PL191019B1 - Dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro [4.5] dekano-2-propanoaminy, kompozycja farmaceutyczna i zastosowanie - Google Patents

Dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro [4.5] dekano-2-propanoaminy, kompozycja farmaceutyczna i zastosowanie

Info

Publication number
PL191019B1
PL191019B1 PL315191A PL31519196A PL191019B1 PL 191019 B1 PL191019 B1 PL 191019B1 PL 315191 A PL315191 A PL 315191A PL 31519196 A PL31519196 A PL 31519196A PL 191019 B1 PL191019 B1 PL 191019B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compound
diethyl
azaspiro
dipropyl
decane
Prior art date
Application number
PL315191A
Other languages
English (en)
Other versions
PL315191A1 (en
Inventor
Raymond E. Dagger
Carolyn W. Grady
Original Assignee
Anormed Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anormed Inc filed Critical Anormed Inc
Publication of PL315191A1 publication Critical patent/PL315191A1/xx
Publication of PL191019B1 publication Critical patent/PL191019B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54Spiro-condensed
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P19/00Drugs for skeletal disorders
    • A61P19/02Drugs for skeletal disorders for joint disorders, e.g. arthritis, arthrosis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02Immunomodulators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/96Spiro-condensed ring systems

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

1. Dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-aza- spiro [4.5]dekano-2-propanoaminy. 2. Kompozycja farmaceutyczna zawierajaca substancje aktywna i farmaceutycznie dopuszczal- ny nosnik lub rozcienczalnik, znamienna tym, ze jako substancje aktywna zawiera dimaleinian N,N- -dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano- -2-propanoaminy. 3. Zastosowanie dimaleinianu N,N-dietylo-8,8- -dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy do wytwarzania leku do leczenia reumatoidalnego zapalenia stawów. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy dimaleinianu N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy, kompozycji farmaceutycznej i zastosowania tego związku do wytwarzania leku.
Związek według wynalazku przedstawiony jest wzorem 1:
Opis wynalazku
Związek według wynalazku o wzorze 1 jest użyteczny jako środek immunomodulacyjny, szczególnie w leczeniu reumatoidalnego zapalenia stawów.
N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoamina razem z farmaceutycznie dopuszczalnymi solami, hydratami i solwatami, jako użyteczny środek immunomodulacyjny, szczególnie w leczeniu reumatoidalnego zapalenia stawów, została ujawniona i zastrzeżona w patencie USA nr 4963557, którego cała zawartość jest włączona tutaj na zasadzie odniesienia. Szczególnie korzystną, spośród farmaceutycznie dopuszczalnych soli opisanych w patencie USA nr 4963557 i jedyną wytworzoną tam solą jest dichlorowodorek. N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoamina (dalej określana jako związek A) i dichlorowodorek związku A (dichlorowodorek N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy - dalej określany jako związek B) można otrzymać sposobami opisanymi w patencie USA nr 4963557).
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że dimaleinian związku A (dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy - dalej określany jako związek C) ma szereg korzystnych cech w stosunku do dichlorowodorku. Dimaleinian, który jest tak samo łatwo rozpuszczalny jak dichlorowodorek, jest bardziej trwały podczas magazynowania przed jego dalszą przeróbką, szczególnie przed tabletkowaniem. Dichlorowodorek jest higroskopijny i dlatego pochłania wilgoć w czasie magazynowania. Stąd, obniżenie tendencji do przyciągania wilgoci przez związek C jest bardzo ważne, ponieważ woda pochłonięta przez ten związek w procesie hydratacji, w istotny sposób mogłaby wpływać na dokładność ważenia związku przed poddaniem go procesowi przetwarzania, w szczególności na dokładność analizy. Stąd konieczna jest stała kontrola dla zapewnienia dokładnej ilości podawanego leku. Szczególnym parametrem krytycznym jest dokładność podawanej dawki, ponieważ lek jest skuteczny przy podawaniu w małych dawkach.
Podczas gdy związek B jest bardzo użyteczny jako środek immunomodulacyjny, związek C daje korzyści, jeśli chodzi o łatwość syntezy, pozwala na dokładniejsze procedury jego przetwarzania, szczególnie w procesie tabletkowania i jest mniej higroskopijny, co daje lepszą stabilność fizyczną i łatwiejsze oznaczenie zawartości leku.
Tak więc przedmiotem wynalazku jest dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest kompozycja farmaceutyczna zawierająca substancję aktywną i farmaceutycznie dopuszczalny nośnik lub rozcieńczalnik, charakteryzująca się tym, że jako substancję aktywną zawiera dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy.
Ponadto, przedmiotem wynalazku jest zastosowanie dimaleinianu N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy do wytwarzania leku do leczenia reumatoidalnego zapalenia stawów.
Związek C (składnik aktywny) można podawać w postaci konwencjonalnej formy użytkowej otrzymanej przez połączenie związku C z konwencjonalnym, farmaceutycznie dopuszczalnym nośnikiem lub rozcieńczalnikiem, znanymi sposobami takimi jak opisano w patencie USA nr 4963557. Związek może być podawany doustnie, pozajelitowo lub miejscowo. Używany tutaj termin „pozajelitowo obejmuje podawanie dożylne, domięśniowe, podskórne, donosowe, dopochwowe lub dootrzewnowe. Zwykle korzystne jest podawanie pozajelitowe drogą podskórną i domięśniowo. Dzienna dawka doustna wynosi korzystnie od około 0,01 mg/kg do około 10 mg/kg całkowitej wagi ciała, a najkorzystniej od około 0,1 mg/kg do około 1 mg/kg. Każda dawka jednostkowa korzystnie zawiera od około 0,1 mg
PL 191 019 B1 do około 100 mg składnika aktywnego. Przy podawaniu pozajelitowym dzienna dawka wynosi korzystnie od około 0,01 mg do około 10 mg na kilogram (kg) całkowitej wagi ciała, najkorzystniej od około 0,1 mg/kg do 1 mg/kg. Każda jednostkowa dawka podawana pozajelitowo zawiera od około 0,1 mg do około 100 mg aktywnego składnika. Przy podawaniu miejscowym dzienna dawka wynosi korzystnie od około 1 mg do około 100 mg na jedno miejsce. Powyższe dawki dotyczą korzystnej ilości N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy w postaci wolnej zasady. Specjaliści w tej dziedzinie wiedzy uważają, że optymalna ilość i forma podawania pojedynczych dawek związku C będzie zależała od charakteru i zaawansowania leczonej choroby i optima te będą wyznaczone konwencjonalnymi sposobami. Ocena przez specjalistów optymalnego sposobu leczenia, to jest liczby dawek związku C podawanych dzienne przez określoną ilość dni, może być zweryfikowana przez tych specjalistów na podstawie testów określających sposób leczenia, stosując konwencjonalny sposób postępowania.
Ogólnie mówiąc, związek według tego wynalazku otrzymano przez rozpuszczenie zasady, N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy, w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym, takim jak odtleniony octan etylu, a następnie dodanie dwóch lub więcej równoważników kwasu maleinowego. Związek według wynalazku odsączono i suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze.
Kwas maleinowy, 99%, nabyto od firmy Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin.
Następujące przykłady dalej ilustrują obecny wynalazek. Przykłady te nie mają na celu ograniczenia zakresu wynalazku opisanego powyżej i zastrzeżonego poniżej.
P r z y k ł a d I
Otrzymywanie dimaleinianu N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy:
N,N-Dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminę, w postaci 458 g surowego oleju zawierającego resztkowy rozpuszczalnik (o czystości 89,1% wagowych według analizy HPLC lub 408 g, 1,21 mola czystego związku) umieszczono w szklanej kolbie trójszyjnej pod ciśnieniem azotu, wyposażonej w mieszadło napędzane powietrzem i rozpuszczono go w odtlenionym octanie etylu (6,9 litra). Do mieszanego energicznie roztworu dodano kwasu maleinowego (281,9 g, 2,34 mola). Otrzymaną papkę mieszano w temperaturze pokojowej przez 3 godziny, a następnie odsączono biały stały produkt. Ten biały, stały produkt przemyto octanem etylu (500 ml) i suszono pod wysoką próżnią przez 120 godzin otrzymując 667 g (1,17 mola, 96,7%) tytułowego związku. Substancję zmielono przy pomocy młynka stożkowego (Quadro) z sitem 18R i otrzymano 627,5 g (91,2%) tytułowego związku; temperatura topnienia 141-142°C; IR (KBr) 3400, 3100-3000, 3000-2800, 2679, 1646, 1584, 1504, 1386, 1367, 1194 876 i 864 cm-1; NMR (CDCl3, 360 MHz) δ 0,88 (s,6Ht 1,18 (s,8H) 1,26 (m^H), 1,33 (t,6H, J=7,9, 10,9 Hz), 1,52 (m,4H), 1,93 (t,2H, J=10,0, 14,1 Hz), 2,32 (m,2H), 3,19 (m,6H), 330 (m,2H) i 6,25 (s,4H); 13C-NMR (CDCl3, 360 MHs) δ 8,4, 14,9, 16,1, 20,7, 31,7, 32,5, 34,0, 35,2, 38,8, 42,3, 46,6, 48,7, 52,6, 52,9, 63,7, 135,7 i 169,3. Analiza: obliczono dla C22H44N2-2 (C4H4O4) 63,35 C, 9,22 H, 4,93 N, znaleziono 63,17 C, 9,28 H, 4,92 N.
Własności fizyczne związku B i związku C były podobne.
P r z y k ł a d II
Temperatury topnienia
Temperatury topnienia związku B i związku C podano w poniższej tabeli 1.
PL 191 019 B1
T a b e l a 1
Związek B 240-245°C z rozkładem
Związek C 141-142°C
P r z y k ł a d III
Higroskopijność
Szybkość absorbowania wilgoci przez związek B i związek C oznaczono indywidualnie (Integrated Microbalance System), Model MB 300 G (VTI Corporation, Hialeah, Florida) wykorzystując załączoną instrukcję obsługi oprogramowania. Te dwa związki analizowano w identycznych warunkach podanych w poniższej tabeli 2(a). Wyniki dla obu związków zebrano dla celów porównawczych w poniższej tabeli 2(b).
T a b e l a 2(a)
System Zintegrowanej Mikrowagi, parametry dla Związków B i C
Waga próbki W przybliżeniu 10 mg
Temperatura suszenia: 60°C
Szybkość ogrzewania: 10°/min
Warunek równowagi, waga: 6 Ug
Warunek równowagi, % wagowy: 200% wagowych
Warunek równowagi, czas: 240 min
Odstęp czasowy między próbkami: 2 min
Temperatura eksperymentu: 25°C
% wilgotności względnej, początkowa: 10%
% wilgotności względnej, maksymalna: 100%
% wilgotności względnej, krok: 5%
Warunek równowagi, waga: 6 Ug
Odstęp czasowy między próbkami: 2 min
Zaprogramowane wyłączenie: 0% wilgotności względnej
Przedział zbierania danych: 3 min
PL 191 019 B1
T a b e l a 2(b) Absorpcja wilgoci
Liczba danych punktowych % względnej wilgotności Związek B % przyrostu wagi Związek C % przyrostu wagi
1 0 0 0
2 10 0,20 -0,21
3 15 1,81 -0,18
4 20 2,17 -0,08
5 25 2,84 -0,12
6 30 3,74 -0,08
7 35 3,15 -0,08
8 40 3,30 -0,08
9 45 4,74 -0,05
10 50 5,49 -0,04
11 55 9,07 0,04
12 60 9,26 0,1
13 65 9,50 0,18
14 70 15,47 0,41
15 75 31,30 0,56
16 80 36,53 0,89
17 85 44,16 1,70
18 90 - 5,37
19 95 - 42,88
P r z y k ł a d IV Względne rozpuszczalności
Rozpuszczalności związku B i związku C oznaczono w trzech różnych układach: wodzie, 0,1 HCl i metanolu. Dane zebrano w poniższej tabeli 3.
T a b e l a 3
Rozpuszczalnik Związek B mg/ml Związek C mg/ml
Woda >100 >100
0,1% HCl >100 >100
metanol >100 >100
W zakres obecnego wynalazku wchodzi kompozycja farmaceutyczna zawierająca dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy o wzorze 1 (związek C), jako składnik aktywny, w połączeniu z farmaceutycznie dopuszczalnym nośnikiem lub rozpuszczalnikiem. Związek według wynalazku o wzorze 1 można podawać doustnie lub drogami podawania pozajelitowego i można go wytwarzać w formach użytkowych, odpowiednich dla każdego sposobu podawania, takich
PL 191 019 B1 jak kapsułki, tabletki, pigułki, proszki i granulki. W takich stałych formach użytkowych, związki aktywne miesza się, z co najmniej jednym obojętnym rozcieńczalnikiem, takim jak sacharoza, laktoza lub skrobia. Formy użytkowe do podawania doustnego mogą także zawierać, co jest normalnie praktykowane, dodatkowe substancje inne niż obojętne rozcieńczalniki, na przykład środki poślizgowe takie jak stearynian magnezu, środki smarujące takie jak koloidalny ditlenek krzemu, antyutleniacze takie jak butylowany hydroksytoluen (BHT). W przypadku kapsułek, tabletek i pigułek, formy użytkowe mogą także zawierać środki buforujące. Tabletki i pigułki można poza tym wytwarzać jako środki o przedłużonym uwalnianiu lub można je wytwarzać z powłokami rozpuszczającymi się dopiero w jelitach.
Preparaty według wynalazku do podawania pozajelitowego obejmują sterylne roztwory wodne, chociaż można także otrzymywać niewodne zawiesiny emulsji. Takie formy użytkowe mogą również zawierać środki pomocnicze, jak na przykład środki konserwujące, zwilżające, osmotyczne, buforujące, emulgujące i rozpraszające. Można je sterylizować, na przykład drogą filtracji z użyciem filtru zatrzymującego bakterie, przez wprowadzenie środków sterylizujących do kompozycji, przez napromieniowanie kompozycji lub przez ogrzewanie kompozycji.
Dalsze, następujące przykłady ilustrują kompozycje farmaceutyczne według wynalazku.
P r zykła d V
Kompozycja - tabletki
Laktozę, mikrokrystaliczną celulozę, sól sodową glikolanu skrobi, stearynian magnezu i związek C miesza się w proporcjach podanych w poniższej tabeli 4. Następnie mieszanki poddaje się prasowaniu z wytworzeniem tabletek.
Tabel a 4
Składnik mg
Dimaleinian N,NpdietylOp8,8pdiyroyylOp2pazap spiro [4.5]dekanop2pyroyanoaminy 8,45
celuloza mikrokrystaliczna 112
laktoza 70
sól sodowa glikolanu skrobi 8
stearynian magnezu 2
P r z y k ł a d VI
Kompozycje do wstrzykiwania pozajelitowego
Formę użytkową związku C do podawania drogą wstrzyknięć otrzymuje się przez zmieszanie 5,0 mg dimaleinianu N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro [4.5]dekano-2-propanoaminy z 1 ml fizjologicznego roztworu soli.
Chociaż korzystne wykonania wynalazku są zilustrowane powyżej, należy rozumieć, że wynalazek nie ogranicza się do opisanych dokładnych wskazówek postępowania, ale obejmuje wszystkie modyfikacje w ramach zakresu podanego w zastrzeżeniach.

Claims (3)

Zastrzeżenia patentowe
1. Dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro [4.5]dekano-2-propanoaminy.
2. Kompozycja farmaceutyczna zawierająca substancję aktywną i farmaceutycznie dopuszczalny nośnik lub rozcieńczalnik, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro[4.5]dekano-2-propanoaminy.
3. Zastosowanie dimaleiniann N.N-dietylo-8.8-diprooylo-2-aaaspiro[4.5]ddkkno-2-prooanoaminy do wytwarzania leku do leczenia reumatoidalnego zapalenia stawów.
PL315191A 1995-07-13 1996-07-10 Dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro [4.5] dekano-2-propanoaminy, kompozycja farmaceutyczna i zastosowanie PL191019B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US113995P 1995-07-13 1995-07-13
US1606596P 1996-04-23 1996-04-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL315191A1 PL315191A1 (en) 1997-01-20
PL191019B1 true PL191019B1 (pl) 2006-03-31

Family

ID=26668617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL315191A PL191019B1 (pl) 1995-07-13 1996-07-10 Dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro [4.5] dekano-2-propanoaminy, kompozycja farmaceutyczna i zastosowanie

Country Status (28)

Country Link
EP (1) EP0753512B1 (pl)
JP (1) JP3949750B2 (pl)
KR (1) KR100404832B1 (pl)
CN (1) CN1067378C (pl)
AR (1) AR003452A1 (pl)
AT (1) ATE164154T1 (pl)
AU (1) AU716256B2 (pl)
BG (1) BG62359B1 (pl)
CA (1) CA2181006C (pl)
CZ (1) CZ289617B6 (pl)
DE (1) DE69600189T2 (pl)
DK (1) DK0753512T3 (pl)
EA (1) EA000037B1 (pl)
ES (1) ES2113765T3 (pl)
HU (1) HU226691B1 (pl)
IL (1) IL118815A (pl)
MA (1) MA23936A1 (pl)
MX (1) MX9602767A (pl)
NO (1) NO306672B1 (pl)
NZ (1) NZ286951A (pl)
PL (1) PL191019B1 (pl)
RO (1) RO117376B1 (pl)
SG (1) SG43383A1 (pl)
SK (1) SK281254B6 (pl)
TR (1) TR199600579A2 (pl)
TW (1) TW419462B (pl)
UA (1) UA42749C2 (pl)
UY (1) UY24283A1 (pl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7074837B2 (en) * 2000-08-08 2006-07-11 Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. Processes for preparation of bicyclic compounds and intermediates therefor
CA2518357A1 (en) * 2003-03-10 2004-09-23 Callisto Pharmaceuticals, Inc. Method of treating cancer with azaspirane compositions
CN104119321B (zh) * 2013-04-28 2017-09-08 齐鲁制药有限公司 二氢吲哚酮衍生物的二马来酸盐及其多晶型物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3211397A1 (de) * 1982-03-27 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Spiro (4.(3+n))-2-aza-3-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und ihre verwendung
US4430335A (en) * 1983-02-09 1984-02-07 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. Substituted 1-azaspiro[4,5]decanes and their analgesic compositions
US4963557A (en) * 1987-09-28 1990-10-16 Smithkline Beecham Corporation Immunomodulatory azaspiranes
US4853409A (en) * 1988-04-13 1989-08-01 Pfizer Inc. 3-substituted-2-oxindole-1-carboxamides for suppressing T-cell function
CA1336090C (en) * 1988-08-31 1995-06-27 Isao Hayakawa Spiro-substituted cyclic amines of quinolone derivatives
PT100566B (pt) * 1991-06-07 1999-06-30 Smithkline Beecham Corp Azaspiranos imunomoduladores, composicoes farmaceuticas que os contem, sua preparacao e seu uso
GB9122735D0 (en) * 1991-10-25 1991-12-11 Smithkline Beecham Corp Methods
GB9217116D0 (en) * 1992-08-13 1992-09-23 Smithkline Beecham Corp Methods
US5506232A (en) * 1994-03-28 1996-04-09 Boehringer Mannheim Italia S.P.A. 6,9-bis[(2-aminoethyl)amino]benzo[g]isoquinoline-5,10-dione and its dimaleate salt

Also Published As

Publication number Publication date
IL118815A (en) 2000-06-29
CA2181006A1 (en) 1997-01-14
DE69600189T2 (de) 1998-10-15
HK1010052A1 (en) 1999-06-11
JP3949750B2 (ja) 2007-07-25
CZ289617B6 (cs) 2002-03-13
DE69600189D1 (de) 1998-04-23
NZ286951A (en) 1998-02-26
SK281254B6 (sk) 2001-01-18
EP0753512A1 (en) 1997-01-15
CN1140710A (zh) 1997-01-22
SK88696A3 (en) 1997-06-04
CZ203696A3 (en) 1997-03-12
CA2181006C (en) 2007-04-03
UA42749C2 (uk) 2001-11-15
HUP9601918A3 (en) 1998-01-28
EA199600048A2 (ru) 1996-12-30
BG100710A (bg) 1997-03-31
ES2113765T3 (es) 1998-05-01
EA000037B1 (ru) 1998-02-26
PL315191A1 (en) 1997-01-20
AU716256B2 (en) 2000-02-24
ATE164154T1 (de) 1998-04-15
TW419462B (en) 2001-01-21
EP0753512B1 (en) 1998-03-18
NO962931L (no) 1997-01-14
MA23936A1 (fr) 1997-04-01
NO962931D0 (no) 1996-07-12
AU5945596A (en) 1997-01-23
DK0753512T3 (da) 1998-10-19
EA199600048A3 (ru) 1997-03-31
AR003452A1 (es) 1998-08-05
HU9601918D0 (en) 1996-09-30
HUP9601918A2 (en) 1997-09-29
BG62359B1 (bg) 1999-09-30
UY24283A1 (es) 2001-10-25
SG43383A1 (en) 1997-10-17
RO117376B1 (ro) 2002-02-28
KR100404832B1 (ko) 2004-01-13
HU226691B1 (en) 2009-06-29
MX9602767A (es) 1998-01-31
CN1067378C (zh) 2001-06-20
KR970069987A (ko) 1997-11-07
IL118815A0 (en) 1996-10-31
JPH09118618A (ja) 1997-05-06
NO306672B1 (no) 1999-12-06
TR199600579A2 (tr) 1997-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8039482B2 (en) Composition of solifenacin or salt thereof for use in solid formulation
EP0545194B1 (en) Stable formulation of enalapril salt, a process for the preparation thereof and the use thereof
EA027869B1 (ru) Стабилизированная композиция такролимуса
US6475525B1 (en) Oral preparations containing forskolin derivatives and process for producing pharmaceutical preparations
PL191019B1 (pl) Dimaleinian N,N-dietylo-8,8-dipropylo-2-azaspiro [4.5] dekano-2-propanoaminy, kompozycja farmaceutyczna i zastosowanie
EP1277750A1 (en) Hydrates and crystals of a neuraminic acid compound
US5952365A (en) 2- 2-(Dimethylamino)ethyl!-8,8-dipropyl-2-azaspiro 4.5!decane dimaleate
US5744495A (en) N, N-diethyl-8, 8-dipropyl-2-azaspiro 4.5! decane-2-propanamine
US5939450A (en) N,N-dimethyl-8,8-dipropyl-2-azaspiro 4.5!decane-2-propanamine dimaleate
AU1713899A (en) (E)-3-{1-N-butyl- 5-{2-(2-carboxyphenyl)methoxy- 4-chlorophenyl}-1H- pyrazol-4-yl}-2-{(5- methoxy-2,3- dihydrobenzofuran-6-yl)methyl}- prop-2-enoic acid monoargininyl salt
HK1010052B (en) N,n,-diethyl-8,8-dipropyl-2-azaspiro[4.5]decane-2-propanamin] dimaleate salt
US10117939B2 (en) Pharmaceutical compositions comprising nebivolol or a nebivolol analogue
HK1012381A (en) N,n,-diethyl-8,8dipropyl-2-azaspiro(4,5)decane-2-propanamine dimaleate salt
US6784315B2 (en) Stilbene derivative crystal and method for producing the same
MXPA96002767A (en) Dimalate of n, n-dietil-8,8-dipropil-2-azaspiro [4,5] decane-2-propanam
KR20190090729A (ko) 토파시티닙의 신규 염, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 약학 조성물
EP0178682A2 (en) 1,3-Bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-fluoro-2-(2,4-difluorophenyl)propane, antifungal composition containing it, and process for preparation of the compound and the composition
KR100765464B1 (ko) 암로디핀 말레이트를 포함하는 약제조성물 및 그 제조 방법
SE455373B (sv) Anvendning av 1-(4-amino-6,7-dimetoxi-2-kinazolinyl)-4-(2-tetrahydrofuroyl)piperazinhydroklorid-dihydrat for framstellning av ett lekemedel
MXPA96006325A (en) New variante cristalina del cdch, procedure for its production and pharmaceutical preparations that contains it

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20090710