PL192831B1 - Sposób wytwarzania chlorku allilu i reaktor - Google Patents

Sposób wytwarzania chlorku allilu i reaktor

Info

Publication number
PL192831B1
PL192831B1 PL323466A PL32346696A PL192831B1 PL 192831 B1 PL192831 B1 PL 192831B1 PL 323466 A PL323466 A PL 323466A PL 32346696 A PL32346696 A PL 32346696A PL 192831 B1 PL192831 B1 PL 192831B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
reactor
cstr
zone
chamber
propylene
Prior art date
Application number
PL323466A
Other languages
English (en)
Other versions
PL323466A1 (en
Inventor
Max M. Tirtowidjojo
Paul C. Beckett
John F. Baker
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23784905&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL192831(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of PL323466A1 publication Critical patent/PL323466A1/xx
Publication of PL192831B1 publication Critical patent/PL192831B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B01J19/0066—Stirrers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B01J19/0073—Sealings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/04—Chloro-alkenes
    • C07C21/067—Allyl chloride; Methallyl chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00054—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2219/00056—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2219/00058—Temperature measurement
    • B01J2219/00063—Temperature measurement of the reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/0015—Controlling the temperature by thermal insulation means
    • B01J2219/00155—Controlling the temperature by thermal insulation means using insulating materials or refractories
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00159—Controlling the temperature controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
    • B01J2219/00166—Controlling or regulating processes controlling the flow controlling the residence time inside the reactor vessel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
    • B01J2219/194—Details relating to the geometry of the reactor round
    • B01J2219/1941—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped
    • B01J2219/1942—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped spherical
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania halogenku allilu w reakcji propylenu i cz asteczkowego halogenu w proporcji 2,5:1 do 5:1 prowadzonej w jednym reaktorze w zakresie temperatur 400°C - 525°C, znamienny tym, ze pocz atkowo reakcji poddaje si e propylen i halogen w strefie reakcyjnej reaktora cysternowego ci ag lego mieszania CSTR, przy czym strefa ta jest sferyczna, owalna lub jajowata i zakres temperatury wynosi od 400°C do 525°C a 50-90% halogenu przetwarza si e w halogenek allilu a nast epnie reakcj e prowadzi si e w rurowej strefie reakcyjnej reaktora przep lywu t lokowego PFR przy temperaturze w zakresie 400°C do 525°C a z do ca lkowitego zu zycia halogenu i utworze- nia halogenku allilu. 12. Sposób wed lug zastrz. 1, znamienny tym, ze propylen i chlor miesza si e przed ich wpro- wadzeniem do wn etrza reaktora. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są reakcje gazowego halogenowania i reaktory do stosowania w tych reakcjach.
Znana jest w stanie techniki reakcja propylenu z chlorem w fazie gazowej w wysokich temperaturach, prowadząca do wytworzenia mieszaniny produktów, która zawiera głównie chlorek allilu. Patrz, na przykład Samples i wsp., amerykański opis patentowy 3,054,831 (18 września 1962).
W takich reakcjach propylen i chlor reagują w temperaturze 400°C do 500°C. Stosunek molowy propylenu do chloru w reaktorze wynosi zwykle pomiędzy 3:1 a 5:1. Przemiana chloru wynosi zwykle około 100% a przemiana propylenu zwykle 20 do 35%.
Po oddzieleniu propylenu od mieszaniny reakcyjnej, produkt reakcji zawiera zwykle 70 do 80% wagowo chlorku allilu, a pozostałość stanowi głównie mieszanina różnych chlorowanych alkanów i alkenów. Podczas tej reakcji wytwarzane są również niewielkie ilości węgla. Węgiel osadza się w reaktorze przez długi czas powodując, że reaktor trzeba wyłączyć i oczyścić go.
Mieszanina produktów zależy od temperatury. Temperatury poniżej około 400°C sprzyjają powstawaniu nadmiaru dichlorowcowych produktów pośrednich, natomiast temperatury ponad 500°C sprzyjają rozkładowi chlorku allilu z wytworzeniem nadmiaru węgla i innych produktów. Patrz, na przykład, Samples i wsp., j.w., w Kolumnie 1, wiersze 15-25; oraz brytyjski opis patentowy 761,831 (opublikowany 21 Listopada 1956) w kolumnie 1, wiersze 28-40. Dlatego kontrola temperatury jest ważna dla uzyskania pożądanej mieszaniny produktów. Jednakże, kontrola temperatury jest trudna, ponieważ reakcja jest silnie egzotermiczna. Reagenty trzeba wtryskiwać do reaktora w temperaturze o wiele niższej od pożądanej temperatury reakcji albo inaczej ciepło reakcji nadmiernie podwyższy temperaturę w reaktorze. Nawet wówczas jednak, mogą powstawać gorące i chłodne miejsca w reaktorze, które wytworzą niepożądanie wysokie poziomy półproduktów reakcji.
W celu zminimalizowania różnic temperatur zasugerowano kilka różnych sposobów ulepszonego mieszania w reaktorze.
Vandijk, amerykański opis patentowy 2,763,699 (opublikowany 18 września 1956); Brytyjski opis patentowy 761,831 (opublikowany 21 listopada 1956) oraz brytyjski opis patentowy 765,764 (opublikowany 9 stycznia 1957) przedstawiają różne sferyczne, jajowate, owalne i podobne reaktory, które można zastosować do produkcji chlorku allilu. Te reaktory sferyczne wciąż podatne są na zanieczyszczenie przez węgiel. Brytyjski opis patentowy 761,831 przedstawia wysokie wydajności chlorku allilu, wytworzonego przy zastosowaniu serii trzech reaktorów sferycznych. Ta seria trzech sferycznych reaktorów nie jest wydajna, ponieważ konieczne jest stałe chłodzenie a następnie ponowne nagrzewanie mieszaniny reakcyjnej w miarę jej przechodzenia z jednego reaktora do drugiego. Jest ona również szczególnie podatna na zanieczyszczenie węglem, ponieważ węgiel wytworzony w pierwszych reaktorach musi przejść przez wąskie wtryskiwacze i rury następnych reaktorów.
Samples i wsp., amerykański opis patentowy 3,054,831 przedstawiają złożony układ wtryskujący w celu wzbudzenia turbulencji i mieszania wewnątrz reaktora.
Yamamoto i wsp., japoński opis patentowy 48-26732 (opublikowany 15 sierpnia 1973) przedstawia okrągły reaktor rurowy, który stanowi przegrodę w pobliżu wtryskiwacza dla reagentów w celu wzbudzenia mieszania.
Spadlo i wsp., polski opis patentowy 136,334 (opublikowany 20 lutego 1987) przedstawia wstępne mieszanie reagentów w niskiej temperaturze przed ich wstrzyknięciem do reaktora.
Wszystkie te reaktory są wciąż podatne na wytwarzanie węgla. Trzeba je okresowo zamykać i czyścić. Jeżeli powstawanie węgla udałoby się zmniejszyć, reaktor mógłby działać dłużej pomiędzy wyłączeniami. Potrzebny jest reaktor i/lub sposób, który jest wysoce wybiórczy dla chlorku allilu i który wytwarza bardzo niskie poziomy węgla bez potrzeby ciągłego ogrzewania i chłodzenia produktów reakcji.
Sposób wytwarzania halogenku allilu w reakcji propylenu i cząsteczkowego halogenu w proporcji 2.5:1 do 5:1 prowadzonej w jednym reaktorze w zakresie temperatur 400°C - 525°C, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, ż e począ tkowo reakcji poddaje się propylen i halogen w strefie reakcyjnej reaktora cysternowego ciągłego mieszania CSTR, przy czym strefa ta jest sferyczna, owalna lub jajowata i zakres temperatury wynosi od 400°C do 525°C a 50-90% halogenu przetwarza się w halogenek allilu a następnie reakcję prowadzi się w rurowej strefie reakcyjnej reaktora przepływu tłokowego PFR przy temperaturze w zakresie 400°C do 525°C aż do całkowitego zużycia halogenu i utworzenia halogenku allilu. Jako cząsteczkowy halogen stosuje się chlor.
PL 192 831 B1
Utrzymuje się stosunek objętości strefy CSTR do całkowitej objętości strefy CSTR i strefy PFR w zakresie 0,1:1 do 0,4:1 a stosunek molowy propylenu do halogenu podawanego do reaktora wynosi nie więcej niż 5:1.
Temperaturę w strefie CSTR utrzymuje się w zakresie od 425°C do 500°C.
Stosunek objętości w strefie CSTR do całkowitej objętości w strefie CSTR i strefie PFR utrzymuje się w proporcji od 0,4:1 do 0,5:1.
Natomiast stopień koncentracji nieprzereagowanego chloru w wycieku opuszczającym strefę CSTR wynosi 10 do 50% koncentracji w początkowych reagentach, a korzystnie stopień koncentracji nieprzereagowanego chloru w wycieku opuszczającym strefę CSTR wynosi 10 do 25% koncentracji w począ tkowych reagentach.
Całkowity czas przebywania reagentów w reaktorze utrzymuje się średnio 0,3 sek. do 7 sekund.
Rozcieńczalnik wprowadza się do reaktora, przy czym propylen i cząsteczkowy halogen wprowadza się do reaktora w osobnych strumieniach, które zderzają się wzajemnie wewnątrz reaktora natychmiast po opuszczeniu przez każdy z nich odpowiedniego portu wlotowego.
Propylen i chlor miesza się przed ich wprowadzeniem do wnętrza reaktora.
Drugi przedmiot wynalazku stanowi reaktor do wytwarzania halogenków allilu, zawierający:
1. sferyczną, jajowatą lub owalną komorę reaktora cysternowego ciągłego mieszania CSTR,
2. część rurową reaktora przepływu tłokowego PFR połączoną bezpośrednio z komorą CSTR,
3. jeden lub więcej wlotów wprowadzających gazowe reagenty do komory CSTR oraz
4. jeden lub więcej wylotów z części rurowej reaktora przepływu tłokowego PFR do usuwania produktów gazowych.
Istotna jest proporcja objętości komory CSTR do całkowitej objętości komory CSTR i części rurowej reaktora przepływu tłokowego PFR i wynosi 0,4:1 do 0,85:1.
Wlot lub wloty do komory CSTR są usytuowane tak, że kąt pomiędzy kierunkiem przepływu, przy którym reagenty wchodzą do komory CSTR a kierunkiem przepływu, przy którym mieszanina reakcyjna opuszcza komorę CSTR jest nie większy niż 90°.
W reaktorze wewnę trzna powierzchnia komory tworzą ca komorę CSTR ma powierzchnie gł adkie z wyjątkiem wlotu lub wlotów dla reagentów.
Wlot lub więcej wlotów jest przynajmniej pierwszym i drugim wlotem do komory CSTR, przy czym wloty pierwszy i drugi są umieszczone tak, że strumień reagentu wtryśnięty do komory CSTR poprzez pierwszy wlot przecina się ze strumieniem reagentów wprowadzonym do komory CSTR poprzez drugi wlot, wewnątrz komory CSTR bezpośrednio po pojawieniu się tych strumieni we wlotach. Wloty nadają kierunek strumieniom reagentów.
Stosunek wewnętrznej średnicy komory CSTR do wewnętrznej średnicy części rurowej reaktora przepływu tłokowego PFR wynosi 1,4:1 do 5:1.
Dla celów zgłoszenia patentowego, termin „reaktor cysternowy ciągłego mieszania [CSTR, „continuously stirred tank reactor, reaktor z idealnym wymieszaniem (stirred-tank reaktor] niekoniecznie obejmuje bądź wyklucza obecność wirnika albo innego mechanizmu mieszającego. „CSTR oznacza, iż wyznaczona jest strefa służąca wytworzeniu turbulencji, która minimalizuje temperaturę i gradienty reagentów w strefie CSTR.
CSTR zapewnia wyjątkowe mieszanie w celu doprowadzenia reagentów szybko do pożądanej temperatury z minimalnymi gradientami termicznymi. Z drugiej strony, odkryto, że CSTR, takie jak reaktory sferyczne, podatne są na nadmierne mieszanie wsteczne, gdy są one jedynymi reaktorami wykorzystywanymi w reakcji. Nadmierne mieszanie wsteczne zwiększa wytwarzanie węgla i dalsze chlorowanie chlorku allilu, tworząc dichlorowane produkty uboczne, ponieważ część produktu pozostaje w reaktorze zbyt długo.
W wynalazku reakcja rozpoczyna się w strefie reaktora cysternowego cią g ł ego mieszania CSTR w celu uzyskania dobrego mieszania ale mieszanina reakcyjna przesuwa się do reaktora przepływu tłokowego PFR przed zakończeniem reakcji w celu minimalizacji powstawania produktów ubocznych.
Sposób według wynalazku jest użyteczny w produkcji chlorku allilu o wysokiej czystości z niskim tworzeniem produktów ubocznych.
Reaktor według wynalazku można zastosować w tym sposobie albo w innych procesach, które obejmują reakcję w fazie gazowej.
Przedmiot wynalazku przedstawiono na rysunku, na którym Fig. 1 przedstawia widok reaktora z boku a Fig. 2 - rzut z góry sferycznej strefy CSTR (1) reaktora z Fig. 1
PL 192 831 B1
Reaktor zawiera sferyczną część (komorę, strefę) reaktora ciągłego mieszania 1, rurową cześć (strefę) reaktora przepływu tłokowego 2, przewody wlotowe dla pierwszego reagenta 3, przewody wlotowe dla drugiego reagenta 4 oraz wylot dla usuwania produktów z reaktora 5.
Część sferyczna reaktora zawiera sferyczną strefę CSTR 1, przewody wlotowe dla pierwszego reagenta 3, przewody wlotowe dla drugiego reagenta 4 oraz otwór 6 utworzony na granicy CSTR i PFR dla częściowo przereagowanej mieszaniny do jej przepływu do strefy reaktora przepływu tłokowego. Rysunek przedstawia, że wloty 3 nie są skierowane bezpośrednio do środka komory ale wchodzą do reaktora skierowane pod kątem od środka.
Pod wieloma względami, sposób według wynalazku powtarza zwykłe warunki dla chlorowcowania fazy gazowej propylenu dla wytworzenia halogenków allilu. Propylen i halogen reagują razem w podwyż szonej temperaturze. Zaleca się , by halogen stanowił chlor albo brom, a najkorzystniej chlor. Stosunek molowy propylenu do halogenu podawanego do reaktora wynosi przynajmniej 2,5:1 a najlepiej przynajmniej 3:1. Zaleca si ę , by stosunek molowy propylenu do halogenu podawanego do reaktora nie przekraczał 5:1, a najlepiej 4:1.
Temperatura w reaktorze wynosi przynajmniej około 400°C, korzystnie przynajmniej około 425°C, jeszcze korzystniej przynajmniej około 450°C, a najkorzystniej przynajmniej około 460°C. Temperatura w reaktorze nie powinna przekraczać około 525°C, korzystnie nie więcej niż około 500°C, a jeszcze korzystniej nie więcej niż około 480°C.
W większości przypadków pożądane jest wstępne ogrzanie propylenu przed wprowadzaniem go do reaktora, szczególnie kiedy stosunek propylenu do chloru jest wysoki. Optymalne wstępne ogrzewanie różni się zależnie od reaktora i warunków reakcji i może być łatwo określone przez przeciętnego znawcę tej dziedziny techniki na drodze doświadczeń. Wstępne ogrzewanie powinno być jedynie takie, by utrzymać temperaturę w reaktorze na pożądanym poziomie. Jeżeli reagenty ogrzeje się wstępnie za bardzo, temperatura reaktora może zbytnio wzrosnąć, co spowoduje reakcje uboczne i tworzenie się węgla. Zaleca się, by propylen ogrzewać do 150°C do 350°C przed jego wstrzyknięciem do reaktora. Ciepło dla tego etapu korzystnie jest odzyskać z wycieku z reaktora.
Reakcja halogenacji (chlorowcowania) zachodzi w dwóch oddzielnych strefach. W pierwszym etapie, reagenty podaje się do strefy CSTR.
CSTRy znane są przeciętnym znawcom techniki. Komorą CSTR może być dowolny reaktor, który ma ciągłą turbulencję albo mieszanie w celu szybkiego doprowadzenia reagentów do temperatury reakcji i w celu minimalizacji termicznych i stężeniowych gradientów wewnątrz strefy CSTR. Przykłady CSTRów opisano w następujących odniesieniach: Vandijk i wsp., patent US 2,763,699 (18 września 1956) oraz G. Froment i K. Bischoff, Chemical Reactor Analysis and Design str. 420 i nast. (J. Wiley & Sons 1979). Zaleca się, by CSTR był mniej więcej sferyczny, jajowaty bądź owalny, a korzystniej mniej więcej sferyczny. Zaleca się, by zawierał gładkie powierzchnie, z wyjątkiem wlotów dla reagentów i zaleca się, by nie zawierał żadnych wystających urządzeń, przegród ani wirników.
Propylen i halogen można mieszać w strefie CSTR albo przed ich wejściem do strefy CSTR, tak długo by zmieszać je dobrze na poziomie mikroskopowym nie później niż natychmiast po ich wejściu do strefy CSTR. Dobre wymieszanie na poziomie mikroskopowym można uzyskać poprzez skrzyżowanie strumieni propylenu i halogenu, które mają wysokie ścięcie pędu względem siebie, czy to w strefie CSTR czy też w rurach prowadzących do strefy CSTR.
Na przykład, gdy propylen i halogen wstrzykuje się oddzielnie do strefy CSTR, te dwa strumienie powinny przecinać się ze sobą prawie natychmiast po opuszczeniu portów wstrzykiwania. Jeżeli reaktor nie zapewnia odpowiedniego mikromieszania, wytworzą się duże ilości węgla.
Porty wlotowe w strefie CSTR nie powinny kierować strumienia reagentu w kierunku wylotu, który prowadzi do strefy reaktora przepływu tłokowego PFR. Kąt pomiędzy kierunkiem przepływu, pod którym reagenty wchodzą do strefy CSTR a kierunkiem przepływu, pod którym mieszanina reakcyjna opuszcza strefę CSTR (albo kierunkiem przepływu do i w strefie reaktora przepływu tłokowego) nie powinien być większy niż około 90°C.
Może być również pożądane podanie mniejszej części rozcieńczalnika do strefy CSTR w celu utrzymania pożądanej temperatury reakcji. Zaleca się, by rozcieńczalnikiem był albo halogenek wodoru albo gaz, który jest obojętny względem reagentów i naczynia reaktora w warunkach reakcji. Przykłady dogodnych obojętnych rozcieńczalników obejmują azot, hel i inne gazy szlachetne. Stosunek molowy rozcieńczalnika do reagentów w strumieniach zasilających powinien wynosić mniej niż 3:1, korzystniej mniej niż 2:1, a najkorzystniej mniej niż 1:1. Stosunek molowy rozcieńczalnika do reagenPL 192 831 B1 tów w strumieniach zasilających może wynosić 0:1, ale gdy stosuje się rozcieńczalnik, stosunek powinien wynosić przynajmniej 0,01:1, korzystniej przynajmniej 0,05:1, a najkorzystniej przynajmniej 0,1:1.
Zaleca się, by średni czas pozostawania w strefie CSTR wybrać tak, by reakcja halogenacji nie przebiegła więcej niż w 90% (według pomiaru zużycia chloru, który można przybliżyć mierząc wzrost temperatury) w strefie CSTR. Zaleca się, by reakcja halogenacji przebiegała przynajmniej w około 50% w strefie CSTR, a korzystniej przynajmniej w około 75% w strefie CSTR. Stężenie nie przereagowanego halogenu w wycieku ze strefy CSTR powinno wynosić przynajmniej 10% stężenia chloru w reagentach wstrzykiwanych do strefy CSTR. Stężenie nie przereagowanego halogenu powinno korzystniej wynosić nie więcej niż około 50% stężenia w początkowych reagentach, a najkorzystniej nie więcej niż około 25% stężenia w początkowych reagentach.
Wyciek ze strefy CSTR przepływa do strefy reaktora przepływu tłokowego PFR. Zaleca się, by strefa reaktora przepływu tłokowego była prostym reaktorem rurowym. Warunki temperaturowe w strefie reaktora przepływu tłokowego mają te same ograniczenia i zalecane przykładowe wartości jak w strefie CSTR. Czas przebywania w strefie reaktora przepływu tłokowego powinien być wystarczający dla zużycia zasadniczo całego pozostałego chloru w mieszaninie reakcyjnej.
Stosunek objętości w strefie CSTR do objętości w całości strefy CSTR i strefy reaktora przepływu tłokowego powinien wynosić 0,1:1 do 0,9:1, a korzystniej 0,4:1 do 0,85:1. Gdy strefa CSTR jest z grubsza sferyczna, a strefa reaktora przepł ywu tł okowego jest reaktorem rurowym, stosunek wewnętrznej średnicy odcinka sferycznego do wewnętrznej średnicy odcinka rurowego powinien wynosić 1,4:1 do 5:1. Wyciek ze strefy CSTR powinien przepływać bezpośrednio do strefy reaktora przepływu tłokowego PFR bez przechodzenia przez jakiekolwiek inne rury albo środki transportu w celu minimalizacji potrzeby chłodzenia, a następnie ponownego ogrzewania reagentu.
Całkowity czas przebywania reagentów w rektorze powinien wynosić średnio 0,3 sekundy do 7 sekund. Optymalny czas reakcji zmienia się zależnie od warunków reakcji i może być łatwo określony przez osobę przeciętnie biegłą w stanie techniki.
Zgodnie z rysunkiem, propylen wstrzykuje się do, z grubsza, sferycznego odcinka (1) poprzez przewody (3). Wstrzykiwanie może być mniej więcej styczne do ściany reaktora albo prostopadłe do ściany reaktora, ale zaleca się, by było pomiędzy tymi dwiema skrajnościami, jak przedstawiono na Fig. 2. Chlor wstrzykuje się do z grubsza sferycznego odcinka/sekcji (1) przez przewody (4). Strumienie propylenu i chloru przecinają się wewnątrz odcinka sferycznego (1) prawie natychmiast po opuszczeniu przez nie wlotów. Strumienie mieszają się i częściowo reagują w odcinku sferycznym (1). Wyciek z odcinka sferycznego przepływa do odcinka rurowego (2). Wyciek wciąż zawiera znaczne stężenie cząsteczkowego chloru. Ma on temperaturę około 450°C. Chlor reaguje w odcinku rurowym (2), aż stężenie cząsteczkowego chloru spadnie do około zera przy końcu reaktora rurowego. Strumień produktu pobierany jest poprzez wyloty (5).
Oczywiście reaktor powinien być zbudowany z materiałów, które nie przeszkadzają reakcji albo rozpadają się w warunkach reakcji. Przykłady odpowiednich materiałów obejmują: stopy szkła i niklu, takie jak INCONEL stop niklowo-chromowy (wytwarzany przez International Nickel Co.). Zaleca się, by reaktor wykonany był z INCONELu.
Po usunięciu nie przereagowanego propylenu, halogenku wodoru i dowolnego innego rozcieńczalnika, strumień produktu powinien zawierać przynajmniej 80% chlorku allilu, korzystniej przynajmniej około 84% chlorku allilu, jeszcze korzystniej przynajmniej około 85% chlorku allilu, a najkorzystniej przynajmniej około 86% chlorku allilu. Strumień produktu powinien zawierać mniej niż 2% dichloropropanu, a korzystniej mniej niż 1% dichloropropanu. Strumień produktu nie powinien zawierać zasadniczo cząsteczkowego chloru. Stężenie nie zużytego chloru cząsteczkowego nie powinno być wyższe od około 1% wagowo, korzystniej nie więcej niż około 0,5% wagowo, a najkorzystniej nie więcej niż około 0,1% wagowo.
Wynalazek jest bardziej szczegółowo przedstawiony w poniższych przykładach.
Poniższe przykłady służą jedynie celom ilustracyjnym i nie powinny być uważane za ograniczające zakres opisu lub też zastrzeżeń. O ile nie zaznaczono inaczej, wszystkie części i procenty są molowe.
P r z y k ł a d y 1-4
Wykonano dwa reaktory szklane, mające z grubsza sferyczną strefę CSTR oraz rurową strefę reaktora przepływu tłokowego o wymiarach przedstawionych w tabeli 1. Każda ze sferycznych stref CSTR miała dysze o średnicy 0,5 mm dla wstrzykiwania propylenu oraz dysze o średnicy 0,5 mm dla
PL 192 831 B1 wstrzykiwania chloru, umieszczone tak, że strumienie reagentów uderzały w siebie natychmiast po wejściu do reaktora.
Liczba par dysz zasilających podana jest w tabeli 1.
Propylen, chlor i hel (jako rozcieńczalnik) wstrzykiwano do reaktora z prędkością przedstawioną w tabeli 1. Hel wstrzykiwano przez port zasilania chlorem równocześ nie z chlorem. Propylen wstę pnie ogrzano do temperatury podanej w tabeli 1. Reaktory ogrzewano i izolowano dla utrzymania pożądanej temperatury reakcji. Czas przebywania i temperaturę reaktora podano w tabeli 1. Produkty odbierano i analizowano poprzez analizę w chromatografii gazowej (GC) przy zastosowaniu urządzenia Hewlett Packard 5890 z kolumną J & W Scientific DB-1.
Mieszaninę produktów przedstawiono w tabeli 1
T a b e l a 1
Przykład 1 2 3 4
Obj. Sfery (cm3) 200,0 200,0 122,0 122,0
Całkowita obj. 350,0 350,0 153,0 153,0
WŚ sfery/WŚ rur.* 1,8 1,8 5,0 5,0
Dysze zasilające (pary) 4,0 4,0 1,0 1,0
P. (bezw. Atm) 1,0 1,0 1,0 1,0
Propylen (SCCM)** 1383,0 1383,0 1867,0 1383,0
Cl2(SCCM)** 346,0 461,0 467,0 461,0
He(SCCM)** 487,0 485,9 779,0 50,0
Wstępne ogrzewanie reagentów (°C) 311,0 168,1 306,3 205,6
Stosunek molowy Pr/Cl2 4,0 3,0 4,0 3,0
Czas przeb. (s) 3,7 3,8 0,8 1,8
Temp. Reaktora (°C) 489,1 444,4 503,5 502,5
% selektywności*** chlorek allilu 84,06 84,49 86,44 85,25
dichloropropan 0,19 0,84 0,49 0,30
cis-1,3-dichloropropen 2,61 3,49 2,16 2,82
trans-1,3-dichloropropen 2,16 2,65 1,64 2,14
2-chloropropen 2,40 2,64 3,01 2,54
nieznane 3,80 2,01 1,94 2,34
inne 4,78 3,88 4,33 4,61
* WŚ = wewnętrzna średnica ** SCCM = standard cubic centimeters per minute, standardowe centymetry sześcienne na minutę *** % Selektywność oparty jest na molach przetworzonego propylenu
Zastrzeżenia patentowe

Claims (18)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania halogenku allilu w reakcji propylenu i cząsteczkowego halogenu w proporcji 2,5:1 do 5:1 prowadzonej w jednym reaktorze w zakresie temperatur 400°C - 525°C, znamienny tym, że początkowo reakcji poddaje się propylen i halogen w strefie reakcyjnej reaktora cysternowego ciągłego mieszania CSTR, przy czym strefa ta jest sferyczna, owalna lub jajowata i zakres temperatury wynosi od 400°C do 525°C a 50-90% halogenu przetwarza się w halogenek allilu a następnie reakcję prowadzi się w rurowej strefie reakcyjnej reaktora przepływu tłokowego PFR przy temperaturze w zakresie 400°C do 525°C aż do całkowitego zużycia halogenu i utworzenia halogenku allilu.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako cząsteczkowy halogen stosuje się chlor.
    PL 192 831 B1
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że utrzymuje się stosunek objętości strefy CSTR do całkowitej objętości strefy CSTR i strefy PFR w zakresie 0,1:1 do 0,4:1.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e stosunek molowy propylenu do halogenu podawanego do reaktora wynosi nie więcej niż 5:1.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e temperaturę w strefie CSTR utrzymuje się w zakresie od 425°C do 500°C.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e stosunek objętości w strefie CSTR do całkowitej objętości w strefie CSTR i strefie PFR utrzymuje się w proporcji od 0,4:1 do 0,85:1.
  7. 7. Sposób wed ług zastrz. 1, znamienny tym, ż e stopień koncentracji nieprzereagowanego chloru w wycieku opuszczającym strefę CSTR wynosi 10 do 50% koncentracji w początkowych reagentach.
  8. 8. Sposób według zaostrz. 1, znamienny tym, że stopień koncentracji nieprzereagowanego chloru w wycieku opuszczającym strefę CSTR wynosi 10 do 25% koncentracji w początkowych reagentach.
  9. 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e całkowity czas przebywania reagentów w reaktorze utrzymuje się średnio 0,3 sek. do 7 sekund.
  10. 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rozcieńczalnik wprowadza się do reaktora.
  11. 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że propylen i cząsteczkowy halogen wprowadza się do reaktora w osobnych strumieniach, które zderzają się wzajemnie wewnątrz reaktora natychmiast po opuszczeniu przez każdy z nich odpowiedniego portu wlotowego.
  12. 12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że propylen i chlor miesza się przed ich wprowadzeniem do wnętrza reaktora.
  13. 13. Reaktor do wytwarzania halogenków allilu, znamienny tym, że zawiera:
    1. sferyczną, jajowatą lub owalną komorę reaktora cysternowego ciągłego mieszania CSTR,
    2. część rurową reaktora przepływu tłokowego PFR połączoną bezpośrednio z komorą CSTR,
    3. jeden lub wi ę cej wlotów wprowadzają cych gazowe reagenty do komory CSTR oraz
    4. jeden lub więcej wylotów z części rurowej reaktora przepływu tłokowego PFR do usuwania produktów gazowych.
  14. 14. Reaktor według zastrz. 13, znamienny tym, że proporcja objętości komory CSTR do całkowitej objętości komory CSTR i części rurowej reaktora przepływu tłokowego PFR wynosi 0,4:1 do 0,85:1.
  15. 15. Reaktor według zastrz. 13, znamienny tym, że wlot lub wloty do komory CSTR są usytuowane tak, że kąt pomiędzy kierunkiem przepływu, przy którym reagenty wchodzą do komory CSTR a kierunkiem przepł ywu, przy którym mieszanina reakcyjna opuszcza komorę CSTR jest nie wię kszy niż 90°.
  16. 16. Reaktor według zastrz. 13, znamienny tym, że wewnętrzna powierzchnia komory tworząca komorę CSTR ma powierzchnie gładkie z wyjątkiem wlotu lub wlotów dla reagentów.
  17. 17. Reaktor według zastrz. 13, znamienny tym, że wlot lub więcej wlotów jest przynajmniej pierwszym i drugim wlotem do komory CSTR, przy czym wloty pierwszy i drugi są umieszczone tak, że strumień reagentu wtryśnięty do komory CSTR poprzez pierwszy wlot przecina się ze strumieniem reagentów wprowadzonym do komory CSTR poprzez drugi wlot, wewnątrz komory CSTR bezpośrednio po pojawieniu się tych strumieni we wlotach.
  18. 18. Reaktor według zastrz. 13, znamienny tym, że stosunek wewnętrznej średnicy komory CSTR do wewnętrznej średnicy części rurowej reaktora przepływu tłokowego PFR wynosi 1,4:1 do 5:1.
PL323466A 1995-05-24 1996-02-27 Sposób wytwarzania chlorku allilu i reaktor PL192831B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/449,635 US5504266A (en) 1995-05-24 1995-05-24 Process to make allyl chloride and reactor useful in that process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL323466A1 PL323466A1 (en) 1998-03-30
PL192831B1 true PL192831B1 (pl) 2006-12-29

Family

ID=23784905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL323466A PL192831B1 (pl) 1995-05-24 1996-02-27 Sposób wytwarzania chlorku allilu i reaktor

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5504266A (pl)
EP (2) EP1018366B1 (pl)
JP (1) JP4047381B2 (pl)
KR (1) KR100415889B1 (pl)
CN (1) CN1080712C (pl)
CZ (1) CZ291902B6 (pl)
DE (2) DE69631493T2 (pl)
ES (1) ES2170224T5 (pl)
PL (1) PL192831B1 (pl)
RU (1) RU2162459C2 (pl)
TW (1) TW334417B (pl)
WO (1) WO1996037450A1 (pl)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5552131A (en) * 1994-06-30 1996-09-03 Arco Chemical Technology, L.P. Oxidation of secondary alcohols
US6004517A (en) * 1995-05-24 1999-12-21 The Dow Chemical Company Process to make allyl chloride and reactor useful in that process
EP0900186B1 (en) * 1996-04-26 2000-12-20 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for the manufacture of hydroxycarbonyl compounds
EP0977718B1 (en) * 1997-04-25 2002-04-10 Resolution Research Nederland B.V. Process for manufacturing allylhalide and equipment to be used therefor
US5986022A (en) * 1998-04-01 1999-11-16 Witco Corporation Continuous manufacture of silicone coploymers
RU2163904C1 (ru) * 1999-11-16 2001-03-10 Закрытое акционерное общество "Каустик" Реактор для получения аллилхлорида
JP6022770B2 (ja) 2008-10-13 2016-11-09 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化及び／又はフッ素化プロペンの製造方法
JP5767231B2 (ja) 2009-10-09 2015-08-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケンを製造するプロセス
BR112012007916A2 (pt) 2009-10-09 2019-09-24 Dow Global Technologies Llc processo de etapa para a produção de propenos clorados ou fluorados e processo para preparar 1,1,3,3 - tetrafluorprop-1-eno
CN102665890B (zh) * 2009-10-09 2016-02-24 蓝立方知识产权公司 生产氯化和/或氟化丙烯和高级烯烃的绝热活塞流反应器及方法
JP5782038B2 (ja) 2009-10-09 2015-09-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 等温多管式反応器及び該反応器を組み込んだプロセス
WO2012166394A1 (en) 2011-05-31 2012-12-06 Dow Global Technologies, Llc Process for the production of chlorinated propenes
JP6212035B2 (ja) 2011-05-31 2017-10-11 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロペンの製造方法
JP6267114B2 (ja) 2011-06-08 2018-01-24 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 塩素化および／またはフッ素化プロペンを生成するためのプロセス
CN103717557A (zh) 2011-08-07 2014-04-09 陶氏环球技术有限责任公司 生产氯化的丙烯的方法
CN108929192A (zh) 2011-08-07 2018-12-04 蓝立方知识产权有限责任公司 生产氯化的丙烯的方法
IN2014CN03748A (pl) 2011-11-21 2015-09-25 Dow Global Technologies Llc
CA2856545A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Dow Global Technologies Llc Process for the production of chlorinated alkanes
JP6050375B2 (ja) 2011-12-02 2016-12-21 ブルー キューブ アイピー エルエルシー クロロアルカンの製造方法
JP6170068B2 (ja) 2011-12-13 2017-07-26 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロパン及びプロペンの製造方法
IN2014CN04418A (pl) 2011-12-22 2015-09-04 Dow Global Technologies Llc
WO2013096706A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Dow Global Technologies, Llc Process for the production of alkenes and/or aromatic compounds
EP2897930A1 (en) 2012-09-20 2015-07-29 Dow Global Technologies LLC Process for the production of chlorinated propenes
US9598334B2 (en) 2012-09-20 2017-03-21 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
CA2885329A1 (en) 2012-09-30 2014-03-04 Dow Global Technologies Llc Weir quench and processes incorporating the same
US10065157B2 (en) 2012-10-26 2018-09-04 Blue Cube Ip Llc Mixer and processes incorporating the same
JP6247311B2 (ja) 2012-12-18 2017-12-13 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロペンを生成するための方法
CA2894168C (en) 2012-12-19 2018-04-24 Dow Global Technologies Llc Process for the production of chlorinated propenes
CA2901450A1 (en) 2013-02-27 2014-09-04 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
CA2903760C (en) 2013-03-09 2018-02-20 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated alkanes
CN103724157A (zh) * 2013-12-19 2014-04-16 山东海益化工科技有限公司 一种氯丙烯生产中的氯化工艺
CN103724155B (zh) * 2013-12-19 2015-08-19 山东海益化工科技有限公司 一种氯丙烯的生产工艺
CN103664505B (zh) * 2013-12-24 2015-06-24 山东海益化工科技有限公司 一种氯丙烯生产工艺
US9416073B2 (en) * 2014-10-06 2016-08-16 Honeywell International Inc. Method to improve halogenation reactions
CN104876793A (zh) * 2015-05-21 2015-09-02 山东海益化工科技有限公司 一种氯丙烯的精制工艺
CN104876792A (zh) * 2015-05-21 2015-09-02 山东海益化工科技有限公司 一种生产高纯度氯丙烯的方法
KR102371372B1 (ko) * 2017-12-01 2022-03-04 한화솔루션 주식회사 프로필렌의 기상 염소화 반응 장치
CN110003962B (zh) * 2019-05-06 2021-04-30 沈阳航空航天大学 一种轴向固定床甲烷化反应器
CN111285752A (zh) * 2020-03-23 2020-06-16 山东凯泰科技股份有限公司 一种氯丙烯生产用多级换热反应系统
KR102930262B1 (ko) * 2023-08-18 2026-02-23 한화솔루션 주식회사 염화 알릴 제조용 반응기

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2643272A (en) * 1947-01-04 1953-06-23 Shell Dev Halo-substitution of organic compounds
BE535907A (pl) * 1953-10-29
BE532862A (pl) * 1953-10-29 1955-04-27
US3054831A (en) * 1958-04-10 1962-09-18 Union Carbide Corp Halogenation of organic compounds over a narrow temperature range
NL255559A (pl) * 1959-10-09 1900-01-01
NL272865A (pl) * 1960-12-22
GB1070891A (en) * 1963-01-01 1967-06-07 Yorkshire Tar Distillers Ltd Improvements in and relating to the continuous production of hexachlorocyclopentadien
GB1066218A (en) * 1963-05-02 1967-04-26 Pullman Inc Hydrocarbon halogenation process
US3409408A (en) * 1963-10-04 1968-11-05 Ballestra Mario Column reactor with series reaction chambers
FR1412183A (fr) * 1963-10-23 1965-09-24 Inventor Credit Anstalt Procédé et traitement préparatoire pour le déclenchement, l'activation et l'accélération de processus physico-chimiques ou de réactions sur des substances solides, liquides ou gazeuses, mélanges de ces substances ou solutions, notamment procédé et dispositifs pour purifier l'air et décontaminer les gaz de combustion de moteursotto et moteurs diesel
FR1603831A (en) * 1968-12-20 1971-06-07 Reactor for halogenated hydrocarbon prodn
RO57828A2 (pl) † 1971-02-23 1975-04-15
DE2115094B2 (de) * 1971-03-29 1981-07-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einer wäßrigen Cholinchloridlösung
JPS4826732A (pl) * 1971-08-09 1973-04-09
US3849075A (en) * 1972-05-08 1974-11-19 Union Carbide Corp Cracking reactor
US3865886A (en) * 1973-06-20 1975-02-11 Lummus Co Production of allyl chloride
US4319062A (en) * 1976-08-02 1982-03-09 The Dow Chemical Company Allyl chloride process
JPS60252434A (ja) * 1984-05-25 1985-12-13 Sumitomo Chem Co Ltd アリルクロライドの製造方法
JPS6140232A (ja) * 1984-08-02 1986-02-26 Sumitomo Chem Co Ltd アリルクロリドの製造方法
FR2609718B1 (fr) * 1987-01-20 1989-03-31 Atochem Procede de preparation en masse de polymeres et copolymeres a base de chlorure de vinyle
JP2813100B2 (ja) * 1992-10-23 1998-10-22 株式会社トクヤマ アリルクロライドの製造方法および製造装置
US5518700A (en) † 1994-06-25 1996-05-21 Shell Oil Company Cyclonic reactor

Also Published As

Publication number Publication date
CN1080712C (zh) 2002-03-13
EP1018366A2 (en) 2000-07-12
US5504266A (en) 1996-04-02
ES2170224T3 (es) 2002-08-01
ES2170224T5 (es) 2006-11-16
PL323466A1 (en) 1998-03-30
EP1018366B1 (en) 2004-02-04
EP1018366A3 (en) 2000-07-26
CZ291902B6 (cs) 2003-06-18
CZ367697A3 (cs) 1998-05-13
EP0837841A1 (en) 1998-04-29
EP0837841B1 (en) 2002-03-13
CN1188466A (zh) 1998-07-22
JPH11505834A (ja) 1999-05-25
DE69631493T2 (de) 2004-12-23
KR100415889B1 (ko) 2004-06-26
DE69619820T3 (de) 2006-12-07
WO1996037450A1 (en) 1996-11-28
DE69619820T2 (de) 2002-09-12
RU2162459C2 (ru) 2001-01-27
JP4047381B2 (ja) 2008-02-13
DE69631493D1 (de) 2004-03-11
DE69619820D1 (de) 2002-04-18
EP0837841B2 (en) 2006-05-03
TW334417B (en) 1998-06-21
KR19990021869A (ko) 1999-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL192831B1 (pl) Sposób wytwarzania chlorku allilu i reaktor
EP0584074B1 (en) A process for the production of ethylene or a mixture of ethylene and vinyl chloride
US10189756B2 (en) Adiabatic plug flow reactors and processes incorporating the same
US8926918B2 (en) Isothermal multitube reactors
EP0562034B1 (en) Production of alkenes
US6004517A (en) Process to make allyl chloride and reactor useful in that process
US4051193A (en) Process for producing ethylene from ethane
US5663472A (en) Production of alkenes
WO1993003065A1 (en) Loop reactor for the oxidation of olefins
PL117178B1 (en) Process for continuous butadiene chlorination
HK1017879A (en) Process to make allyl chloride and reactor useful in that process
JPH01308256A (ja) ピリジンの気相塩素化反応法
MXPA91002396A (en) A process for the production of ethylene and mixes containing etil

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification

Free format text: SPROSTOWANO BLAD DRUKARSKI NA TYTULOWEJ STRONIE OPISU W SYMBOLU KLASYFIKACYJNYM Z C07C 21/087 NA C07C 21/067

LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20110227