CH298746A

CH298746A - Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Disazofarbstoffes.

Info

Publication number: CH298746A
Authority: CH
Inventors: Ag Sandoz
Original assignee: Ag Sandoz
Priority date: 1951-07-21
Filing date: 1951-07-21
Publication date: 1954-05-15

Description

<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 290294. Verfahren zur .Herstellung eines metallhaltigen Disazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man wertvolle gelbe substantive Disazofarbstoffe erhält, wenn man die Aminoazoverbindiing der Zu sammensetzung
EMI0001.0007
mit.

der Aminoazoverbindung -der Zusammensetzung
EMI0001.0009
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durch die Einwirluing eines Dihalogenids der Zusammensetzung
EMI0001.0012
worin Hal. Chlor oder Brom, und A Wasser stoff, Chlor, Brom oder Methyl bedeuten, kon densiert.

Die Aminoazoverbindung I kann zur Aminoazoverbindung II im Molekülverhält nis 1:1 stehen; man kann aber die Eigen schaften des Endproduktes nach Wunsch etwas verschieben, wenn die Komponenten in andern Verhältnissen, z. B. 4: 1,<B>3:</B> 1, 2: 1, 1: 2, 1 : 3, 1 : 4, eingesetzt werden.

Die zur Verknüpfung der Ausgangsstoffe dienenden Dihalogenide der Zusammenset zung III sind beispielsweise die Dichloride oder Dibromide der Fumar- oder Maleinsäure, der Mesaconsäure, der Citracönsäure oder der Chlor- oder Brom-Fumarsäure. , Sie werden in einem Verhältnis verwendet, worin auf je 2 Moleküle der Aminoazoverbindungen I und II zusammen je 1 Molekül des Dihalogenids kommt.

Um eventuelle Verluste durch Hydro lyse auszugleichen, kann das Dihalogenid in leichtem Übersehuss verwendet werden.

Zur Ausführung des Verfahrens wird das Gemisch der Aminoazoverbindungen in Was ser gelöst und bei niedriger Temperatur, etwa -10 bis 30 C, mit dem Dihalogenid versetzt. Man lässt kräftig rühren und sorgt. durch Zugabe eines säurebindenden Mittels, wie z. B.

eines Alkali- oder Erdalkalimetallsalzes einer niedrigmolekularen Fettsäure, eines Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonates, -bicarbonates, -hydroxydes, eines sekundären oder tertiären Alkalimetallphosphates, einer entsprechenden Magnesiumverbindung oder von Magnesium- oxyd dafür, dass die Reaktion immer unge fähr neutral bleibt.

Das Dihalogenid kann. gegebenenfalls durch ein indifferentes Lösungsmittel, wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Benzol oder Chlorbenzol verdünnt werden. Die Kon densation ist beendet, wenn kein freies Ainin mehr nachweisbar ist.

Die so erhaltenen neuen Disazofarbstoffe sind gelbe Pulver, die sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe lösen. Sie färben Batunwolle und regenerierte Cellulose in reinen gelben Tönen, die - mit metallabgebenden -Mitteln behandelt - aus gezeichnet licht- und nassecht sind.

Die Disazofarbstoffe können auch in Sub stanz auf bekannte Weise durch Behandeln mit metallabgebenden Mitteln, wie z. B. Kup feracetat oder Kupferoxydammoniak, in die entsprechenden Metallkomplexverbindungen übergeführt werden.

Die Metallisierung des Farbstoffgemisches in Substanz kann auch vorgängig der Fumaroy- lierung erfolgen, indem dann die Metallkom plexe der Aminoazoverbindungen I und II zur Kondensation gelangen.

Die z. B. gekupferten Disazofarbstoffe sind braune Pulver, welche sieh in Wasser mit gel ber Farbe lösen und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in reinen gelben Tönen von sehr guter Licht- und vorzüglichen Nassechtheiten färben.

Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines me tallhaltigen Disazofarbstoffes, welches darin besteht, dass man 1 Mol der durch Kuppeln von diazotierter 1-Carboxy 2-aminobenzol-5- sulfonsäure mit 4-Amino-4'-(3"-methyl-5"- pyrazolon-1")-stilben-2,

2'-disulfonsäure erhält lichen Aminoazov erbindung und 1 Mol der durch Kuppeln von diazotierter 2-Amino--ben- zol-l-carbonsäure mit 4-Amino-4'-(3"-methyl- 5"-pyrazolon-1")-stilben-2,2'-disiilfonsäure er hältlichen Aminoazoverbindung mit. 1 Mol eines Fumarsäuredihalogenids kondensiert und den erhaltenen Disazofarbstoff mit einem kup ferabgebenden Mittel behandelt.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile. Beispiel: 34 Teile der durch Kuppeln von diazotier- ter 1-Carboxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure mit 4- Amino - 4' - (3"-methyl - 5"-pyrazolon-1" ) -stil- ben-2,

2'-disulfonsäure erhältlichen Aminoazo- verbindung und 30 Teile des durch Kuppeln von diazotierter 2-Aminobenzol-l-carbonsäure mit 4 - Amino-4'- (3"- methyl - 5"-pyrazolon-1") - stilben-2,2'-disulfonsäure erhältlichen Amino- azoverbindung werden unter Zugabe von Na triumcarbonat in 1500 Teilen Wasser gelöst.

Hierauf kühlt man die Lösung durch Zusatz von zerstossenem Eis auf 5 bis 10 und lässt ihr bei, dieser Temperatur so viel einer 10 % igen Lösung von Fumarsäuredichlorid in Benzol gleichmässig und unter sehr gutem Rühren zu tropfen, bis sich in ihr keine freie Amino- gruppe mehr nachweisen lässt. Diese Operation beansprucht ungefähr 1 bis 2 Stunden.

Durch gleichzeitiges Zutropfen einer 10 % igen wäss- rigen Natriumcarbonatlösung wird die Reak tionslösung stets schwach alkalisch gehalten. Das Kondensationsprodukt wird auf übliche Weise durch Aussalzen und Filtrieren iso liert. Es ist ein gelbes Pulver, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in reinen gelben Tönen färbt. Die mit metallabgebenden Mitteln behandelten Färbungen sind ausge zeichnet licht- und nassecht.

Zur Überführung in die in Substanz vor liegende Kupferkomplexverbindung wird das Kondensationsprodukt bei 60 bis 70 in 1000 Teilen Wasser gelöst. Nachdem der Lösung 30 Teile kristallisiertes Natriumacetat zuge setzt worden sind, wird ihr so viel einer 10 % igep Kupfersulfatlösiing zugetropft, bis sich in der Reaktionslösung bleibend freie Kupfer(H)- Ionen nachweisen lassen. Hierauf fällt man die Kupferkomplexverbindung durch Zusatz von Salz zur Reaktionslösung aus, sammelt sie auf einem Filter und trocknet sie.

Der neue kupferhaltige Disazofarbstoff ist ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Celluiose in reinen gelben Tönen von sehr guter Licht- und vor züglichen Nassechtheiten färbt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines metall haltigen Disazofarbstoffes, dadurch gekenn zeichnet, dass man 1 Mol der durch Kuppeln von diazotierter 1-Carboxy-2-aminobenzol-5- sulfonsäure mit 4-Amino-4'-(3"-methyl-5"- pyrazolon-1")-stilben-2,

2'-disulfonsäure erhält lichen Aminoazoverbindung und 1 Mol der durch Kuppeln von diazotierter 2-Aminoben- zol-l-carbonsäure mit 4-Amino-4'-(3"-methyl- 5"-pyrazolon-1")-stilben-2,2'-disulfonsäure er hältlichen Aminoazoverbindung mit 1 Mol eines Fumarsäuredihalogenidskondensiert und den erhaltenen Disazofarbstoff mit einem kup ferabgebenden Mittel behandelt.

Der neue kupferhaltige Disazofarbstoff ist ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus -regenerierter Cellulose in reinen gelben Tönen von sehr guter Licht- und vorzüglichen Nassechtheiten färbt. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet; dass man als Fumarsäure- dihalogenid Fumarsäuredichlorid wählt. 2.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Konden sation in wässrigem Mediiun ausführt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Konden sation in Gegenwart eines säurebindenden Mittels ausführt.