1) | ES2175998T3 (pl) |
| ID (1) | ID27156A (pl) |
| IL (2) | IL140579A0 (pl) |
| PL (1) | PL190791B1 (pl) |
| PT (1) | PT1097184E (pl) |
| SK (1) | SK285202B6 (pl) |
| TR (1) | TR200100046T2 (pl) |
| TW (1) | TW444049B (pl) |
| WO (1) | WO2000004100A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200101170B (pl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19919746A1 (de) | 1999-04-29 | 2000-11-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wäßrig-alkalischen Lösungen reduzierter indigoider Farbstoffe |
| DE19962155A1 (de) * | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Basf Ag | Verfahren zur elektrochemischen Reduktion von Küpenfarbstoffen |
| JP2005049831A (ja) | 2003-07-15 | 2005-02-24 | Nippon Dempa Kogyo Co Ltd | 光学素子及びその製造方法 |
| DE10332164A1 (de) * | 2003-07-15 | 2005-02-17 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Verfahren zur Herstellung von Baumwollkettgarnen mit "Invers Denim"-Effekt |
| DE10332165A1 (de) * | 2003-07-15 | 2005-02-17 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Verfahren zur Duchfärbung von Baumwollkettgarnen mit Indigo |
| DE102008039500A1 (de) * | 2008-08-23 | 2010-02-25 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Verfahren zum Färben von textilen Materialien |
| CN102516817B (zh) * | 2011-12-28 | 2013-12-11 | 河北化工医药职业技术学院 | 靛白溶液的环保制备方法 |
| ES2929386T3 (es) | 2016-09-12 | 2022-11-28 | Indigo Mill Designs Inc | Proceso y aparato de teñido con índigo e hilos y tejidos teñidos con índigo elaborados de este modo |
| PT3441429T (pt) * | 2017-08-11 | 2021-06-28 | Archroma Ip Gmbh | Soluções de sal de leucoindigo aquoso purificado concentrado |
| EP3441430B1 (en) * | 2017-08-11 | 2020-11-25 | Archroma IP GmbH | Leucoindigo salt solution with very low content of aniline and method of making same |
| EP3569660B1 (en) * | 2018-05-18 | 2021-11-10 | Archroma IP GmbH | Method for making aniline-free leucoindigo salt solutions |
| TN2020000011A1 (en) * | 2017-08-11 | 2021-10-04 | Archroma Ip Gmbh | Methods of making leucoindigo salt solutions with very low aniline content |
| ES2883323T3 (es) * | 2017-08-11 | 2021-12-07 | Archroma Ip Gmbh | Métodos de fabricación de soluciones de sal de leucoíndigo con contenido de anilina muy bajo |
| MX2020005949A (es) | 2017-12-07 | 2020-11-09 | Stony Creek Colors Inc | Fibras teñidas y métodos de tinción que usan o,o'-diacetil leucoíndigo. |
| BR102019025172A2 (pt) | 2019-11-28 | 2021-06-08 | Bann Química Ltda. | processo de purificação de soluções de sal de leucoíndigo e uso de um gás inerte |
| JP2023018161A (ja) * | 2019-12-17 | 2023-02-08 | 岩谷産業株式会社 | 染色繊維物の製造方法及び染料溶液の製造方法 |
| WO2021146172A1 (en) | 2020-01-16 | 2021-07-22 | Indigo Mill Designs, Inc. | Methods and systems to dye textile materials with dye blend compositions having differential dye exhaust rates |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US963377A (en) * | 1905-08-10 | 1910-07-05 | Gold & Silber Scheide Anstalt Vormals Roessler Deutsche | Manufacture of indigo leuco bodies. |
| FR473536A (fr) * | 1913-09-29 | 1915-01-14 | Andre Brochet | Perfectionnement dans la fabrication des leuco-dérivés des colorants pour cuve |
| US1247927A (en) * | 1914-09-25 | 1917-11-27 | Andre Brochet | Manufacture of leuco derivatives of vat dyestuffs. |
| FR769353A (fr) * | 1933-04-10 | 1934-08-24 | Ici Ltd | Procédé de fabrication de dérivés de l'indigo |
| US2130878A (en) * | 1933-04-10 | 1938-09-20 | Ici Ltd | Leucoindigo |
| FR67043E (fr) * | 1954-11-04 | 1957-11-04 | Basf Ag | Procédé pour obtenir des préparations de colorants très finement dispersées à partir de colorants de cuve |
| DE2729073A1 (de) * | 1977-06-28 | 1979-01-11 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indigo |
| TW251325B (pl) * | 1993-03-30 | 1995-07-11 | Basf Ag | |
| DE4327221A1 (de) * | 1993-08-13 | 1995-02-16 | Basf Ag | Leukoindigo-Präparation in Granulatform |
| DE19502968A1 (de) * | 1995-01-31 | 1996-08-01 | Basf Ag | Leukoküpenfarbstoff-Präparationen in Granulatform |
-
1998
- 1998-07-13 DE DE19831291A patent/DE19831291A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-07-02 AT AT99932787T patent/ATE215115T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-02 ES ES99932787T patent/ES2175998T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-02 KR KR1020017000523A patent/KR100573324B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-02 ID IDW20010349A patent/ID27156A/id unknown
- 1999-07-02 CZ CZ2001108A patent/CZ295630B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-07-02 EP EP99932787A patent/EP1097184B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-02 DE DE59901082T patent/DE59901082D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-02 IL IL14057999A patent/IL140579A0/xx active IP Right Grant
- 1999-07-02 BR BRPI9912045-3A patent/BR9912045B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-02 PL PL345865A patent/PL190791B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-02 WO PCT/EP1999/004591 patent/WO2000004100A1/de not_active Ceased
- 1999-07-02 CN CNB998085707A patent/CN1143880C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-02 EA EA200100109A patent/EA002664B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-07-02 PT PT99932787T patent/PT1097184E/pt unknown
- 1999-07-02 CA CA002336643A patent/CA2336643C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-02 DK DK99932787T patent/DK1097184T3/da active
- 1999-07-02 TR TR2001/00046T patent/TR200100046T2/xx unknown
- 1999-07-02 SK SK2020-2000A patent/SK285202B6/sk unknown
- 1999-07-02 AU AU49050/99A patent/AU764125B2/en not_active Ceased
- 1999-07-02 US US09/720,818 patent/US6428581B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-02 JP JP2000560200A patent/JP4681118B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-13 TW TW088111850A patent/TW444049B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-12-26 IL IL140579A patent/IL140579A/en not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-02-12 ZA ZA200101170A patent/ZA200101170B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL190791B1 (pl) | Stężone roztwory leukoindyga | |
| KR100305629B1 (ko) | 수소화된인디고로셀룰로오스함유텍스타일재료를염색하는방법 | |
| EP0037117A2 (en) | Aqueous liquid dye composition | |
| KR930002549B1 (ko) | 액상 반응성 염료 조성물 | |
| CN110423492B (zh) | 靛白盐溶液的制备方法以及连续生产靛白盐溶液的方法 | |
| US5242466A (en) | Reactive dyebath additive:potassium silicate and potassium hydroxide | |
| FR2478658A1 (fr) | Procede de preparation de colorant jaune direct 11 sous forme de solutions concentrees stables, solutions obtenues et applications | |
| MXPA01000356A (en) | Concentrated leucoindigo solutions | |
| JP2992964B2 (ja) | スルホ基含有芳香族化合物 | |
| FR2589173A1 (fr) | Procede de teinture de substrats mixtes | |
| US6007587A (en) | Leuco vat dye preparations in granule form | |
| CA2169264A1 (en) | Leucoindigo preparations in granule form | |
| JPS598369B2 (ja) | アニオン性染料の安定な液状染料組成物 | |
| US5242467A (en) | Reactive dye mixtures and dyeing methods using them: c.i. reactive orange numbers 16 and 7 | |
| BE1010226A5 (fr) | Produits de condensation de produits de sulfonation, et leur utilisation comme auxiliaires pour la teinture des substrats cellulosiques avec des colorants reactifs. | |
| CN1916082B (zh) | 新型醌亚胺硫化染料组合物、其制备方法及其对纤维素材料染色的应用 | |
| US6307033B1 (en) | Reactive blue dyes containing monochlorotriazine and acetoxyethyl sulfone groups | |
| BE1005672A3 (fr) | Utilisation de composes aromatiques contenant des groupes sulfo, comme auxiliares d'application dans le traitement des matieres fibreuses. | |
| CN113713822A (zh) | 一种用于催化加氢的催化剂及其制备方法和用途 | |
| WO2007023132A2 (de) | Farbstoffzubereitungen von indigoiden farbstoffen, von küpen- und schwefelfarbstoffen enthaltend anorganische und/oder organische elektrochemisch aktive mediatorsysteme sowie deren verwendung | |
| HK1097285B (en) | Novel quinoneimine sulfur dye compositions, production thereof and use thereof for dyeing cellulosic material | |
| CH298746A (de) | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Disazofarbstoffes. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100702 |