PL192372B1 - Kompozycja powłokowa na podłoża metalowe, zastosowanie kompozycji powłokowej i wodny grunt warsztatowy - Google Patents
Kompozycja powłokowa na podłoża metalowe, zastosowanie kompozycji powłokowej i wodny grunt warsztatowyInfo
- Publication number
- PL192372B1 PL192372B1 PL350678A PL35067800A PL192372B1 PL 192372 B1 PL192372 B1 PL 192372B1 PL 350678 A PL350678 A PL 350678A PL 35067800 A PL35067800 A PL 35067800A PL 192372 B1 PL192372 B1 PL 192372B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- coating
- silica
- zinc
- coating composition
- silicate
- Prior art date
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 29
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 132
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 95
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 67
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 34
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 18
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 10
- 239000001039 zinc pigment Substances 0.000 claims description 10
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007888 film coating Substances 0.000 claims description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 claims description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 abstract description 88
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 68
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 43
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 36
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 27
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 27
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 16
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 16
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 15
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 14
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 11
- 239000010408 film Substances 0.000 description 11
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 11
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 11
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 11
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 10
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 8
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 8
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 8
- 239000004110 Zinc silicate Substances 0.000 description 7
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 7
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 7
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N dizinc;silicate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- 235000019352 zinc silicate Nutrition 0.000 description 7
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 229910052605 nesosilicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000004762 orthosilicates Chemical class 0.000 description 3
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 2
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BTHCBXJLLCHNMS-UHFFFAOYSA-N acetyloxysilicon Chemical compound CC(=O)O[Si] BTHCBXJLLCHNMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UOVQKKFHPSJVLC-UHFFFAOYSA-J iron(4+) disulfate Chemical compound [Fe+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O UOVQKKFHPSJVLC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000003698 laser cutting Methods 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N lithium sodium Chemical compound [Li].[Na] VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- IZIQYHDAXYDQHR-UHFFFAOYSA-N n'-propyl-n'-trimethoxysilylethane-1,2-diamine Chemical compound CCCN(CCN)[Si](OC)(OC)OC IZIQYHDAXYDQHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMQXTQWJTVJNQL-UHFFFAOYSA-N n-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCCN[Si](OC)(OC)OC MMQXTQWJTVJNQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N tetrapropan-2-yl silicate Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMIOJWCYOHBUJS-HAKPAVFJSA-N vorolanib Chemical compound C1N(C(=O)N(C)C)CC[C@@H]1NC(=O)C1=C(C)NC(\C=C/2C3=CC(F)=CC=C3NC\2=O)=C1C KMIOJWCYOHBUJS-HAKPAVFJSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/12—Wash primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
- C09D1/02—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Artificial Fish Reefs (AREA)
Abstract
1. Kompozycja powlokowa na podloza metalowe, które maja byc poddawane dalszej obróbce i pokrywane kolejna powloka, znamienna tym, ze zawiera: - spoiwo krzemionkowe obejmujace wodny zol krzemionkowy, który charakteryzuje stosunek molowy SiO 2 /M 2 O równy co najmniej 6:1, gdzie M oznacza lacznie jony metali alkalicznych i jony amonowe, i w którym sredni rozmiar czastek krzemionki jest równy lub jest mniejszy od 10 nm, - pyl cynkowy i/lub stop cynkowy o sredniej wielkosci czastek w zakresie od 2 do 12 µm, w ilosci 0-90% objetosciowych powloki w odniesieniu do suchej warstwy, - 0-35% wagowych organicznej zywicy, w odniesieniu do krzemionki, - 0-30% wagowych silanowego promotora adhezji, w odniesieniu do krzemionki, - ewentualnie niecynkowy pigment lub niecynkowe pigmenty o sredniej wielkosci czastek po- nizej 3 µm , - ewentualnie srodek przedluzajacy zywotnosc. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest wodna kompozycja powłokowa, którą można stosować do pokrywania podłoży metalowych, na przykład podłoży stalowych, zastosowanie tej kompozycji oraz wodny grunt warsztatowy. W szczególności wynalazek dotyczy kompozycji powłokowej dla półproduktów stalowych, które będą poddawane dalszej obróbce w procesach wysokotemperaturowych, a następnie pokryte kolejną powłoką. Tego rodzaju produkty stalowe stosowane są w przemyśle stoczniowym i do innych dużych konstrukcji, takich jak platformy wydobywcze do ropy naftowej, i obejmują płyty stalowe, na przykład o grubości od 6 do 75 mm, pręty, dźwigary i różne kształtowniki stalowe służące za elementy wzmacniające. Najważniejszym procesem wysokotemperaturowym jest spawanie; zasadniczo wszystkie takie półprodukty stalowe są spawane. Innymi ważnymi procesami wysokotemperaturowymi są cięcie, np. cięcie palnikiem paliwowo-tlenowym, cięcie plazmowe lub cięcie laserowe, i upłynnianie na gorąco, w którym podgrzewaną stal zgina się do pożądanego kształtu. Takie produkty są często narażone na czynniki atmosferyczne przed rozpoczęciem i w trakcie budowy konstrukcji i są zwykle pokryte powłoką gruntową do czasowego zabezpieczania, zwaną „gruntem warsztatowym” w celu uniknięcia korozji stali zachodzącej zanim konstrukcja stalowa, np. statek, zostanie pokryta pełną powłoką farby antykorozyjnej, dzięki czemu unika się problemów z nanoszeniem powłok na produkty korozji bądźz tych produktów usuwaniem. W większości dużych stoczni grunt warsztatowy nanosi się w jednym z kilku procesów wykonywanych na linii produkcyjnej, w których stal jest wstępnie ogrzewana, oczyszczana przez śrutowanie lub obróbkę strumieniowo-ścierną w celu usunięcia zgorzeliny walcowniczej i produktów korozji, pokrywana gruntem warsztatowym i przepuszczana przez komorę suszalniczą. Grunt warsztatowy może ewentualnie być nanoszony przez firmę lakierniczą lub dostawcę stali, przed dostarczeniem stali do stoczni lub na miejsce budowy.
Chociaż głównym celem stosowania gruntu warsztatowego jest zapewnienie czasowej ochrony antykorozyjnej podczas budowania konstrukcji, stoczniowcy wolą grunty warsztatowe nie wymagające usuwania, które mogą pozostać na stali w czasie i po montażu. Tak więc stal pokryta takim gruntem musi nadawać się do spawania bez usuwania go i musi nadawać się do pokrywania jej ochronnymi powłokami antykorozyjnymi zwykle stosowanymi na statkach i innych konstrukcjach stalowych, a grunt powinien wykazywać dobrą przyczepność do powłoki, którą zostanie pokryty. Stal pokryta gruntem korzystnie powinna nadawać się do spawania bez znacznego negatywnego wpływu na jakość spawu ani na szybkość procesu spawania i powinna być wystarczająco odporna na wysoką temperaturę, tak aby grunt warsztatowy zachował swoje właściwości antykorozyjne w obszarach podgrzewanych podczas upłynniania lub podczas spawania przeciwnej powierzchni stali.
Dostępnymi obecnie gruntami warsztatowymi, które odniosły sukces komercyjny, są powłoki rozpuszczalnikowe, oparte na spoiwach z prehydrolizowanego ortokrzemianu tetraetylu i na pyle cynkowym. Tego rodzaju powłoki zawierają sporą ilość lotnego rozpuszczalnika organicznego, zwykle około 650 gram na litr, dla stabilizacji spoiwa farby oraz w celu umożliwienia nałożenia cienkiej warstwy, zwykle o grubości około 20 μm. Uwalnianie się lotnego rozpuszczalnika organicznego może być szkodliwe dla środowiska i w wielu krajach jest regulowane odpowiednimi przepisami. Istnieje zapotrzebowanie na grunt do czasowej ochrony uwalniający mniej lub nieuwalniający wcale lotnych rozpuszczalnikóworganicznych.Przykładytakich powłok opisano w US-A-4888056 i JP-A-7-70476.
JP-A-6-200188dotyczypowłokgruntowychdoczasowegozabezpieczaniaiwopisietymsugeruje się możliwość użycia spoiwa typu wodnego roztworu soli krzemianowejmetalualkalicznego.Powłoki obejmujące wodny krzemian metalu alkalicznego i pył cynkowy są również wymienione wGB-A-1226360, GB-A-1007481, GB-A-997094, US-A-4230496 i JP-A-55-106271. Spoiwa dla powłok antykorozyjnych będące krzemianami metali alkalicznych wymieniają również US-A-3522066, US-A-3620784, US-A-4162169 i US-A-4479824. Zaobserwowaliśmy, że powłoki gruntowe oparte na spoiwie z wodnego krzemianu metali alkalicznych zawierające pył cynkowy zapewniają odpowiednią ochronę przed korozją i pozwalająna spawanie pokrytych nimi powierzchni stalowych, ale powodują problemy przy nanoszeniu na nie kolejnych powłok. Wodne krzemiany zawierają duże ilości kationów metali alkalicznych, które są niezbędne do utrzymania krzemianuwformieroztworuwodnegoijonytesąciągleobecnewpowłoce po jej wyschnięciu. Stwierdziliśmy, że gdy na powłokę gruntową zawierającą tak dużą ilość jonów metali alkalicznych naniesie się dowolną konwencjonalną powłokę organiczną, a następnie zanurzy w wodzie, wówczas zachodzi pęcherzenie (lokalne rozwarstwienie powłoki). Przeprowadziliśmy próby, które wykazały, że problem ten można zredukować, jeśli powłokę wystawi się na jakiś czas po naniesieniugruntudo zabezpieczania czasowego na działanie czynników atmosferycznych albo umyjesię
PL 192 372 B1 przed naniesieniem następnej powłoki. Jednak procesy te nie mogłyby być stosowane we współczesnych stoczniach o wysokiej produktywności.
Na rynku są dostępne wodne zole krzemionkowe o bardzo niskiej zawartości jonów metali alkalicznych, ale powłoki oparte na takich zolach mają bardzo niską (początkową) wytrzymałość jeśli idzie o przyczepność, spójność, twardość i odporność na ścieranie oraz wodę. Te słabe właściwości fizyczne sprawiają, że powłoka jest podatna na uszkodzenia podczas manipulowania lub dalszej obróbki. Może to spowodować potrzebę znacznych napraw powłoki, co oznacza poważne zwiększenie kosztów. Sugerowane ulepszenia powłok opartych na zolu krzemionkowym opisano w US-A-3320082, według którego dodaje się niemieszalną z wodą aminę, w GB-A-1541022, według którego dodaje się rozpuszczalny w wodzie polimer akryloamidowy i w GB-A-1485169, według którego dodaje się krzemian czwartorzędowego kationu amoniowego lub metalu alkalicznego, ale powłoki takie nie osiągnęły właściwości fizycznych zbliżonych do właściwości powłok opartych na krzemianach metali alkalicznych. Powłoki oparte na zolach krzemionkowych charakteryzują się niskim poziomem pęcherzenia podczas nanoszenia kolejnej powłoki/zanurzenia. Choć zawartość rozpuszczalnych w wodzie soli i ciśnienie osmotyczne są niskie, to wciąż może mieć miejsce pęcherzenie, ponieważ powłoka wykazuje małą odporność na powstawanie/wzrost pęcherzy, ze względu na słabe właściwości fizyczne. Ponadto powłoki te wykazują słabą odporność na ścieranie.
Istnieje zapotrzebowanie na oparty na wodzie grunt warsztatowy do czasowego zabezpieczania o niskiej zawartości jonów metali alkalicznych, który charakteryzowałby się lepszą przyczepnością do podłoża i wytrzymałością powłoki jeśli chodzi o właściwości omawiane powyżej, tak by był odporny na powstawanie i wzrost pęcherzy. Ponadto istnieje zapotrzebowanie na niepowodujący pęcherzenia, oparty na wodzie grunt warsztatowy charakteryzujący się szybszym kształtowaniem się właściwości fizycznych powłoki po naniesieniu gruntu, w celu umożliwienia manipulowania i dalszego przetwarzania podłoża bez ryzyka uszkodzenia powłoki.
Kompozycja powłokowa według niniejszego wynalazku zapewnia rozwiązanie wyżej wspomnianych problemów/wad. Według niniejszego wynalazku kompozycja do pokrywania powłoką podłoża metalowego, które ma być poddawane dalszej obróbce i pokrywane kolejną powłoką, zawiera:
- spoiwo krzemionkowe obejmujące wodny zol krzemionkowy, który charakteryzuje stosunek molowy SiO2/M2O równy co najmniej 6:1, gdzie M oznacza łącznie jony metali alkalicznych i jony amonowe, i w którym średni rozmiar cząstek krzemionki jest równy lub jest mniejszy od 10 nm,
- pył cynkowy i/lub stop cynkowy o średniej wielkości cząstek w zakresie od 2 do 12 μm, w ilości 0-90% objętościowych powłoki w odniesieniu do suchej warstwy,
-0-35%wagowychorganicznejżywicy,wodniesieniudokrzemionki,
- 0-30% wagowych silanowego promotora adhezji, w odniesieniu do krzemionki,
- ewentualnie niecynkowy pigment lub niecynkowe pigmenty o średniejwielkościcząstekponiżej 3 μm,
- ewentualnie środek przedłużający żywotność.
Korzystna kompozycja powłokowa według wynalazku zawiera 10-90% objętościowych pyłu cynkowego i/lub stopu cynkowego.
Wodne zole krzemionkowe, na których oparte jest spoiwo w kompozycji według wynalazku, można uzyskać z firmy Akzo Nobel pod zarejestrowanym znakiem towarowym „Bindzil” lub z firmy DuPont pod zarejestrowanym znakiem towarowym „Ludox”, choć dotycząca ichliteratura podkreśla, że konwencjonalne gatunki koloidalnej krzemionki nie są dobrymi substancjami błonotwórczymi. Dostępne są różne gatunki zoli o różnych wielkościach cząstekkoloidalnejkrzemionkiizawierająceróżneśrodki stabilizujące.Rozmiarcząstekkoloidalnejkrzemionkimożena przykład być w zakresie od 3 do100nm.Zaobserwowaliśmy,że powłoki o dobrych właściwościach można otrzymać stosując krzemionkę o wielkości cząstek w niższej części tego zakresu, mianowicie równej lub mniejszej od 10 nm, korzystniewzakresieod3do10nm,bardziejkorzystniewzakresieod5do10 nm.Wceludalszego poprawienia odporności na powstawanie i/lub wzrost pęcherzy, korzystny jest zol krzemionkowy o stosunku molowym SiO2/M2O wynoszącym co najmniej 25:1, bardziej korzystnie co najmniej 50:1, a stosunektenmożewynosić 200:1lub więcej. Ponadto możliwe jest stosowanie mieszaniny dwóch lub więcej zoli krzemionkowych o różnych stosunkach molowych SiO2/M2O, takiej by stosunek molowy SiO2/M2Omieszaniny wynosił co najmniej 25:1. Zolmożnastabilizowaćługami,na przykład wodorotlenkiem sodu, potasu lub litu albo wodorotlenkiem czwartorzędowego jonu amoniowego lub też rozpuszczalną w wodzie aminą organiczną, taką jak alkanoloamina. Kompozycja powłokowa korzystnie powinna być zasadniczo wolna od jakiegokolwiek zolu krzemionkowego stabilizowanego amonem,
PL 192 372 B1 ponieważ obecność zolu krzemionkowego stabilizowanego amonem mogłaby powodować żelowanie kompozycji, zwłaszcza gdy spoiwo zawiera głównie zol krzemionkowy stabilizowany amonem, a kompozycja powłokowa zawiera również pył cynkowy.
Zol krzemionkowy można mieszać z krzemianem metali alkalicznych, na przykład krzemianem litu, krzemianem litowo-sodowym czy krzemianem potasu lub też krzemianem amonu albo krzemianem czwartorzędowego jonu amoniowego. Inne przykłady odpowiednich mieszanin zol-krzemian można znaleźć w patencie USA 4,902,442. Dodanie krzemianu metalu alkalicznego lub amonu może poprawić początkowe właściwości błonotwórcze zolu krzemionkowego, ale ilość krzemianu metalu alkalicznego musi być wystarczająco niska, aby stosunek molowy SiO2/M2O w zolu spoiwa wynosił co najmniej 6:1, korzystnie co najmniej 8:1, a najbardziej korzystnie powyżej 15:1.
Kompozycja według wynalazku może dodatkowo zawierać żywicę organiczną rozpuszczoną lub zdyspergowaną w zolu krzemionkowym. Żywica organiczna korzystnie jest lateksem, na przykład lateksem kopolimeru styrenowo-butadienowego, lateksem kopolimeru styrenowo-akrylowego, lateksem kopolimeru octan winylu-etylen, dyspersją poliwinylobutyralu, dyspersją silikonu/siloksanu lub dyspersją opartą na lateksie akrylowym. Przykłady odpowiednich do stosowania dyspersji lateksowych obejmują KZ94770 i XZ94755 (obie z Dow Chemical), Airflex® 500, Airflex® EP3333 DEV, Airflex® CEF 52 i Flexcryl® SAF34 (wszystkie z firmy Air Products), Primal® E-330DF i Primal® MV23 LO (obie z firmy Rohm and Haas) i Silres® MP42 E, Silres® M50E i SLM 43164 (wszystkie z firmy Wacker Chemicals). Można stosować polimery rozpuszczalne w wodzie, takie jak polimery akryloamidowe, ale są one mniej korzystne. Żywica organiczna jest korzystnie stosowana w ilości do 35% wagowych, korzystnie 1-20% wagowych, w stosunku do ciężaru krzemionki. Większe ilości mogą spowodować porowatość spawu podczas następującego później spawania. Stwierdzono, że dodanie żywicy organicznej poprawia przyczepność/spójność mierzoną w teście siatki nacięć krzyżowych.
Kompozycja według wynalazku może ewentualnie zawierać silanowy promotor adhezji, zawierający grupy alkoksysilanowe i część organiczną zawierającą grupy funkcyjne takie jak aminowe, epoksydowe lub izocyjanianowe. Silanowy promotor adhezji jest korzystnie aminosilanem, takim jak γaminopropylotrietoksysilan, γ-aminopropylotrimetoksysilan lub produkt jego częściowej hydrolizy, chociaż można również stosować epoksysilan, taki jak γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan. Silanowy promotor adhezji jest korzystnie obecny w ilości do 30% wagowych, na przykład 1-20% wagowych, wstosunkudociężaru krzemionki.
Spoiwo kompozycji powłokowej może zawierać wodny roztwór krzemianu metalu alkalicznego lub amonu, stabilizowany silikonianem podstawionym co najmniej jedną grupą anionową o pKa niższym od pKa kwasu krzemowego, taką jak grupa karboksylanowa lub sulfonowa. Takie spoiwo jest korzystnie roztworem o stosunku molowym SiO2/M2O w zakresie od 8:1 do 30:1 i pH od 7 do 10,5 wytworzonym przez obniżanie pH roztworu krzemianu i silikonianu przez wymianę kationową. Przykładowo, silikonian może być dodany w stosunkowo niewielkiej ilości,na przykład wstosunku molowym od 1:2 do 1:20, do konwencjonalnego 3,9:1 SiO2/K2O krzemianu metalu alkalicznego. Można następnie obniżyć ilość części stałych w celu poprawienia łatwości przetwarzania i w celu dalszego zwiększenia stabilności. Na tym etapie pH roztworu wynosi 12-12,5. Roztwór poddaje się wymianie jonowej z użyciem standardowej żywicy jonowymiennej. Jony K+ zostają zastąpione jonami H+, co powoduje obniżenie zawartości ługuwspoiwie,jaki obniżenie pH. W przypadku nieobecności silikonianu krzemian zacząłby żelować przy obniżaniu pH. Uzyskano przejrzyste, stabilne roztwory o pH obniżonym nawet do 8. Powstaje spoiwo o stosunku molowym SiO2/K2O zwykle w zakresie 8-20:1, które może być zatężone, jeśli jest to pożądane, w celu zwiększenia zawartości części stałych. Spoiwo jest przejrzystym, stabilnym roztworem i pozostaje stabilne w obecności cynku, ale powłoki oparte na takichspoiwachpoddanychwymianiejonowejcharakteryzująsięsłabąwytrzymałościąwporównaniu zespoiwamiopartyminakrzemianach metalialkalicznych.
W zakres wynalazku wchodzi też zastosowanie kompozycji powłokowej według wynalazku, opisanej powyżej, jako wodnego gruntuwarsztatowego.
W zakres wynalazku wchodzi też wodny grunt warsztatowy, któryzawieraod20do40%objętościowych części stałych i obejmuje:
- jako spoiwo wodny zol krzemionkowy o stosunku molowym SiO2/M2O równym co najmniej 6:1, gdzieMoznaczałączniejonymetalialkalicznychijonyamonowe,aśrednirozmiarcząstekkrzemionki jestrównylubjestmniejszyod10nm,
- pył cynkowy i/lub stop cynkowy o średniej wielkości cząstek w zakresie od 2 do 12 μm, w ilości10-90%objętościowychpowłokiwodniesieniudosuchejwarstwy,
PL 192 372 B1
- 0-35% wagowych organicznej żywicy, w odniesieniu do krzemionki,
- 0-30% wagowych silanowego promotora adhezji, w odniesieniu do krzemionki,
- ewentualnie niecynkowy pigment lub niecynkowe pigmenty o średniej wielkości cząstek poniżej 3 μm, oraz
- ewentualnie środek przedłużający żywotność.
Grunt warsztatowy według wynalazku zawiera pył cynkowy, korzystnie o średniej wielkości cząstki wynoszącej od 2 do 12 μm, a najbardziej korzystnie produkt sprzedawany na rynku jako pył o średniej wielkości cząstki wynoszącej od 2 do 8 μm. Pył cynkowy zabezpiecza stal poprzez mechanizmgalwanicznyi może również wytworzyć ochronną warstwę produktów korozji cynku,którazwiększaochronęantykorozyjnązapewnianąprzez powłokę. Całość lub część pyłu cynkowego można zastąpić stopem cynku. Ilość pyłu cynkowego i/lub stopu w kompozycji, która jest gruntem warsztatowym,wynosiconajmniej10%,a może wynosić do 90% objętościowych powłoki, w stosunku do suchej powłoki. Pył cynkowy i/lub stop może być zasadniczo jedynym pigmentem powłoki lub może na przykład stanowić do 70%, na przykład 25 do 55% objętościowych powłoki, w stosunku do suchej powłoki, a powłoka zawiera wtedy dodatkowy inhibitor korozji,którymożenaprzykładbyćmolibdenianem,fosforanem,wolframianemlubwanadanem,jaktoopisanowUS-A-5246488i/lubwypełniacz, takijakkrzemionka,wypalanaglina,krzemianglinu,talk,barytylubmika.Jednakmożnastosować innepigmentywpołączeniuzpigmentamiopartymina cynku. Przykłady tych innych pigmentów niecynkowych obejmują przewodzące wypełniacze, takie jak fosforek diżelaza (Ferrophos®), blaszkowaty tlenek żelazowy itp. Zastosowanie tych przewodzących wypełniaczy pigmentowych niecynkowych może pozwolićna zmniejszenie ilości cynku przy zachowaniu skutecznej ochrony antykorozyjnej. Wceluuzyskaniaoptymalnych właściwości powłoki należy stosować wypełniacze o średniej wielkości cząstek poniżej 3 μm, korzystnie poniżej 2 μm, i pigmenty o niewielkich rozmiarach cząstek.
Stężenie objętościowe pigmentu w powłoce gruntowej korzystnie jest co najmniej równe krytycznemu stężeniu pigmentu, takjak to zwykle ma miejsce w przypadku cynkowych gruntów krzemianowych, na przykład od 1 ,0 do 1 ,5 razy krytyczne stężenie objętościowe pigmentu. Objętościowe stężenie pigmentu (PVC)jest to objętość pigmentu w procentach w suchej powłoce farby. Krytyczne stężenie objętościowe pigmentu (CPVC) jest zwykle definiowane jako takie objętościowe stężenie pigmentu,przyktórymjesttylkotylespoiwa,ilewystarczadostworzeniacałkowitejzaadsorbowanejjego warstwy na powierzchniach pigmentu i wypełnienia odstępów pomiędzy cząstkami w gęsto upakowanym układzie. Krytyczne stężenie objętościowe pigmentu można zmierzyć przez zwilżanie suchego pigmentu najmniejszą ilością oleju lnianego wystarczającą do stworzenia spójnej masy. Metoda ta pozwala ustalić wartość znanąjako„absorpcjaoleju”,zktórejmożnaobliczyćkrytycznestężenieobjętościowepigmentu.MetodęokreślaniaabsorpcjiolejuopisanowNormieBrytyjskiej3483(BS3483).
Zawartość części stałych w powłoce gruntowej wynosi od 20 do 40% objętościowych, korzystnie od 25 do 35% objętościowych. Objętościowa zawartość części stałych jest wartością teoretycznąobliczoną na podstawie ilości wszystkich składników obecnych w kompozycji powłokowej. Kompozycja korzystnie ma taką lepkość, aby można ją było z łatwością nanieść przy pomocykonwencjonalnych urządzeń do nanoszenia, takich jak urządzenia do nanoszenia natryskowego, a szczególnie nanoszenia natryskowego hydrodynamicznego i pneumatycznego używającego dużej ilości powietrza pod niewielkim ciśnieniem, w celu otrzymania powłoki o grubości na sucho mniejszej niż 40 μm, korzystnie między 12 a 25 do 30 μm.
Kompozycjapowłokowai grunt warsztatowy według wynalazku mogą ewentualnie zawierać dalsze środki pomocnicze dobrze znane specjaliście, np. środki regulujące właściwości reologiczne (glinki organiczne, guma ksantanowa, zagęstniki celulozowe itp.), środki przeciwpieniące (w szczególności w przypadku obecności modyfikatorów lateksowych) i środki przedłużające żywotność, takie jak chromiany (na przykład dichromian sodu). Gdy nie są obecne środki przedłużające żywotność, kompozycję powłokową charakteryzuje zwykle żywotność od 2 do 4 godzin. Zwykle do uzyskania żywotności większej od 24 godzin wystarczające jest dodanie tylko niewielkiej ilości (0,0125-0,025% wagowych, w stosunku do ciekłej farby) dichromianu sodu. Większe ilości zwykle wywołują słabe właściwości powłoki. Zwykle układ powłokowy dostarcza się jako układ dwu-(lub więcej)-powłokowy.
Możliwe jest przygotowanie kompozycji powłokowej tuż przednaniesieniempowłoki,naprzykład przez dodanie i dokładne wymieszanie wszystkich składników powłoki na krótko przed nanoszeniem. Proces taki często określa się jako mieszanie na miejscu składników obecnych w kompozycji powłokowej. Proces ten jest szczególnie odpowiedni dla kompozycji powłokowych o krótkiej żywotności.
PL 192 372 B1
Stwierdzono, że zalety kompozycji powłokowej według niniejszego wynalazku, mianowicie lepszą przyczepność do podłoża, większą wytrzymałość powłoki i/lub szybsze kształtowanie się właściwości fizycznych powłoki po naniesieniu, można zilustrować przeprowadzając test, w którym powłokę, gdy jest już sucha w dotyku, traktuje się roztworem wzmacniającym powłokę. Roztwór zwiększający wytrzymałość powłoki jest to roztwór zwiększający wytrzymałość powłoki gruntowej i/lub przyspieszający wzrost wytrzymałości powłoki z upływem czasu.
Czas potrzebny do osiągnięcia stopnia wyschnięcia powłoki takiego, aby była sucha w dotyku, wynosi zwykle około 10 do 15 minut przy temperaturze otoczenia równej 15 do 20°C lub 3do4minut w 40°C dla powłoki o grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm. Czas schnięcia zależy również od przepływu powietrza i grubości powłoki.W 35°Ci przy przepływie powietrza 0,5 m/s czas schnięcia powłoki o grubości na sucho 20 μm wynosi około 2 minuty. Czas ten można jeszcze skrócić przez podniesienie temperatury powietrza.
Ogólnie rzecz biorąc czas schnięcia można skrócić przez podniesienie temperatury podłoża, podniesienie temperatury powietrza, zastosowanie przepływu powietrza lub przez dowolną kombinację tych sposobów.
Naniesienie roztworu wzmacniającego powłokę przed osiągnięciem przez grunt stanu suchości w dotyku nie zapewnia wzmocnieniapowłoki.
Roztwór zwiększający wytrzymałość powłoki gruntowej może, ogólnie rzecz biorąc, być roztworem wodnym soli nieorganicznej lub roztworem materiału o reaktywnych grupach zawierających krzem. Wzrost wytrzymałości powłoki można wykryć dzięki znacznemu wzrostowi twardości, odporności na ścieranie i, zwykle, przyczepności. Twardość można zmierzyć przy pomocy badania twardości ołówkiem wg normy brytyjskiej BS3900, część E19 (1999) (twardość ołówka potrzebnego do zarysowania powłoki). Odporność na ścieranie można zmierzyć testem podwójnych potarć, w którym automatycznie pociera się powłokę i który może być przeprowadzony na sucho lub na mokro z wodą. Choć znaczącywzrostktórejkolwiekzdwóchodpornościnaścieranie,nasucholubnamokro,oznaczałby zwiększenie wytrzymałości powłoki gruntowej, stwierdziliśmy, że obróbka jak opisana powyżej zwykle zwiększa zarówno odporność na ścieranie nasuchojakinamokro.Przyczepnośćmożnazmierzyć testemz siatkąnacięćkrzyżowych,takjaktoopisanowbrytyjskiej normie BS3900, część E6 (1992).
Ilość roztworu wzmacniającego powłokę nanoszona na powłokę gruntową zwykle jest w zakresie 0,005-0,2, korzystnie 0,01-0,08 litra na metr kwadratowy powierzchni pokrytej powłoką gruntową (l/m2) dla powłok o standardowej grubości na sucho (15-20 μm). Taka ilość roztworu może być dogodnie naniesiona natryskowo. Niema potrzeby dodawać, że stężenie lub objętość roztworu wzmacniającego powłokę należy zwiększyć, jeśli powłokę naniesiono w grubszej warstwie, tj. przy grubości na sucho > 20 μm.
Choć nie chcemy być związani żadną teoriątłumaczącą wzmacnianie powłoki, wydaje się, że gdy roztwór wzmacniający jest wodnym roztworem soli nieorganicznej, albo zachodzi rozpuszczanie i ponowne wytrącaniesiękrzemionki,albosól działajakośrodek wzmacniający pomiędzy cząstkami zolu. Gdy roztwór do obróbki zawiera reaktywne cząstki krzemionki, mogą się one osadzić między cząstkami zolu krzemionkowego wcelu polepszenia wiązania pomiędzy tymi cząstkami. Zaobserwowaliśmy, że te same materiały wzmacniające dodawane do kompozycji powłokowejgruntowejwczasie lub przed nanoszeniem na podłoże, nie wzmacniają utworzonej powłoki gruntowej.
Gdyroztworem wzmacniającym powłokę jest wodny roztwór soli nieorganicznej,zwyklemaon stężenie co najmniej 0,01M, a korzystnie co najmniej 0,03M. Stężenie roztworu soli nieorganicznej może wynosić do 0,5M lub 1M lub może być nawet wyższe. Sól nieorganiczna może być soląjednowartościowego kationu, takąjak sól metalu alkalicznegolub amonu, solą dwuwartościowegokationu, takiego jak cynk, magnez, wapń, miedź (II) lub żelazo (II), trójwartościowego kationu, takiego jak glin lubcer(II)lubczterowartościowegokationu,takiegojakcer(IV),ijednowartościowegoanionu,takiego jak halogenek, na przykład fluorek, chlorek lub bromek, lub azotan lub anionu wielowartościowego, takiego jak siarczan czy fosforan. Można również stosować mieszaninę wyżej wspomnianych soli. Przykładamiroztworówsolinieorganicznych,którychskutecznośćstwierdzono,sąsiarczanmagnezu, siarczan cynku, siarczanpotasu, siarczanglinu,siarczanżelaza, siarczanceru(IV),siarczanmiedzi, chlorek sodu i chlorek potasu, choć chlorki mogą niebyć korzystne ze względu na ich tendencję do przyspieszania korozji. Stężenie roztworu soli nieorganicznej wynosi korzystnie 0,5-20%wagowych.
Jednymzprzykładówsubstancjizaktywnymigrupamizawierającymikrzemjestkrzemian.Roztworem wzmacniającym powłokę może być na przykład roztwór krzemianu metalu alkalicznego, na przykładkrzemian potasulubkrzemian litu,lubroztwórkrzemianuamonulubmożenim być roztwór
PL 192 372 B1 silikonianu metalu alkalicznego, na przykład alkilosilikonianu. Korzystne stężenie takiego roztworu wynosi 0,5-20% wagowych.
Gdy roztwór wzmacniający powłokę jest roztworem soli nieorganicznej lub krzemianu metalu alkalicznego, dodany materiał zwiększy zawartość soli w cynkowej gruntowej powłoce krzemianowej. Zwiększy to ciśnienie osmotyczne po naniesieniu następnej powłoki i w związku z tym wzrośnie prawdopodobieństwo wystąpienia pęcherzenia osmotycznego przy zanurzeniu podłoża pokrytego powłoką. Ilość naniesionej soli nieorganicznej lub krzemianu metalu alkalicznego jest korzystnie wystarczająco niska, aby stosunek molowy SiO2/M2O w spoiwie powłoki gruntowej utrzymał się powyżej 6:1, korzystnie powyżej 8:1, a najbardziej korzystnie powyżej 10:1. W celu osiągnięcia tego ilość soli nieorganicznej lub krzemianu metalu alkalicznego w roztworze wzmacniającym powłokę wynosi korzystnie mniej niż 10 g/m2, dla ciężaru na sucho, najbardziej korzystnie mniej niż 5 g/m2, dla suchej powłoki o grubości 15-20 μm.
Alternatywnym przykładem substancji z reaktywnymi grupami zawierającymi krzem są alkoksysilanylubacyloksysilany, na przykład acetoksysilan. Może to na przykład być tetraalkoksysilan (ortokrzemianalkilowy),takijaktetraetoksysilan lub tetraizopropoksysilan, lub trialkoksysilan, taki jak metylotrimetoksysilan(MTMS,zfirmyAldrich)lubbistrimetoksysilanoetan.Alkoksysilanymogązawierać dodatkowe grupy funkcyjne,naprzykładtrialkoksysilanmożemiećwzór RSi(OR1)3,wktórymkażda grupa R1 oznacza 1 -3C alkil, a R oznacza grupę alkilową lub arylową podstawioną grupą aminową, alkiloaminową,dialkiloaminową,amidową,halogenem,grupą karbaminianową, epoksydową, izocyjanianową, azyrydynową, sulfonianową, karboksylanową, fosforanową lub hydroksylową. Korzystnymi przykładamisąaminosilany,takiejaktrietoksysililopropyloamina(AminosilaneA1100zfirmyWitco), trimetoksysililopropyloamina (Aminosilane A1110 z firmy Witco), trimetoksysililopropyloetylenodiamina (Aminosilane A1120 z firmy Witco), trimetoksysililopropylodietylenotriamina (Aminosilane A1130 z firmy Witco) lub bistrimetoksysililopropyloetylenodiamina. Ponadto alkoksysilan może być bis(trialkoksysilanem), na przykład alkilenowym lub polidimetylosilanowym łańcuchem zakończonym grupami -SiOR'3. Alkoksysilan może być przynajmniej częściowo zhydrolizowany, na przykład można stosować częściowo zhydrolizowany tetraalkoksysilan lub zhydrolizowany alkilotrialkoksysilan lub aminoalkilotrialkoksysilan.Alkoksysilanjestkorzystniestosowanyw roztworze wodnym, chociaż roztwór wodnymożezawieraćmieszalnezwodąrozpuszczalnikiorganiczne,naprzykładalkohol takijaketanol.
Ponadto stwierdzono, że także ortokrzemiany bardzo skutecznie poprawiają właściwości powłokiwprocesieobróbkipo powlekaniu.Wodneroztworytetrametyloortokrzemianu(TMOS)i tetraetyloortokrzemianu(TEOS)sąskutecznymiśrodkamidoobróbkipopowlekaniu.Lepszerezultatyuzyskujesię,jeśli TMOS lub TEOS zhydrolizuje się w pH 1-2. Przy takim pH żywotność roztworu do obróbki po powlekaniu może nawet przekroczyć 7dni.
Stężeniealkoksysilanulubortokrzemianówwroztworzedo obróbki po powlekaniu wynosi korzystn ie 1 -25% wagowych .
Stosowanie alkoksysilanów i/lub ortokrzemianów w roztworze do obróbki po nanoszeniu jest korzystne, ponieważ związki te zasadniczo nie dodają do gruntu do czasowego zabezpieczenia soli rozpuszczalnych w wodzie.
Nanoszenieroztworudoobróbkipopowlekaniu,akorzystnierównieżsuszenieobrobionejpowłoki gruntowej aż stanie sięsuchawdotyku,możnaprzeprowadzićwprocesie„on-line”ponaniesieniu powłoki gruntowej na stal i wysuszeniu powłoki gruntowej do suchości w dotyku. Ilość nanoszonego roztworu wzmacniającego powłokę korzystnie wynosi 0,005-0,2 litra na metr kwadratowy powierzchni pokrytej powłokągruntową, najbardziej korzystnie 0,08 l/m2 lub mniejjeśli powłokę poddaje się obróbce i suszy w procesie on-line, dla powłoki o grubości na sucho 15-20 μm. Czas schnięcia dla takiejpowłokipoddanejobróbcewyżejwymienionąilościąroztworuwzmacniającegopowłokęzwykle wynosi5do10minutw15-20°Clubokoło 1 ,5-2 minutw 40°C. Czas schnięcia można jeszcze obniżyć umieszczajączagruntowane podłoże w strumieniu powietrza.
Ogólnie rzecz biorąc czas schnięcia można skrócić przez podniesienie temperatury podłoża, podniesienie temperatury powietrza, zastosowanie przepływu powietrza lub przez dowolną kombinację tych sposobów.
Roztwórdoobróbkipopowlekaniunanosisięprzypomocy zwykłych urządzeń do nanoszenia natryskowego, na przykład do nanoszenia natryskowego hydrodynamicznego i pneumatycznego nanoszenia natryskowego używającego dużych ilości powietrza podniewielkimciśnieniemlubzwykłego natrysku pneumatycznego, po prostu montując drugi pistolet natryskowy w dalszej w stosunkudo pistoletu nanoszącego grunt części linii do nanoszenia powłok gruntu warsztatowego. Alternatywnie,
PL 192 372 B1 roztwór można nanieść przy użyciu techniki przypruszenia. Roztwór wzmacniający powłokę można nanieść na obie strony podłoża, na przykład na obie powierzchnie płyty stalowej używanej przy budowie statków, niezależnie od orientacji podłoża; objętość roztworu wymagana do wzmocnienia powłoki jest taka, że roztwór można nanosić na powierzchnię płyty zwróconą ku dołowi bez ściekania lub kapania. Inne metody nanoszenia, takie jak nanoszenie przy pomocy wałka są dopuszczalne, ale nie są korzystne. Obrobioną powłokę gruntową należy tylko pozostawić do wyschnięcia na podłożu, nie wymaga ona żadnego kolejnego mycia czy ogrzewania; a w momencie, gdy obrobiony grunt jest suchy, pokrytym produktemmożna normalniemanipulować.
Proces obróbki w kombinacji z kompozycją powłokową według niniejszego wynalazku zwiększa twardość, kohezję i odporność na ścieranie gruntu warsztatowego, nie powodując przy tym niepożądanego pęcherzenia przy nanoszeniu kolejnej powłoki. Ponadto proces obróbki przyspiesza osiągnięcie przez powłokę tych właściwości. Zwiększa to odporność na uszkodzenia podczas manipulacji i montażu w stoczni lub stalowni. Oprócz tych korzyści poddane obróbce po naniesieniu gruntu podłoże ma właściwości wymagane na rynku gruntów warsztatowych, tzn. odporność na korozję przez 6 miesięcy przy wystawieniu na czynniki atmosferyczne, doskonałe właściwości przy spawaniu/cięciu i może być pokrywane szerokim zakresem powłok gruntowych bez pęcherzenia czy powstawania krateróww kształcie nakłuć igłą.
Na przykład, gdy wypełniona cynkiem powłoka z zolu krzemionkowego poddana jest obróbce po powlekaniu za pomocą roztworu wzmacniającego powłokę, odporność na ścieranie na sucho wzrasta co najmniej pięciokrotnie, a odporność na ścieranie na mokro zwykle dziesięciokrotnie lub więcej. Twardość mierzona ołówkiem zwykle zwiększa się z 2B do H lub bardziej. Stosunek molowy SiO2/M2O powłoki gruntowej może się na przykład zmniejszyć z 50-200 do 15-35, jeśli naniesionym roztworem wzmacniającym powłokę jest roztwór soli nieorganicznej lub krzemianu metalu alkalicznego, ale przy normalnej grubości powłoki gruntowej na sucho wynoszącej 15-20 μm jest to ciągle powyżej poziomu, w którym zachodzi znaczące pęcherzenie. Stosunek molowy SiO2/M2O można utrzymać na wyższym poziomie, jeśli roztwór wzmacniający powłokę jest roztworem alkoksysilanu. Poddane obróbce powłoki gruntowe można pokryć powłoką z żywicy epoksydowej utwardzanej aminami lub innymi powłokami przemysłowymi, takimi jak poliuretanowe, na grubość od 100 do 200 μm, a po schnięciu przez 7 dni można je zanurzyć w słodkiej lubmorskiej wodzie na ponad 4 miesiące w 40°C, a pęcherzenie niezachodzi.
Wynalazek zostanie wyjaśniony przy pomocy następujących przykładów. Mają one zilustrować wynalazek, jednak w żadnej mierzenie ograniczająjego zakresu.
Związki stosowane jako materiały wyjściowe w przykładach mają następujące pochodzenie:
Ludox® SM XZ 94770
Huber 90C
Satintone® W
Pył cynkowy Przykła d 1 zol krzemionkowy o stężeniu 30% wagowych, rozmiarze cząstki 7 nm, stosunku molowym SiO2/Na2O 50:1, zfirmy DuPont lateks organiczny styrenowo-butadienowy o 50% objętościowych części stałych, z firmyDowChemical pigment wypełniający z prażonego krzemianu glinu o średnim rozmiarze cząstek 0,7 μm, z firmy JM Huber/Marlow Chemicals pigment wypełniający z prażonego krzemianu glinu o średnim rozmiarze cząstek 1,4 μm, z firmy Lawrence Industries pył metalowy o średnim rozmiarze cząstek 7 μm, z firmy Trident Alloys
Z następujących składników przygotowano powłokę gruntową o stężeniu części stałych wynoszącym 28% objętościowych. Stężenie pigmentu w powłoce gruntowej wynosiło 74,6% objętościowych, co jestrówne 1,3 razy krytyczne stężenie objętościowe pigmentu (λ=1,3).
Składnik % wagowy
Ludox® SM 27,3
Woda 15,8
Regulator właściwości tiksotropowych z glinki bentonitowej 0,2
Pył cynkowy 48,2
Satintone 8,6
Grunt przygotowano mieszając zol krzemionkowy z wodą i regulatorem właściwości tiksotropowych, a powstałe spoiwo mieszano z pigmentem tuż przed naniesieniem na stal, jak to zwykle ma miejsce z cynkowymi powłokami krzemianowymi. Otrzymaną powłokę gruntową naniesiono na płytki stalowe o wymiarach 15 cm x 10 cm w warstwie o grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm. Grunt
PL 192 372 B1 pozostawiono do wyschnięcia w 30°C, przy wilgotności względnej 30% i przy przepływie powietrza 0,5 m/s a następnienasuchewdotykupłytkinaniesiononatryskowow procesie ciągłym 0,3 g różnych roztworów. Poddane obróbce powłoki pozostawiono do wyschnięcia w 25°C, przy wilgotności względnej 75% i zmierzono ichwłaściwości fizyczne po 10 minutach i 1 godzinie od naniesienia różnych roztworów.
Dla poddanych obróbce płytek zmierzono twardość przy pomocy ołówka (Brytyjska Norma 3900, część E19 = BS 3900:E19), przyczepność testem siatki nacięć krzyżowych (Brytyjska Norma 3900, część E6 = BS 3900:E6) w skali od 0 (brak przyczepności) do 5 (100% przyczepności) i odporność na ścieranie (testem podwójnych potarć). W teście podwójnych potarć poddaną obróbce powierzchnię zwilża się kilkoma kroplami wody (w przypadku testów podwójnych potarć na mokro), a następnie pociera się wacikiem stosując lekki nacisk. Jedno potarciew tę i z powrotem jest podwójnym potarciem. Wyniki wyrażono w liczbie podwójnych potarć, po których następuje usunięcie powłoki. Jeśli powłoka przetrwa 100 podwójnych potarć, to końcową grubość na sucho porównuje się z wartością początkową. Jeśli grubość powłoki na sucho zmalała o więcej niż 25%, to wynik podano jako >100. Jeśligrubośćpowłokinasuchozmalałao mniej niż 25%, to wynik podano jako >>100. Wyniki zaprezentowanowtabeli1Ai1B.
Tabela 1A
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 10 minut po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 1a | 5% siarczanu cynku | >>100/27-45 | 3-4H | 3 |
| 1b | 2% siarczanu glinu | >>100/50-100 | 2H | 1 |
| 1c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/45-70 | H | 1 |
| 1d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/19-31 | HB | 0 |
Tabela 1B
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 1 godzinę po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 1a | 5% siarczanu cynku | >>100/>>100 | 5H | 3 |
| 1b | 2% siarczanu glinu | >>100/>>100 | 4-5H | 1 |
| 1c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/>>100 | 3H | 1 |
| 1d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/30-50 | H | 0 |
Przykład 2
Z następujących składników przygotowano powłokę gruntową o stężeniu części stałych 28% objętościowo. Stężenie objętościowe pigmentu w powłoce gruntowej wynosiło 74,6%, to jest 1,3 razy krytyczne stężenie objętościowe pigmentu (λ = 1,3).
| Składnik | % wagowy |
| Ludox® SM | 22,0 |
| XZ 94770 | 1,5 |
| Woda | 19,1 |
| Regulator właściwości tiksotropowych z glinki bentonitowej | 0,2 |
| Pył cynkowy | 48,6 |
| Satintone | 8,6 |
| Grunt przygotowano mieszając zol krzemionkowy z wodąi regulatorem | właściwościtiksotropowych, |
a powstałe spoiwo mieszanozpigmentemtużprzednaniesieniemnastal,jakto zwyklemamiejscezcynkowymi powłokami krzemianowymi. Otrzymaną powłokę gruntową naniesiono się na płytki stalowe o wymiarach 15 cm x 10 cm w warstwie o grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm. Grunt pozostawiono do wyschnięcia w 30°C, przy wilgotności względnej 30%i przy przepływie powietrza 0,5 m/s anastępnie nasuchewdotykupłytkinaniesiononatryskowow procesieciągłym0,3gróżnychroztworów.
PL 192 372 B1
Poddane obróbce powłoki pozostawiono do wyschnięcia w 25°C, przy wilgotności względnej 75% i zmierzono ich właściwości fizyczne po 10 minutach i 1 godzinie od naniesienia różnych roztworów. Wyniki pomiarówprzedstawiono w tabelach 2Ai 2B.
Tabel a 2A
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 10 minut po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 2a | 5% siarczanu cynku | >>100/60-100 | 6H | 4-5 |
| 2b | 2% siarczan glinu | >>100/35-70 | 5H | 2-4 |
| 2c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/19-31 | H | 3 |
| 2d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/14-22 | 2H | 2 |
Tabel a 2B
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 1 godzinę po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 2a | 5% siarczanu cynku | >>100/>>100 | 6H | 5 |
| 2b | 2% siarczan glinu | >>100/>>100 | 6H | 3-4 |
| 2c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/35-50 | 4H | 3-4 |
| 2d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/35-40 | 3H | 2-3 |
Przykła d 3
Z następujących składników przygotowano powłokę gruntową o stężeniu części stałych 28% objętościowo. Stężenie objętościowe pigmentu w powłoce gruntowej wynosiło 68,4%, to jest 1,2 razy krytyczne stężenie objętościowe pigmentu (λ = 1,2).
| Składnik | % wagowy |
| Ludox® SM | 27,6 |
| XZ 94770 | 1,8 |
| Woda | 15,1 |
| Regulator właściwości tiksotropowych z glinki bentonitowej | 0,2 |
| Pył cynkowy | 48,9 |
| Satintone | 6,4 |
| Grunt przygotowano mieszając zol krzemionkowy z wodą i regulatorem właściwości tiksotropo- |
wych, a powstałe spoiwo mieszano z pigmentem tuż przed naniesieniem na stal, jak to zwykle ma miejsce z cynkowymi powłokami krzemianowymi. Otrzymaną powłokę gruntową naniesiono na płytki stalowe o wymiarach 15 cm x 10 cm w warstwie o grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm. Grunt pozostawiono do wyschnięcia w 30°C, przy wilgotności względnej 30% i przy przepływie powietrza 0,5 m/s, anastępnienasuchewdotykupłytkinaniesiononatryskowow procesie ciągłym 0,3 g różnych roztworów.
Poddane obróbce powłoki pozostawiono do wyschnięcia w 25°C, przy wilgotności względnej 75% i zmierzono ich właściwości fizyczne po 10 minutach i 1 godzinie od naniesienia różnych roztworów. Wyniki pomiarówprzedstawiono w tabelach 3Ai 3B.
PL 192 372 B1
Tabela 3A
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 10 minut po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 3a | 5% siarczanu cynku | >>100/>>100 | 6H | 4-5 |
| 3b | 2% siarczan glinu | >>100/>>100 | 2-5H | 1-2 |
| 3c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/60-100 | 3H | 3-4 |
| 3d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/35-60 | H-2H | 1-2 |
Tabela 3B
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 1 godzinę po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 3a | 5% siarczanu cynku | >>100/>>100 | 6H | 4-5 |
| 3b | 2% siarczan glinu | >>100/>>100 | 2-5H | 2-3 |
| 3c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/>>100 | 3H | 3-4 |
| 3d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/>100 | H-2H | 1-2 |
Przykład 4
Z następujących składników przygotowano powłokę gruntową o stężeniu części stałych 28% objętościowo. Stężenie objętościowe pigmentu w powłoce gruntowej wynosiło71,5%,tojest 1,4razy krytyczne stężenie objętościowe pigmentu (λ = 1,4).
| Składnik | % wagowy |
| Ludox® SM | 24,7 |
| XZ 94770 | 1,6 |
| Woda | 17,2 |
| Regulator właściwości tiksotropowych z glinki bentonitowej | 0,2 |
| Pył cynkowy | 48,7 |
| Satintone | 7,6 |
| Grunt przygotowano mieszając zol krzemionkowyz wodąi regulatorem właściwości tiksotropo- |
wych,apowstałespoiwo mieszanozpigmentemtużprzednaniesieniemnastal,jakto zwykle ma miejsce z cynkowymi powłokami krzemianowymi. Otrzymaną powłokę gruntową naniesiono na płytki stalowe o wymiarach 15 cm x 10 cm w warstwie o grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm. Grunt pozostawiono do wyschnięcia w 30°C, przy wilgotności względnej 30% i przy przepływie powietrza 0,5 m/s a następnienasuchewdotykupłytkinaniesiononatryskowow procesie ciągłym 0,3 g różnych roztworów.
Poddaneobróbce powłoki pozostawiono do wyschnięcia w 25°C, przy wilgotności względnej 75% i zmierzono ich właściwości fizycznepo10minutachi 1 godzinieodnaniesienia różnychroztworów. Wyniki pomiarów przedstawiono w tabelach 4Ai4B.
Tabela 4A
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 10 minut po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 4a | 5% siarczanu cynku | >>100/>>100 | 3H | 5 |
| 4b | 2% siarczan glinu | >>100/>>100 | 2-3H | 4-5 |
| 4c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/>>100 | 4-6H | 3-4 |
| 4d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/>>100 | 2-4H | 4 |
PL 192 372 B1
Tabela 4B
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 1 godzinę po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 4a | 5% siarczanu cynku | >>100/>>100 | 4-5H | 5 |
| 4b | 2% siarczan glinu | >>100/>>100 | 6H | 4-5 |
| 4c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/>>100 | 3H | 3-4 |
| 4d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/>100 | 3H | 3-4 |
Przykład 5
Z następujących składników przygotowano powłokę gruntową o stężeniu części stałych 28% objętościowo. Stężenie objętościowe pigmentu w powłoce gruntowej wynosiło 76,0%, to jest 1,4razy krytyczne stężenie objętościowe pigmentu (λ = 1,4).
| Składnik | % wagowy |
| Ludox® SM | 20,7 |
| XZ 94770 | 1,3 |
| Woda | 19,9 |
| Regulator właściwości tiksotropowych z glinki bentonitowej | 0,2 |
| Pył cynkowy | 48,3 |
| Huber 90C | 6,1 |
| Pigment molibdenowy „Molywhite” | 3,5 |
| Gruntprzygotowanomieszajączolkrzemionkowyzwodąi regulatorem właściwości tiksotropo- |
wych,apowstałespoiwo mieszano z pigmentem tuż przed naniesieniem na stal, jakto zwykle ma miejsce z cynkowymi powłokami krzemianowymi. Otrzymaną powłokę gruntową naniesiono na płytki stalowe o wymiarach 15 cm x 10 cm w warstwie o grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm. Grunt pozostawiono do wyschnięcia w 30°C, przy wilgotności względnej 30% i przy przepływie powietrza 0,5 m/s, a następnie na suche w dotyku płytki naniesiono natryskowo w procesie ciągłym 0,3 g różnych roztworów.
Poddane obróbce powłoki pozostawiono do wyschnięcia w 25°C, przy wilgotności względnej 75% izmierzonoichwłaściwościfizycznepo10minutachi1godzinieodnaniesienia różnych roztworów. Wynikipomiarówprzedstawionowtabelach 5Ai5B.
Tabela 5A
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 10 minut po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 5a | 5% siarczanu cynku | >>100/30-70 | 4H | 3-4 |
| 5b | 2% siarczan glinu | >>100/30-60 | 2-3H | 3 |
| 5c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/60-75 | 2H | 2 |
| 5d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/30-60 | 2H | 1 |
Tabela 5B
| Przykład nr | Środek pomocniczy i jego stężenie | Mechaniczne właściwości 1 godzinę po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 5a | 5% siarczanu cynku | >>100/>>100 | 6H | 5 |
| 5b | 2% siarczan glinu | >>100/>>100 | 3H | 4-5 |
| 5c | 5% TMOS (pH=2) | >>100/>>100 | 5H | 4 |
| 5d | 5% Aminosilane A1120 | >>100/>>100 | 4H | 3 |
PL 192 372 B1
Przykład 6
Z następujących składników przygotowano powłokę gruntową o stężeniu części stałych wynoszącym 25% objętościowo. Stężenie pigmentu w powłoce gruntowej wynosiło 74,6% objętościowo, co jest równe 1 ,3 razy krytyczne stężenie objętościowe pigmentu (λ= 1 ,3).
Składnik % wagowy
Ludox® SM 25,8
Woda 20,4
Regulator właściwości tiksotropowych z glinki bentonitowej 0,2
Pył cynkowy 45,5
Satintone 8,1
W celu oceny wpływu na właściwości powłoki dodatku środka przedłużającego żywotność w oparciu o powyższą powłokę gruntową przygotowano grunty warsztatowe o różnych zawartościach dichromianu sodu. Powłoki gruntowe naniesiono na płytki stalowe o wymiarach 15 cm x 10 cm w warstwie o grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm, a po wysuszeniu do suchości w dotyku poddano obróbce 5% wagowo roztworem ZnSO4. Płytki następnie przechowywano w 20°C, przy wilgotności względnej (WW) 70%. Właściwości fizyczne zmierzono po l godzinie od naniesienia roztworu ZnSO4. Wyniki przedstawiono w tabeli 6.
Wszystkie kompozycje zawierające środek przedłużający żywotność charakteryzowała żywotność powyżej 24 godzin. Kompozycję porównawczą nie zawierającą żadnych środków przedłużających żywotność zwykle charakteryzowała żywotność od 2 do 4godzin.
Tabela 6
| Przykład nr | Ilość dodanego dichromianu (% wagowy w farbie na mokro) | Mechaniczne właściwości 1 godzinę po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 6a | 0,0125 | >>100/45 | 3/4H | 4-5 |
| 6b | 0,025 | 90/18 | 3H | 4 |
| 6c | 0,125 | 40/10 | <B | 1-2 |
| 6d | 0,25 | 8/3 | <3B | 1-2 |
Przykład 7
Z następujących składników przygotowano powłokę gruntową o stężeniu części stałych 28% objętościowo. Stężenie objętościowe pigmentu w powłoce gruntowej wynosiło 68,0%, to jest 1,3razy krytyczne stężenie objętościowe pigmentu (λ = 1 ,3).
Składnik % wagowy
Ludox® SM 42,5
Woda 13,5
Regulator właściwości tiksotropowych z glinki bentonitowej 0,2
Baryt (FB11) 33,9
Satintone 9,9
Powłokę gruntową naniesiono na płytki stalowe o wymiarach 15 cm x 10cm w warstwie o grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm, a po wysuszeniu do suchości w dotyku poddano obróbce różnymi roztworami. Płytki następnie przechowywano w 20°C, przy wilgotności względnej (WW) 70%. Właściwości fizyczne zmierzonopo10minutachi po 1 dniu od naniesienia roztworów. Wyniki przedstawionowtabelach7Ai7B.
PL 192 372 B1
Tabela 7A
| Przykład nr | Roztwór służący do obróbki | Mechaniczne właściwości 10 minut po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 7a | 5% ZnSO4 | >>100/40-70 | H | 0 |
| 7b | 5% TEOS (pH=2) | >>100/>>100 | 4-5H | 0 |
Tabela 7B
| Przykład nr | Roztwór służący do obróbki | Mechaniczne właściwości po 1 dniu po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | ||
| 7a | 5% ZnSO4 | >>100/>>100 | 5-7H | 0 |
| 7b | 5% TEOS (pH=2) | >>100/>>100 | 6H | 0 |
Przykład8
Powłoki gruntowe o stężeniu części stałych wynoszącym 28% objętościowo przygotowano analogicznie do przepisu z przykładu 1 używając zoli krzemionkowych o różnych średnich rozmiarach cząstek, a mianowicie Ludox® SM (średnia wielkość cząstek 7 nm), Ludox® HS30 (średnia wielkość cząstek12nm)i Bindzil 40/170 (średnia wielkość cząstek 20 nm).
Powłoki gruntowenaniesiononapłytki stalowe o wymiarach 15 cm x 10 cm wwarstwieo grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm a po wysuszeniu do suchości w dotyku poddano obróbce różnymi roztworami. Płytki następnie przechowywano w 30°C, przy wilgotności względnej (WW) 30%. Właściwości fizyczne zmierzono po 10 minutach i po 1 godzinie od naniesienia roztworów. Wyniki przedstawionowtabelach8Ai8B.
Tabela 8A
| Przykład nr | Typ krzemionki | Roztwór służący do obróbki | Mechaniczne właściwości 10 minut po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | |||
| 8a | Ludox SM | 5% ZnSO4 | >>100/25 | 2-4H | 1 |
| 8b | Ludox SM | 5% TEOS (pH=2) | >>100/>100 | 3-4H | 1 |
| 8c* | Ludox HS30 | 5% ZnSO4 | 50-60/8 | 3H | 2 |
| 8d* | Ludox HS30 | 5% TEOS (pH=2) | 50-60/8-12 | 2H | 2 |
| 8e* | Bindzil | 5% ZnSO4 | 12/3-4 | 2-3H | 2 |
| 8f* | Bindzil | 5% TEOS (pH=2) | 20/6 | 3H | 1 |
* Przykład porównawczy
PL 192 372 B1
T a b e l a 8b
| Przykład nr | Typ krzemionki | Roztwór służący do obróbki | Mechaniczne właściwości 1 godzinę po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | |||
| 8a | Ludox SM | 5% ZnSO4 | >>100/>>100 | 2-4H | 1 |
| 8b | Ludox SM | 5% TEOS (pH=2) | >>100/>>100 | 5H | 2 |
| 8c* | Ludox HS30 | 5% ZnSO4 | -/5-12 | 5H | - |
| 8d* | Ludox HS30 | 5% TEOS (pH=2) | -/12 | 3-4H | - |
| 8e* | Bindzil | 5% ZnSO4 | -/4 | 4H | - |
| 8f* | Bindzil | 5% TEOS (pH=2) | -/7-8 | 4H | - |
*Przykład porównawczy
Przykład 9
Powłoki gruntowe o stężeniu części stałych wynoszącym 28% objętościowych przygotowano analogiczniedoprzepisuz przykładu 2 używając zoli krzemionkowych o różnych średnich rozmiarach cząstek, a mianowicie Ludox® SM (średnia wielkość cząstek 7 nm), Ludox® HS30 (średnia wielkość cząstek12nm)i Bindzil40/170(średniawielkośćcząstek20nm).
Powłoki gruntowenaniesiononapłytki stalowe o wymiarach 15 cm x 10 cm wwarstwieo grubości na sucho wynoszącej 15-20 μm a po wysuszeniu do suchości w dotyku poddano obróbce różnymi roztworami. Płytki następnie przechowywano w 20°C, przy wilgotności względnej (WW) 50% (warunki średnie). Właściwości fizyczne zmierzono po 10 minutach i po 1 godzinie od naniesienia roztworów. Wyniki przedstawiono w tabelach 9A i 9B.
Tabela 9A
| Przykład nr | Typ krzemionki | Roztwór służący do obróbki | Mechaniczne właściwości 10 minut po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | |||
| 9a | Ludox SM | 5% ZnSO4 | >>100/60-100 | 6H | 4-5 |
| 9b | Ludox SM | 5% TEOS (pH=2) | >>100/>>100 | 4H | 3 |
| 9c* | Ludox HS30 | 5% ZnSO4 | >100/5-7 | 5H | SS1 |
| 9d* | Ludox HS30 | 5% TEOS (pH=2) | >100/7-10 | 4-5H | SS1 |
| 9e* | Bindzil | 5% ZnSO4 | 12/3-4 | 3-4H | SS1 |
| 9f* | Bindzil | 5% TEOS (pH=2) | 50/5 | 3-4H | SS1 |
* Przykład porównawczy 1) Słaba spoistość
PL 192 372 B1
Tabela 9B
| Przykład nr | Typ krzemionki | Roztwór służący do obróbki | Mechaniczne właściwości 1 godzinę po obróbce | ||
| Podwójne potarcia na sucho/mokro | Twardość wg testu ołówka | Przyczepność wg testu nacięć | |||
| 9a | Ludox SM | 5% ZnSO4 | >>100/>>100 | 6H | 5 |
| 9b | Ludox SM | 5% TEOS (pH=2) | >>100/>>100 | 4-5H | 3-5 |
| 9c* | Ludox HS30 | 5% ZnSO4 | >100/10 | 5H | SS1 |
| 9d* | Ludox HS30 | 5% TEOS (pH=2) | >100/15 | 5H | SS1 |
| 9e* | Bindzil | 5% ZnSO4 | 14/7 | 5H | SS1 |
| 9f* | Bindzil | 5% TEOS (pH=2) | 90/10 | 5H | SS1 |
* Przykład porównawczy 1) Słabaspoistość
Claims (12)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja powłokowa na podłoża metalowe, które mają być poddawane dalszej obróbce i pokrywane kolejną powłoką, znamienna tym, że zawiera:- spoiwo krzemionkowe obejmujące wodny zol krzemionkowy, który charakteryzuje stosunek molowy SiO2/M2O równy co najmniej 6:1, gdzie M oznacza łącznie jonymetali alkalicznychi jony amonowe, i w którym średni rozmiarcząstek krzemionki jest równy lubjest mniejszy od 10 nm,- pył cynkowy i/lub stop cynkowy o średniej wielkości cząstek w zakresie od 2 do 12 μm, w ilości 0-90% objętościowych powłoki w odniesieniu do suchej warstwy,- 0-35% wagowych organicznej żywicy, w odniesieniu do krzemionki,- 0-30% wagowych silanowego promotora adhezji, w odniesieniu do krzemionki,- ewentualnie niecynkowy pigment lub niecynkowe pigmenty o średniej wielkości cząstek poniżej 3 μm,- ewentualnie środek przedłużający żywotność.
- 2. Kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 10-90% objętościowych pyłu cynkowego i/lub stopu cynkowego o średniej wielkości cząstek w zakresie 2 do 12 μm, w odniesieniudo suchej warstwy powłoki.
- 3. Kompozycja powłokowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że spoiwo jest zolem krzemionkowym o stosunku molowym SiO2/M2Orównymco najmniej 25:1.
- 4. Kompozycja powłokowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że spoiwo dodatkowo zawiera krzemian metalualkalicznego, krzemian amonu lub czwartorzędowany krzemian amoniowy.
- 5. Kompozycja powłokowa według zastrz. 4, znamienna tym, że spoiwo zawiera wodny roztwór krzemianu metalu alkalicznego lub krzemianu amonu stabilizowany silikonianem podstawionym co najmniej jedną grupą anionową o pKa niższym niż pKa kwasu krzemowego, o pH równym 7 do 10,5, uzyskanym przez obniżenie pH roztworu krzemianui silikonianu przezwymianęjonową.
- 6. Kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera pył cynkowy i/lub stop cynku.
- 7. Kompozycja powłokowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że średni rozmiar cząstek krzemionki jest w zakresie od 3 nm do10 nm.
- 8. Kompozycja powłokowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera silanowy promotor adhezji.
- 9. Kompozycja powłokowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera żywicę organiczną.
- 10. Zastosowanie kompozycji powłokowej określonej w zastrz. 1 jako wodnego gruntu warsztatowego.
- 11. Zastosowanie według zastrz. 10, znamienne tym, że kompozycja powłokowa zawiera 10-90% objętościowych pyłu cynkowego i/lub stopu cynkowego o średniej wielkości cząstek w zakresie 2 do 12 μm, w odniesieniu do suchej warstwy powłoki.PL 192 372 B1
- 12. Wodny grunt warsztatowy, który jest kompozycją powłokową do pokrywania podłoży stalowych przeznaczonych do dalszej obróbki i pokrywania kolejną powłoką, znamienny tym, żezawiera od 20 do 40% objętościowych części stałych i obejmuje:-jakospoiwowodnyzolkrzemionkowyostosunkumolowymSiO2/M2Orównymconajmniej6:1, gdzieMoznaczałączniejonymetalialkalicznychijonyamonowe,aśrednirozmiarcząstekkrzemionki jestrównylubjestmniejszyod10nm,- pył cynkowy i/lub stop cynkowy o średniej wielkości cząstek w zakresie od 2 do 12 μ^ι, w ilości 10-90% objętościowychpowłokiwodniesieniudosuchejwarstwy,-0-35%wagowychorganicznejżywicy,wodniesieniudokrzemionki,- 0-30% wagowych silanowego promotora adhezji, w odniesieniu do krzemionki,- ewentualnie niecynkowy pigment lub niecynkowe pigmenty o średniej wielkości cząstek poniżej 3 μm, oraz- ewentualnie środek przedłużający żywotność.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99302127 | 1999-03-18 | ||
| PCT/EP2000/002473 WO2000055260A1 (en) | 1999-03-18 | 2000-03-17 | Coating composition for metal substrates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL350678A1 PL350678A1 (en) | 2003-01-27 |
| PL192372B1 true PL192372B1 (pl) | 2006-10-31 |
Family
ID=8241273
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL350517A PL192099B1 (pl) | 1999-03-18 | 2000-03-17 | Sposób pokrywania powłoką gruntową stali |
| PL350678A PL192372B1 (pl) | 1999-03-18 | 2000-03-17 | Kompozycja powłokowa na podłoża metalowe, zastosowanie kompozycji powłokowej i wodny grunt warsztatowy |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL350517A PL192099B1 (pl) | 1999-03-18 | 2000-03-17 | Sposób pokrywania powłoką gruntową stali |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7166328B1 (pl) |
| EP (2) | EP1177260B1 (pl) |
| JP (2) | JP4669128B2 (pl) |
| KR (2) | KR100672185B1 (pl) |
| CN (2) | CN1246397C (pl) |
| AT (2) | ATE268362T1 (pl) |
| AU (2) | AU3431100A (pl) |
| DE (2) | DE60011263T2 (pl) |
| DK (2) | DK1177260T3 (pl) |
| ES (2) | ES2220446T3 (pl) |
| NO (2) | NO330868B1 (pl) |
| PL (2) | PL192099B1 (pl) |
| PT (2) | PT1177260E (pl) |
| TW (2) | TWI260336B (pl) |
| WO (2) | WO2000055261A1 (pl) |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9712338D0 (en) | 1997-06-14 | 1997-08-13 | Secr Defence | Surface coatings |
| PT1177260E (pt) | 1999-03-18 | 2005-05-31 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Revestimento primario de aco |
| US6468336B1 (en) * | 1999-05-26 | 2002-10-22 | J.C. Hempel's Skibsfarve-Fabrik A/S | Water-borne zinc silicate shop primers |
| DK1317515T3 (da) | 2000-09-13 | 2006-05-01 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Grunding af stål |
| WO2002022746A1 (en) * | 2000-09-13 | 2002-03-21 | Akzo Nobel N.V. | Primer coating of steel |
| EP1191074A1 (en) | 2000-09-25 | 2002-03-27 | Sigma Coatings B.V. | Water-based two component protective coating compositions |
| JP2002212754A (ja) * | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Nippon Steel Corp | 耐プレスかじり性と耐コイル変形性に優れた表面処理金属板及びその製造方法 |
| US7678184B2 (en) | 2001-02-14 | 2010-03-16 | Metal Coatings International Inc. | Particulate metal alloy coating for providing corrosion protection |
| AU2002331144B2 (en) * | 2001-09-11 | 2007-10-25 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Coating composition for metal substrates |
| WO2003022940A1 (en) * | 2001-09-11 | 2003-03-20 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Coating composition for metal substrates |
| JP2003253471A (ja) * | 2001-12-25 | 2003-09-10 | Nippon Steel Corp | 高耐食柱状構造物 |
| TR200200828A2 (tr) * | 2002-03-27 | 2004-02-23 | Eda Yapi Si̇stemleri̇ İthalat İhracat San.Ve Ti̇c. Ltd. Şti̇. | Yüksek sıcaklıklara dayanıklı anti-pas boyası |
| CA2495549C (en) | 2002-08-09 | 2011-09-20 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Acid-capped quaternised polymer and compositions comprising such polymer |
| US7544726B2 (en) * | 2002-10-14 | 2009-06-09 | Akzo Nobel N.V. | Colloidal silica composition |
| US7553888B2 (en) * | 2002-10-14 | 2009-06-30 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous dispersion |
| DE60328407D1 (de) * | 2002-10-14 | 2009-08-27 | Akzo Nobel Nv | Wässrige siliciumdioxiddispersion |
| US7304013B2 (en) * | 2003-06-30 | 2007-12-04 | Corning Incorporated | Metal oxide catalysts |
| DE602004014296D1 (de) † | 2003-08-15 | 2008-07-17 | Inst Tech Precision Elect | Chromfreies Mittel zur Behandlung von Metalloberflächen |
| GB0406049D0 (en) * | 2004-03-18 | 2004-04-21 | Secr Defence | Surface coatings |
| WO2005123838A1 (ja) * | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Nippon Paint Co., Ltd. | 組成物及びその製造方法 |
| WO2006069376A2 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | University Of Cincinnati | Improved superprimer |
| FR2884739B1 (fr) * | 2005-04-20 | 2007-06-29 | Pechiney Electrometallurgie So | Produits du type "dry-spray" pour la protection des moules de coulee centrifugee des tuyaux de fonte, en association avec un produit du type "wet-spray" |
| DE102006002545A1 (de) * | 2006-01-18 | 2007-07-19 | Ewald Dörken Ag | Siliziumbasiertes Korrosionsschutzmittel |
| CA2639971A1 (en) * | 2006-01-25 | 2007-08-02 | Team Medical, Llc | Coating suitable for surgical instruments |
| TWI477565B (zh) * | 2007-04-19 | 2015-03-21 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | 用於金屬基材之塗料組合物 |
| KR101316603B1 (ko) * | 2007-08-07 | 2013-10-15 | 최원섭 | 금속 방부식용 수성 아연도료 |
| JP4810515B2 (ja) * | 2007-09-04 | 2011-11-09 | 株式会社神戸製鋼所 | ロール成形性に優れた樹脂塗装金属板 |
| FR2921570B1 (fr) * | 2007-09-27 | 2010-11-19 | Antoine Laulhere | Procede de vernissage ou de peinture utilisant un ciment bi-composant |
| JP5467431B2 (ja) * | 2008-04-04 | 2014-04-09 | 敏倫 森実 | 水系無機ジンクリッチ塗料組成物 |
| JP5340090B2 (ja) * | 2009-09-10 | 2013-11-13 | アイシン化工株式会社 | 水性コーティング剤及びコーティング膜 |
| US20110075092A1 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Kurt Nordyke | Protective Eyewear for Welding and Methods of Use |
| KR101130297B1 (ko) * | 2009-12-29 | 2012-03-22 | (주)동진하이테크 | 안료분리형 아연계 수성도료 조성물 |
| US8492001B2 (en) | 2010-10-01 | 2013-07-23 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Self-stratifying coating |
| BR112013022665B1 (pt) * | 2011-03-10 | 2021-02-09 | Hendrickson Usa, L.L.C. | conjunto de freio para veículo de carga pesada com uma interface de vedação e seu método de formação |
| RU2473714C1 (ru) * | 2011-06-10 | 2013-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Состав для обработки стальной или оцинкованной поверхности и способ его получения |
| KR101316778B1 (ko) | 2011-07-07 | 2013-10-10 | 그린테크(주) | 용융아연도금제품용 일시 방청 조성물 |
| CN102503802A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-06-20 | 南通醋酸纤维有限公司 | 一种醋酸萃取剂 |
| KR101347725B1 (ko) * | 2012-03-20 | 2014-01-06 | (주)디오 | 하이브리드 변성 실리케이트 바인더 조성물 및 그의 제조방법 |
| CN103360835B (zh) * | 2012-03-31 | 2016-01-20 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种金属防护涂料及其用途和热镀金属材料 |
| CN103360842B (zh) * | 2012-03-31 | 2015-11-18 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种金属防护涂料及其用途和热镀金属材料 |
| KR101425628B1 (ko) * | 2012-07-23 | 2014-08-05 | (주)한동기술화학 | 아연도금강판용 방청제 조성물 |
| US9359262B2 (en) | 2012-08-30 | 2016-06-07 | Corning Incorporated | Compositions and methods for plugging honeycomb bodies with reduced plug depth variability |
| US8999484B2 (en) | 2012-08-30 | 2015-04-07 | Corning Incorporated | Compositions and methods for plugging honeycomb bodies with reduced plug depth variability |
| ES2602553T5 (es) * | 2012-09-28 | 2020-05-29 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composición alcalina de pasivación a base de vidrio soluble |
| CN104018147A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-09-03 | 苏州汉力新材料有限公司 | 合金金属基底防腐剂 |
| CN105131682B (zh) * | 2015-09-30 | 2017-08-15 | 江苏耀兴安全玻璃有限公司 | 一种硅酸盐玻璃用防尘涂料的制备方法 |
| JP6757220B2 (ja) * | 2016-09-27 | 2020-09-16 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属材料用表面処理剤及びその製造方法、並びに、表面処理被膜付き金属材料及びその製造方法 |
| KR102298887B1 (ko) * | 2017-02-27 | 2021-09-07 | 현대자동차주식회사 | 성형성이 우수한 고경도 클리어코팅이 적용된 알루미늄 도어 프레임 몰딩 및 그 제조방법 |
| CN107151466A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-09-12 | 杭州惟翔科技有限公司 | 无机粘合剂及其制造方法 |
| CN107502006A (zh) * | 2017-08-29 | 2017-12-22 | 上海宜瓷龙新材料股份有限公司 | 水性富锌底漆组合物 |
| JP7142498B2 (ja) * | 2018-06-28 | 2022-09-27 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属材料用表面処理剤並びに、表面処理被膜付金属材料及びその製造方法 |
| WO2020008753A1 (ja) * | 2018-07-02 | 2020-01-09 | 日本電信電話株式会社 | 塗料 |
| CN108976852A (zh) * | 2018-08-10 | 2018-12-11 | 徐州和合新型建材有限公司 | 一种钢坯高温防护涂料及其制备方法 |
| CN109181508B (zh) * | 2018-08-24 | 2020-11-10 | 安徽信息工程学院 | 一种涂层复合材料及应用 |
| ES2886877T3 (es) * | 2019-03-14 | 2021-12-21 | Keimfarben Gmbh | Dispersión de pigmento que comprende partículas de sílice coloidal modificada con silano y un polímero espesante soluble en agua |
| CN111849226A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-10-30 | 马鞍山致青工业设计有限公司 | 一种耐温变耐腐蚀加热管内壁涂层及其制备方法 |
| CN113174152A (zh) * | 2021-04-20 | 2021-07-27 | 厦门大学 | 一种硅酸锂系渗透型防护涂料组合物及其制备方法 |
| KR102863329B1 (ko) * | 2022-11-04 | 2025-09-23 | 박정옥 | 이온수를 포함하는 수성 방청 도료 및 이의 제조방법 |
| CN117659818B (zh) * | 2023-12-09 | 2026-03-06 | 浙江华锦制管股份有限公司 | 一种直缝管线钢管及其制备工艺 |
Family Cites Families (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2998328A (en) * | 1957-07-22 | 1961-08-29 | Amercoat Corp | Protective coating and method of producing same |
| GB997094A (en) | 1960-12-20 | 1965-06-30 | Alex Cameron & Sons Ltd | Improvements in or relating to coating compositions and the like |
| US3130061A (en) | 1961-02-06 | 1964-04-21 | American Pipe & Constr Co | Inorganic coating composition |
| US3258346A (en) * | 1961-04-27 | 1966-06-28 | Ind Metal Protectives Inc | Curing materials and method for silicate coatings |
| US3180746A (en) | 1961-08-03 | 1965-04-27 | Exxon Research Engineering Co | Protective coating |
| NL124542C (pl) | 1963-01-30 | |||
| US3345194A (en) * | 1963-09-24 | 1967-10-03 | Philadelphia Quartz Co | Organic ammonium silicate coating compositions |
| US3392039A (en) * | 1964-12-17 | 1968-07-09 | Philadelphia Quartz Company Of | Lithium silicate composition |
| US3455709A (en) * | 1965-04-02 | 1969-07-15 | Du Pont | Self-curing inorganic zinc-rich paint |
| US3522066A (en) | 1966-12-06 | 1970-07-28 | Lithium Corp | Process for preparing aqueous mixed lithium and sodium (and/or potassium) silicate solutions |
| DE1669187B2 (de) | 1967-08-18 | 1977-02-24 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf | Metallstaubhaltige anstrichmittel |
| US3620784A (en) | 1968-01-24 | 1971-11-16 | Nasa | Potassium silicate-zinc coatings |
| US3721574A (en) | 1968-08-06 | 1973-03-20 | R Schneider | Silicate coatings compositions |
| US3977888A (en) * | 1969-12-08 | 1976-08-31 | Kansai Paint Company, Ltd. | Inorganic coating compositions with alkali silicate |
| US3715224A (en) * | 1970-06-12 | 1973-02-06 | Corning Glass Works | Soluble and colloidal silicates |
| JPS4837327B1 (pl) * | 1970-06-25 | 1973-11-10 | ||
| US4006030A (en) | 1972-11-21 | 1977-02-01 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Method of preventing deterioration of inorganic substrate surface |
| US3893864A (en) * | 1973-12-20 | 1975-07-08 | Exxon Research Engineering Co | Quick-curing water resistant silica-alkali metal coatings and processes therefor |
| JPS5173029A (ja) * | 1974-12-20 | 1976-06-24 | Kansai Paint Co Ltd | Mukishitsuhimakukeiseiyososeibutsu |
| JPS5179125A (ja) * | 1974-12-30 | 1976-07-09 | Kansai Paint Co Ltd | Mukishitsuhimakukeiseiyososeibutsu |
| US4086096A (en) | 1975-01-21 | 1978-04-25 | Mobile Oil Corporation | Coating composition |
| JPS51111847A (en) * | 1975-03-27 | 1976-10-02 | Matsushita Electric Works Ltd | A method for treating a coating film coated with an inorganic coating compound |
| JPS51150533A (en) * | 1975-06-19 | 1976-12-24 | Kansai Paint Co Ltd | Preparation of binder for inorganic zinc dust coating |
| JPS5829157B2 (ja) * | 1975-11-12 | 1983-06-21 | 東レ株式会社 | ヒヨウメントマク |
| JPS52126424A (en) * | 1976-04-16 | 1977-10-24 | Kansai Paint Co Ltd | Film-forming composition |
| JPS5325652A (en) * | 1976-08-20 | 1978-03-09 | Kansai Paint Co Ltd | Improvement of coating film of zinc rich paint |
| GB1541022A (en) | 1976-09-23 | 1979-02-21 | Monsanto Europe Sa | Coating compositions |
| US4162169A (en) | 1977-12-21 | 1979-07-24 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Alkali-metal silicate binders and methods of manufacture |
| US4277284A (en) | 1978-04-28 | 1981-07-07 | Union Carbide Corporation | Single-package zinc-rich coatings |
| US4230496A (en) | 1978-09-22 | 1980-10-28 | Pq Corporation | Zinc rich paint vehicle |
| KR810001300B1 (ko) | 1978-10-02 | 1981-10-13 | 이께다 에쓰지 | 방청피복조성물(防鯖被覆組成物) |
| JPS55106271A (en) | 1979-02-09 | 1980-08-14 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Aqueous inorganic zinc-rich primer |
| JPS608063B2 (ja) * | 1979-11-07 | 1985-02-28 | 新日鐵化学株式会社 | 防食用被覆組成物 |
| JPS55100921A (en) | 1980-01-25 | 1980-08-01 | Nippon Steel Corp | Heat treatment of steel material |
| USRE32250E (en) * | 1981-03-30 | 1986-09-23 | Dow Corning Corporation | Stabilization of silicates using salts of substituted nitrogen or sulfur containing siliconates |
| JPS5844634B2 (ja) | 1981-06-17 | 1983-10-04 | 品川白煉瓦株式会社 | 耐熱性組成物 |
| US4479824A (en) | 1983-05-04 | 1984-10-30 | Schutt John B | Silicate binders and coatings |
| US4917960A (en) | 1983-12-29 | 1990-04-17 | Sermatech International, Inc. | Porous coated product |
| JPS60179180A (ja) * | 1984-02-24 | 1985-09-13 | Kansai Paint Co Ltd | 防食被覆方法 |
| WO1988006177A1 (en) | 1987-02-13 | 1988-08-25 | Labofina S.A. | Improved shop primer compositions |
| EP0295834A1 (en) | 1987-06-16 | 1988-12-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High temperature resistant inorganic composition |
| US5221497A (en) * | 1988-03-16 | 1993-06-22 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Elongated-shaped silica sol and method for preparing the same |
| US5246488A (en) | 1988-03-31 | 1993-09-21 | Nippon Paint Co., Ltd. | Temporary rust resisting coating composition |
| US4902442A (en) | 1988-10-24 | 1990-02-20 | The Dow Chemical Company | Stabilized mixtures of colloidal silica and soluble silicate and a method of producing porous silica compositions therefrom |
| JPH0813348B2 (ja) * | 1988-11-08 | 1996-02-14 | シチズン時計株式会社 | 時計ケース等の装身具類の金属表層及びその形成方法 |
| JP2852175B2 (ja) | 1992-09-17 | 1999-01-27 | 中国塗料株式会社 | 一次防錆塗料組成物 |
| US5824730A (en) * | 1993-08-13 | 1998-10-20 | Remet Corporation | Fast processing water based binder system |
| JPH0770476A (ja) | 1993-09-02 | 1995-03-14 | Chugoku Marine Paints Ltd | 一次防錆塗料組成物 |
| US5411787A (en) * | 1993-10-19 | 1995-05-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water based transparent image recording sheet |
| JP3109039B2 (ja) * | 1995-01-09 | 2000-11-13 | 日本ペイント株式会社 | 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物 |
| JPH10330646A (ja) * | 1997-06-02 | 1998-12-15 | Shiro Tago | 水性無機質塗料用組成物および塗膜形成方法 |
| JP3384284B2 (ja) * | 1997-06-09 | 2003-03-10 | 日産自動車株式会社 | 親水性被膜、これを備えた親水性基体及びそれらの製造方法 |
| US5888280A (en) | 1997-06-18 | 1999-03-30 | Ameron International Corporation | Protective coating composition with early water resistance |
| JP2000239861A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-09-05 | Nippon Steel Corp | 耐食性に優れるプレコート鋼板 |
| PT1177260E (pt) | 1999-03-18 | 2005-05-31 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Revestimento primario de aco |
| US6329059B1 (en) * | 1999-11-12 | 2001-12-11 | Amsil Ltd. | Polymeric composition having self-extinguishing properties |
| EP1178093B1 (en) * | 1999-12-20 | 2004-03-10 | Kansai Paint Co., Ltd. | Coating composition and coated metal plate with coating film obtained therefrom |
| DK1317515T3 (da) | 2000-09-13 | 2006-05-01 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Grunding af stål |
-
2000
- 2000-03-17 PT PT00912633T patent/PT1177260E/pt unknown
- 2000-03-17 DK DK00912633T patent/DK1177260T3/da active
- 2000-03-17 EP EP00912633A patent/EP1177260B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-17 ES ES00916986T patent/ES2220446T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-17 EP EP00916986A patent/EP1179035B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-17 AU AU34311/00A patent/AU3431100A/en not_active Abandoned
- 2000-03-17 AU AU38139/00A patent/AU3813900A/en not_active Abandoned
- 2000-03-17 CN CNB008052336A patent/CN1246397C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-17 WO PCT/EP2000/002547 patent/WO2000055261A1/en not_active Ceased
- 2000-03-17 DE DE60011263T patent/DE60011263T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-17 CN CNB008052328A patent/CN1243798C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-17 AT AT00916986T patent/ATE268362T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-17 PL PL350517A patent/PL192099B1/pl unknown
- 2000-03-17 DK DK00916986T patent/DK1179035T3/da active
- 2000-03-17 JP JP2000605683A patent/JP4669128B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-17 ES ES00912633T patent/ES2234577T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-17 PT PT00916986T patent/PT1179035E/pt unknown
- 2000-03-17 US US09/936,794 patent/US7166328B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-17 US US09/936,870 patent/US6793728B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-17 DE DE60016736T patent/DE60016736T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-17 PL PL350678A patent/PL192372B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-03-17 AT AT00912633T patent/ATE284927T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-17 KR KR1020017011638A patent/KR100672185B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-17 WO PCT/EP2000/002473 patent/WO2000055260A1/en not_active Ceased
- 2000-03-17 KR KR1020017011665A patent/KR100653498B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-17 JP JP2000605682A patent/JP5154721B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-17 TW TW089111939A patent/TWI260336B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-06-19 TW TW089112006A patent/TW539726B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-09-17 NO NO20014510A patent/NO330868B1/no not_active IP Right Cessation
- 2001-09-17 NO NO20014511A patent/NO331308B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL192372B1 (pl) | Kompozycja powłokowa na podłoża metalowe, zastosowanie kompozycji powłokowej i wodny grunt warsztatowy | |
| EP1317515B1 (en) | Primer coating of steel | |
| US8128996B2 (en) | Primer coating of steel | |
| AU2001293810A1 (en) | Primer coating of steel | |
| US20050031790A1 (en) | Coating composition for metal substrates | |
| AU2002210505A1 (en) | Primer coating of steel | |
| PL211063B1 (pl) | Kompozycja powłokowa do pokrywania podłoży metalowych, które następnie będą poddawane obróbce i pokrywane kolejną powłoką oraz zastosowanie tej kompozycji do pokrywania powłoką gruntową podłoża stalowego |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140317 |