PL194576B1 - Strącany kwas krzemowy, sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego i mieszanka kauczukowa - Google Patents

Strącany kwas krzemowy, sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego i mieszanka kauczukowa

Info

Publication number
PL194576B1
PL194576B1 PL328556A PL32855698A PL194576B1 PL 194576 B1 PL194576 B1 PL 194576B1 PL 328556 A PL328556 A PL 328556A PL 32855698 A PL32855698 A PL 32855698A PL 194576 B1 PL194576 B1 PL 194576B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bet
silicic acid
uip
acid
surface area
Prior art date
Application number
PL328556A
Other languages
English (en)
Other versions
PL328556A1 (en
Inventor
Stefan Uhrlandt
Mustafa Siray
Anke Blume
Burkhard Freund
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7842342&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL194576(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of PL328556A1 publication Critical patent/PL328556A1/xx
Publication of PL194576B1 publication Critical patent/PL194576B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C01P2004/53—Particles with a specific particle size distribution bimodal size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/20—Powder free flowing behaviour
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Stracany kwas krzemowy, znamienny tym, ze wykazuje nastepujace parametry fizyczno- -chemiczne: powierzchnia wlasciwa BET 120-300 m 2 /g powierzchnia wlasciwa CTAB 100-300 m 2 /g stosunek BET/CTAB 0,8-1,3 liczba Sears'a zuzycie 0,1 n NaOH 6-25 ml liczba DBP 150-300 g/100 g wspólczynnik wk < 3,4 wielkosc rozdrobnionych czastek < 1,0 µm wielkosc nie rozdrabniajacych sie czastek 1,0-100 µm PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest strącany kwas krzemowy, sposób jego wytwarzania i mieszanka kauczukowa zawierająca łatwo dyspergujący się strącany kwas krzemowy.
Znane jest wprowadzanie strącanych kwasów krzemowych do mieszanek kauczukowych [S. Wolf, Kautschuk und Gummikunstst. 7 (1988), s. 674]. Strącane kwasy krzemowe do stosowania w mieszankach kauczukowych muszą się łatwo dyspergować. Nieodpowiednie dyspergowanie się często jest powodem tego, że strącanych kwasów krzemowych nie stosuje się w mieszankach oponiarskich, zwłaszcza przy wysokim stopniu wypełnienia.
Z dokumentu EP-A-0 520 862 znane są strącane kwasy krzemowe, które stosuje się jako wypełniacz w mieszankach kauczukowych do opon.
Z dokumentu EP-A-0 517 703 znany jest strącany kwas krzemowy, który może być wytwarzany zgodnie z dokumentem EP-A-0 501 227.
Znane strącane kwasy krzemowe mają taką wadę, że wykazują słabe dyspergowanie się.
W EP-A-0 647 591 i EP-A-0 157 703 opisano strącany kwas krzemowy, który w przeciwieństwie do wspomnianych wyżej strącanych kwasów krzemowych, wykazuje lepszą dyspersję. Ze wzrostem wymagań przemysłu oponiarskiego również lepsze dyspergowanie się tych strącanych kwasów krzemowych stało się już niewystarczające do stosowania w mieszankach oponiarskich.
Wynikło stąd zadanie opracowania strącanego kwasu krzemowego, który w mieszankach kauczukowych wyraźnie lepiej dysperguje się.
Przedmiotem wynalazku jest strącany kwas krzemowy, charakteryzujący się następującymi parametrami fizyczno-chemicznymi:
powierzchnia właściwa BET (określaną metodą
Brunauer'a, Emet'a i Teller'a) powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Sears'a (zużycie 0,1 n NaOH) liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm 1,0-100 mm
Fizyczno-chemiczne dane określa się następującymi metodami:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB liczba Sears'a liczba DBP współczynnik wk
Powierzchniomierz (Areameter), F-myStroehlein według LSO 5794/Annex D; przy pH 9, według Jay, Janzen i Kraus'a w „Rubber Chemistry and Technology (1971), 1287;
według G. W. Sears, Analyt.
Chemistry 12 (1956), 1982;
ASTM D 2414-88;
Cilas-Granulometer 1064 L;
W szczególnie korzystnej postaci wykonania strącany kwas krzemowy według wynalazku wykazuje następujące właściwości fizyczno-chemiczne:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa BET stosunek BET/CTAB liczba Sears'a (zużycie 0,1 n NaOH) liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-200 m2/g 100-200 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm
1,0-30 mm
PL 194 576 B1
Strącany kwas krzemowy według wynalazku wykazuje rozkład wielkości cząstek, który po wprowadzeniu do mieszanki kauczukowej zapewnia bardzo dobrą dyspersję. Znamienny dla bardzo dobrej dyspersji jest bardzo niski współczynnik wk.
Dalszym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego o następujących parametrach fizyczno-chemicznych:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Sears'a (zużycie 0,1 n NaOH) liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm 1,0-100 mm, który polega na tym, że krzemian alkaliczny w temperaturze 60 - 95°C, przy wartości pH 7,0 - 11,0, przy ciągłym mieszaniu poddaje się reakcji z mineralnym kwasem, reakcję kontynuuje się do stężenia substancji stałych 40 g - 110 g/l, ustala się wartość pH pomiędzy 3 i 5, odsącza się strącony kwas krzemowy, przemywa się i na koniec suszy się, ewentualnie miele się lub granuluje się, przy czym wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET 120 do 140 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 68 do 85 g/l temperatura: 74 do 82°C wartość pH: 8 do 9), 8,5 dodaje się szkło wodne i kwas mineralny w ciągu 15 do 25 minut, przerywa się dodawanie na okres od 30 do 90 minut, następnie dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 50 do 70 minut, przy czym całkowity czas strącania wynosi 130 do 140 minut, lub wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 140 do 160 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 40 do 60 gH temperatura: 88 do 96°C wartość pH: 7 do 9, korzystnie 7,5 i dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 38 do 50 minut lub wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 160 do 180 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 68 do 84 g/l temperatura: 59 do 65°C wartość pH: 8 do 9 , koryystnie 8,5 dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 150 do 170 minut lub wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 180 do 200 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych:
temperatura:
wartość pH:
do 94 g/l do 80°C 8 do 10
PL 194 576 B1 dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 60 do 70 minut, lub wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 200 do 300 m2/g, korzystnie 200 do 240 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4 gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 00oo110g/l temperatura: 60 do 66°C wartość pH: 8 do 10, korzystnie 9 dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 60 do 86 minut.
Korzystnie w sposobie według wynalazku do filtracji stosuje się komorową prasę filtracyjną lub membranową prasę filtracyjną albo filtr taśmowy lub obrotowy albo automatyczne membranowe prasy filtracyjne lub dwa z tych filtrów w kombinacji.
Korzystnie w sposobie według wynalazku do suszenia stosuje się suszarkę strumieniową, suszarkę półkową, suszarkę rzutową, obrotową suszarkę rzutową albo podobne urządzenia.
Korzystnie w sposobie według wynalazku upłynniony placek filtracyjny suszy się w suszarce rozpryskowej z rozpylaczem, lub dyszą dwudrożną albo jednodrożną i/lub w zintegrowanym złożu fluidalnym.
Korzystnie w sposobie według wynalazku do granulacji stosuje się ugniatarkę walcową lub podobne urządzenia.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest mieszanka kauczukowa, do wulkanizacji i wulkanizaty, charakteryzująca się tym, że jako wypełniacz zawierają strącany kwas krzemowy o następujących parametrach fizyczno-chemicznych:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Sears'a zużycie 0,1 n NaOH liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm 1,0-100 mm.
Strącany kwas krzemowy można modyfikować organosilanami o wzorach I do III:
[R1n-(RO)3_nSi-(Alk)m-(Ar)p]q[B] (I),
R1n-(RO)3-nSi-(Alkil) III) lub
R1n-(RO)3_nSi-(Alkenyl) IIH), w których:
B oznacza -SCN, -SH, -Cl, NH2 (jeśli q=1) lub -Sx- (jeśli q=2);
R i R1 oznaczają grupy alkilowe o 1 do 4 atomach węgla, resztę fenylową, przy czym reszty R i R1 mogą jednocześnie mieć takie samo lub różne znaczenie,
R oznacza grupę alkilową C1-C4 lub grupę alkoksylową C1-C4, n oznacza 0, 1 lub 2,
Alk oznacza dwuwartościową resztę węglowodorową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą 1 do 6 atomów węgla, m oznacza 0 lub 1,
Ar oznacza resztę arylową o 6 do 12 atomach węgla, korzystnie o 6 atomach C węgla, p oznacza 0 lub 1 z tym, że p i n nie oznaczają jednocześnie 0, x oznacza liczbę od 2 do 8,
Alkil oznacza prostą lub rozgałęzioną jednowartościową, nienasyconą resztę węglowodorową, zawierającą 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 2 do 8 atomów węgla,
Alkenyl oznacza prostą lub rozgałęzioną jednowartościową, nienasyconą resztę węglowodorową, zawierającą 2 do 20 atomów węgla, korzystnie 2 do 8 atomów węgla.
PL 194 576 B1
Modyfikowanie organosilanami może być przeprowadzone w mieszaninach 0,5 do 50 części, licząc na 100 części kwasu krzemowego, zwłaszcza 2 do 15 części, licząc na 100 części strącanego kwasu krzemowego, przy czym reakcja pomiędzy strącanym kwasem krzemowym i silanem może być przeprowadzana podczas wytwarzania mieszającego (in situ) lub poza (modyfikowanie wstępne).
Jako silan może być zastosowany bis-(trietoksysililo-propylo)-tetrasulfan.
Strącany kwas krzemowy według wynalazku może być wprowadzany do wulkanizujących się mieszanek kauczukowych jako wypełniacz wzmacniający w ilościach od 5 do 200 części, licząc na 100 części kauczuku w postaci proszku, mikroperełek lub granulatu, zarówno z modyfikacją silanem jak też bez modyfikacji silanem.
Dodawanie jednego lub więcej wymienionych wyżej silanów do mieszanki kauczukowej może mieć miejsce wraz z kwasem krzemowym według wynalazku, przy czym reakcja pomiędzy wypełniaczem i silanem przebiega podczas procesu mieszania w podwyższonych temperaturach (modyfikowanie in situ) lub w postaci już zmodyfikowanej wstępnie (na przykład zgodnie z DE-PS-40 04 781), to znaczy obydwa składniki reakcji doprowadza się do reakcji poza właściwym mieszaniem wytwarzającym.
Dalsze mieszanie polega na tym, że modyfikuje się strącany kwas krzemowy organosilanem w mieszaninie 0,5 do 50 części, licząc na 100 części strącanego kwasu krzemowego, zwłaszcza 2 do 15 części, licząc na 100 części strącanego kwasu krzemowego, przy czym reakcja pomiędzy strącanym kwasem krzemowym i silanem może być przeprowadzona podczas mieszania wytwarzającego (in situ) lub poza przez natryskiwanie i następne temprowanie mieszanki albo przez zmieszanie silanu i zawiesiny kwasu krzemowego z następnym suszeniem i temprowaniem.
Obok mieszanek, które jako wypełniacz zawierają wyłącznie kwas krzemowy według wynalazku, bez lub z organosilanem według wzorów I do III, mieszanki kauczukowe mogą być wypełnione dodatkowo jednym lub więcej bardziej lub mniej wzmacniającymi materiałami wypełniającymi. W pierwszym rzędzie przydatne byłyby tu mieszanki pomiędzy sadzami, na przykład piecowymi, gazowymi, płomieniowymi, acetylenowymi i kwasem krzemowym według wynalazku bez lub z silanem, jak również pomiędzy naturalnymi materiałami wypełniającymi, jak na przykład glinkami, kredą krzemową, dalszymi handlowymi kwasami krzemowymi i kwasem krzemowym według wynalazku.
Stosunki w mieszankach kieruje się również tu, jak przy dozowaniu organosilanów, w kierunku zamierzonego obrazu właściwości gotowej mieszanki gumowej. Może być utrzymywany stosunek 5-95% pomiędzy kwasem krzemowym według wynalazku i innymi, wymienionymi wyżej materiałami wypełniającymi. Obok kwasu krzemowego według wynalazku, organosilanów i innych materiałów wypełniających, elastomery stanowią dalszą, ważną część składową mieszanki kauczukowej. Kwas krzemowy według wynalazku może być stosowany przede wszystkim z kauczukami przyspieszanymi siarką, ale także z kauczukami sieciowanymi nadtlenkowo. Można przy tym tu wymienić naturalne i syntetyczne, odporne lub nie wobec olejów, jako pojedyncze polimery albo mieszanki z innymi kauczukami, jak na przykład kauczuki naturalne, kauczuki butadienowe, kauczuki izoprenowe, kauczuki butadienowo-styrenowe, zwłaszcza SBR, wytwarzane drogą polimeryzacji rozpuszczalnikowej, kauczuki butadienowo-akrylonitrylowe, kauczuki butylowe, terpolimery z etylenu, propylenu i nieskoniugowanych dienów. Poza tym dla mieszanek kauczukowych w grę wchodzą następujące dodatkowe kauczuki: kauczuki karboksylowe, kauczuki epoksydowe, trans-polipentenamery, chlorowcowane kauczuki butylowe, kauczuki z 2-chloro-butadienu, kopolimery etylenowo-octanowinylowe, kopolimery etylenowo-propylenowe, ewentualnie też jako chemiczne pochodne kauczuków naturalnych, jak też modyfikowane kauczuki naturalne.
Znane są również dalsze zwykłe składniki jak zmiękczacze, stabilizatory, aktywatory, pigmenty, środki chroniące przed starzeniem i środki pomocnicze w przetwarzaniu przy zwykłym ich dozowaniu.
Kwas krzemowy według wynalazku, bez lub z silanami, ma zastosowanie przede wszystkim w wyrobach gumowych, jak opony, transportery taśmowe, uszczelnienia, pasy klinowe, węże, podeszwy obuwnicze itp. Poza tym strącany kwas krzemowy według wynalazku może być stosowany w separatorach akumulatorów, w kauczukach silikonowych i jako nośnikowy kwas krzemowy.
Przykłady
Do osiągnięcia dobrego obrazu wartości w mieszaninie polimerowej dyspersja strącanego kwasu krzemowego w matrycy ma dla polimeru decydujące znaczenie. Okazało się, że współczynnik wk jest miarą dyspergowalności strącanego kwasu krzemowego. Współczynnik wk określa się następująco:
Pomiar opiera się na zasadzie odchylenia promienia laserowego; pomiar przeprowadza się granulometrem CILAS-Granulometer 1064 L. W celu dokonania pomiaru przenosi się 1,3 g strącane6
PL 194 576 B1 go kwasu krzemowego do 25 ml wody i w ciągu 4,5 minut poddaje się obróbce ultradźwiękami przy 100 W (90% tętnienia). Następnie roztwór przenosi się do kuwety pomiarowej i poddaje się obróbce ultradźwiękami w ciągu następnej minuty. Detekcji dokonuje się podczas obróbki ultradźwiękami przy pomocy dwóch diod laserowych, znajdujących się pod różnymi kątami względem próbki. Według zasady odchylania światła odchylają się promienie laserowe. Powstający obraz odchylania ocenia się na podstawie wyliczenia. Metoda poprzez dalszy zakres pomiarowy (około 40 nm-500 mm) umożliwia określenie rozkładu wielkości cząstek.
Ważnym punktem jest przy tym to, że straty energii przez ultradźwięki stanowią symulację strat energii sił mechanicznych w ugniatarkach przemysłu oponiarskiego.
Wyniki i pomiary rozkładu wielkości cząstek strącanego kwasu krzemowego według wynalazku i porównawczych kwasów krzemowych przedstawiają rysunki fig. 1-4.
Krzywe w zakresie 1,0 - 100 mm pokazują pierwsze maksimum w rozkładzie wielkości cząstek i w zakresie < 1,0 mm dalsze maksimum. Pik w zakresie 1,0 - 100 mm podaje udział nie rozdrobnionych cząstek kwasu krzemowego po obróbce naddźwiękami. Te rzeczywiście grube cząstki źle dyspergują się w mieszankach kauczukowych. Drugi pik z cząstkami o wyraźnie mniejszych wielkościach (< 1,0 mm) podaje tę część cząstek kwasu krzemowego, które podczas obróbki ultradźwiękami zostały rozdrobnione. Te cząstki o bardzo małej wielkości doskonale dyspergują się w mieszankach kauczukowych.
Współczynnik wk stanowi stosunek wysokości piku nie rozdrabniających się cząstek (B), którego maksimum leży w zakresie 1,0 - 100 mm, do wysokości piku rozdrobnionych cząstek (A), którego maksimum leży w zakresie < 1,0 mm.
Zależności uwidacznia grafika według fig. 6.
Na rysunku fig. 6 oznaczają:
Wysokość piku nie rozdrabniających się cząstek (B) wk =.....................................................................
Wysokość piku rozdrobnionych cząstek (A)
A' = zakres od 0 do < 1,0 mm
B' = zakres 1,0 mm - 100 mm
Współczynnik wk jest zatem miarą „rozdrobnienia (=dyspergowalności) strącanego kwasu krzemowego. Znaczy to: strącany kwas krzemowy jest tym łatwiej dyspergowalny im mniejszy jest współczynnik wk i im więcej rozdrabnia się cząstek wprowadzanych do kauczuku.
Kwas krzemowy według wynalazku ma współczynnik wk mniejszy niż 3,4. Maksimum w rozkładzie wielkości cząstek nie rozdrabniających się cząstek strącanego kwasu krzemowego według wynalazku leży w zakresie 1,0 - 100 mm. Maksimum w rozkładzie wielkości cząstek rozdrobnionych cząstek strącanego kwasu krzemowego według wynalazku leży w zakresie < 1,0 mm.
Znane strącane kwasy krzemowe mają wyraźnie wyższe współczynniki wk i inne maksima w rozkładzie wielkości cząstek mierzonych granulometrem CILAS-Granulometer 1064 L i dlatego są gorzej dyspergowalne.
W przykładach zastosowano następujące surowce:
First Latex Crepe
CBS
TMTM
SI 69
DEG
VSL 1955 S25 kauczuk naturalny benzotiazylo-2-cykloheksylo-sulfenamid monosiarczek tetrametylo-tiuramu bis-(3-trietoksysililo-propylo)-tetrasulfan (Degussa AG) glikol dietylenowy kauczuk styrenowo-butadienowy na bazie polimeryzacji rozpuszczalnikowej z zawartością styrenu 25% i zawartością winylu 55% (Bayer AG)
DPG
Vulkanox 4020 Protector G 35 ZBED
Buna CB 24 Naftolen ZD difenylo-guanidyna
N-(1,3-dimetylobutylo)-N'-fenylo-p-fenylenodiamina (Bayer AG) wosk ochronny przed ozonem dibenzylo-ditiokarbaminian cynku kauczuk butadienowy z Bunawerke Huels aromatyczny mineralnoolejowy zmiękczacz
PL 194 576 B1
Produkty porównawcze:
Ultrasil VN 2 - kwas
Ultrasil VN 3 - kwas
Ultrasil 3370 - kwas
Ultrasil 3380 - kwas
Hisil 233 - kwas
KS 300 - kwas
KS 404 - kwas
KS 408 - kwas
Zeosil 1165 MP - kwas krzemowy Degussa o powierzchni właściwej N2 około 125 m2/9 krzemowy Degussa o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy Degussa o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy Degussa o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy PPG o powierzchni właściwej N2 około 150 m2/g krzemowy Akzo o powierzchni właściwej N2 około 125 m2/g krzemowy Akzo o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy Akzo o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy Rhone-Poulenc o powierzchni właściwej N2 około 150 m2/g
P r z y k ł a d I - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 120 - 140 m2/g
W zbiorniku miesza się 17,6 l wody z sodowym szkłem wodnym (moduł 3,42, gęstość 1,346) do wartości pH 8,5 i ogrzewa do 78°C. Utrzymując temperaturę 78°C i wartość pH 8,5 w ciągu 20 minut przy ciągłym mieszaniu dodaje się 1,18 l szkła wodnego i 0,28 l 50% kwasu siarkowego. Dodawanie szkła wodnego i kwasu wstrzymuje się na 60 minut. Następnie dodaje się roztwór szkła wodnego i kwasu siarkowego tak, aby zawartość substancji stałych po 138 minutach wyniosła 75 g/l. Następnie dodaje się kwas siarkowy do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 127 m2/g, powierzchnię wtaściwą CTAB 120 m2/g Nczbę DBP 252 ml/100 g i Nczbę Sears'a 10,5.
P r z y k ł a d II - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 140 - 160 m2/g
W zbiorniku przy mieszaniu 45,5 m3 wody ogrzewa się do 95°C. Utrzymując temperaturę 95°C, przy wartości pH 7,5 w ciągu 48 minut przy stałym mieszaniu, dodaje się tyle sodowego szkła wodnego (moduł 1,342, gęstość 1,348) i 96% kwasu siarkowego, aby po 48 minutach zawartość substancji stałych wyniosła 56 g/l. Następnie dodaje się kwas siarkowy do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 141 m2/g, powierzchnię właściwą CTAB 121 m2/g, liczbę DBP 288 ml/100 g i liczbę Sears'a 7,5.
P r z y k ł a d III - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 160 -180 m2/g
W zbiorniku 20,6 l wody miesza się z sodowym szkłem wodnym (moduł 3,42, gęstość 1,350) do osiągnięcia wartości pH 8,5 i ogrzewa do 62°C. Przy utrzymaniu temperatury 62°C i wartości pH 8,5, przy stałym mieszaniu w ciągu 158 minut dodaje się 5,6 I szkła wodnego i 1,3 l 50% kwasu siarkowego tak, aby osiągnąć zawartość substancji stałych 76 g/l. Następnie dodaje się kwas siarkowy do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 171 m2/g, powierzchnię właściwą CTAB 139 m2/g, liczbę DBP 275 ml/100 g i liczbę Sears'a 17,6.
P r z y k ł a d IV - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 180 - 200 m2/g
W zbiorniku 46 m3 wody miesza się z sodowym szkłem wodnym (moduł 1,342, gęstość 1,348) do osiągnięcia wartości pH 9 i ogrzewa do 80°C. Utrzymując temperaturę 80°C, przy wartości pH 9,0, przy stałym mieszaniu w ciągu 67 minut dodaje się tyle sodowego szkła wodnego i 96% kwasu siarkowego, aby po 67 minutach osiągnąć zawartość substancji stałych 89 g/l. Następnie dodaje się kwas siarkowy do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 185 m2/g, powierzchnię właściwą CTAB 163 m2/g, liczbę DBP 269 ml/100 g i liczbę Sears'a 17,0.
P r z y k ł a d V - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 200 - 300 m2/g
W zbiorniku 46 m3 wody miesza się z sodowym szkłem wodnym (moduł 1,342, gęstość 1,348) do osiągnięcia wartości pH 9 i ogrzewa do 69°C. Utrzymując temperaturę 69°C, przy wartości pH 9,0,
PL 194 576 B1 przy stałym mieszaniu dodaje się tyle sodowego szkła wodnego i 96% kwasu siarkowego, aby po 76 minutach osiągnąć zawartość substancji stałych 96,5 g/l. Następnie dodaje się dalszą ilość kwasu siarkowego do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 218 m2/g, powierzchnię właściwą CTAB 186 m2/g Nczbę DBP 299 m^OO g i Nczbę Sears'a 21,6.
P r z y k ł a d VI - Określenie współczynnika wk granulometrem Cilas Granulometer 1064 L kwasu krzemowego według wynalazku o powierzchni właściwej CTAB 120 m2/g i porównanie ze standardowymi kwasami krzemowymi o takim samym zakresie powierzchni właściwej. Dodatkowo podano wartości B, A, B' i A' według grafiki 1 (fig. 6).
Nazwa produktu Pow. włśc. CTAB Współczynnik wk B A B' [pm] A' [mm]
KS 300 120 9,3 28 3,0 13,9 0,50
VN 2 120 15,3 29 1,9 12,0 0,40
KK przykł. I 120 1,2 38 32,0 5,0 0,75
P r z y k ł a d VII - Określenie współczynnika wk granulometrem Cilas Granulometer 1064 L kwasu krzemowego według wynalazku o powierzchni właściwej CTAB w zakresie 130 - 150 m2/g i porównanie z standardowymi kwasami krzemowymi o takim samym zakresie powierzchni. Dodatkowo podano wartości B, A, B' i A' według grafiki 1 (fig. 6).
Nazwa produktu Pow. włśc. CTAB Współczynnik wk B A B' [mm] A' [mm]
Hisil 233 138 13,3 32 2,4 14,9 0,5
KK przykład II 121 1,3 41,0 31,2 4,5 0,7
P r z y k ł a d VIII - Określenie współczynnika wk granulometrem Cilas Granulometer 1064 L kwasu krzemowego według wynalazku o powierzchni właściwej CTAB w zakresie 150 - 180 m2/g i porównanie z standardowymi kwasami krzemowymi o takim samym zakresie powierzchni. Dodatkowo podano wartości B, A, B' i A' według grafiki 1 (fig. 6).
Nazwa produktu Pow. włśc. CTAB Współczynnik wk B A B' [mm] A' [mm]
1 2 3 4 5 6 7
VN 3 165 12,1 27,5 2,3 13,0 0,45
3370 165 14,5 40,5 2,8 14,0 0,65
3380 165 3,5 38,5 11,0 10,0 0,65
1165 MP 160 3,4 38,7 11,4 8,5 0,60
KS 404 160 18,3 33,0 1,8 16,0 0,60
PL 194 576 B1
c.d. tabeli
1 2 3 4 5 6 7
KS 408 160 12,9 27,0 2,1 14,0 0,60
KK przykł. III 139 1,2 33,0 27,5 5,0 0,40
KK przykł. IV 139 1,1 31 27,5 4,1 0,50
KK przykł. V 186 2,1 38 18,0 8,3 0,50
Podany w tabeli strącany kwas krzemowy 3370 odpowiada strącanemu kwasowi krzemowemu według EP-A-0 647 591, przykład 3. Wykazuje on w stosunku do strącanego kwasu krzemowego według wynalazku znacznie gorszy współczynnik wk. Ponadto, jak wynika z przykładu X, wartość Philip'a wyraźnie gorszą. Oznacza to, że strącany kwas krzemowy według wynalazku wykazuje wyraźnie lepszą dyspergowalność, a tym samym mniejsze oddzielanie się w mieszance oponiarskiej.
P r z y k ł a d IX - Wyniki pomiarów strącanego kwasu krzemowego według wynalazku z przykładu III w porównaniu z standardowymi kwasami krzemowymi (patrz figury 1 - 4 w załączeniu).
P r z y k ł a d X
Kwas krzemowy według wynalazku według przykładu IV w porównaniu z standardowymi kwasami krzemowymi w mieszankach bieżnikowych L-SBR/BR.
Składniki mieszanek określone są w [phr] czyli w częściach wagowych w przeliczeniu na 100 części wagowych wprowadzonego kauczuku.
1 2 3
Buna VSL 5025-1 96,0 96,0 96,0
Buna CB 24 30,0 30,0 30,0
Ultrasil VN3 80,0 - -
Ultrasil 3370 - 80,0 -
Kwas krzemowy w-g wynalazku (przykład IV) - - 80,0
X 50 S 12,8 12,8 12,8
ZnO RS 3,0 3,0 3,0
Kwas stearynowy 2,0 2,0 2,0
Naftolen ZD 10,0 10,0 10,0
Vulkanox 4020 1,5 1,5 1,5
Protector G 35 1,0 1,0 1,0
CBS 1,5 1,5 1,5
DPG 2,0 2,0 2,0
TBZTD 0,2 0,2 0,2
Siarka 1,5 1,5 1,5
Lepkość Mooney'a ML (1+4) 78,0 78,0 75,0
PL 194 576 B1
Dane wulkanizatu: 165 C/t95 %
Wydłużenie zrywające [%] 380 000 350 000 400 000
tand 0°C 0 427 0 428 0 437
tand 60°C 0 132 0 133 0 129
Współczynnik dyspersji [%] 61 600 82 700 97 700
Wartość Phillips'a 4 000 6 000 9 000
Dzięki kwasowi krzemowemu według wynalazku według przykładu IV osiąga się niską lepkość, większe wydłużenie zrywające, wyższą odporność na poślizg mokry przy niższym oporze toczenia i, co szczególnie ważne, wyższy współczynnik dyspersji zarówno w stosunku do Ultrasil'u VN3 jak również Ultrasil'u 3370. Ultrasil 3370 opisano w przykładzie 3 dokumentu EP-A-0 647 591. Wyższy współczynnik dyspersji oznacza mniejsze ścieranie, a niższe ścieranie oznacza większą żywotność opon.
P r z y k ł a d XI
Kwas krzemowy według wynalazku z przykładu I w porównaniu z standardowym kwasem krzemowym w mieszankach NR/SBR dla korpusu opony. Składniki mieszanek określone są w [phr] czyli w częściach wagowych w przeliczeniu na 100 części wagowych wprowadzonego kauczuku.
1 2
SMR 20 60,0 60,0
Krynol 1712 55,0 55,0
Ultrasil VN2 50,0 -
Kwas krzemowy wg wynalazku (przykład I) - 50,0
X 50 S 3,0 3,0
ZnO RS 3,0 3,0
Kwas stearynowy 1,0 1,0
Sunpar150 6,0 6,0
Koresin (pastylki) 4,0 4,0
DPG 1,5 1,5
CBS 1,5 1,5
Siarka 2,2 2,2
Lepkość Mooney'a ML (1+4) 38,0 34,0
Dane wulkanizatu: 160 C/t95 % Moduł 300% [MPa] 5,5 6,0
Wydłużenie zrywające [%] 490,0 570,0
Narastanie cieplne DT [°C] 65,0 56,0
Współczynnik dyspersji [%] 78,1 96,7
Wartość Phillips'a 6,0 9,0
PL 194 576 B1
Kwas krzemowy według wynalazku według przykładu I, w przeciwieństwie do podobnego pod względem powierzchni właściwej Ultrasil'u VN2, prowadzi do niższych lepkości, wyższych wartości modułów, większego wydłużenia zrywającego, niższego narastania cieplnego i większych współczynników dyspersji.
Rysunki opisują:
Figura 1 - Wyniki pomiaru Ultrasil'u 3380 metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 2 - Wyniki pomiaru kwasu krzemowego według wynalazku według przykładu III metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 3 - Wyniki pomiaru Ultrasil'u VN 3 metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 4 - Wyniki pomiaru Zeosil'u 1165 MP metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 5 - Wyniki pomiaru Perkasil'u KS 408 metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 6 - Graficzne przedstawienie współczynników wk
Oznaczenie artykułu Substancja Firma
Buna VSL 5025-1 S-SBR; kopolimer styrenowo butadienowy na bazie polimeryzacji rozpuszczalnikowej z zawartością styrenu 25% wagowych (patrz tekst) Lanxess Europe GmbH & Co. KG, 51369 Dusseldorf, Niemcy (uprzednio Bayer AG)
Buna CB 24 Cis-1,4-BR (patrz tekst) Cis-1,4-uolibutsdien Lanxess Europe GmbH & Co. KG, 51369 Dusseldorf, Niemcy (uprzednio Bayer AG)
X50-S Si 69 (bis(3-trietoksysililourouylotetrssulfsn)/ Carbon Black Typ N 33: 50%/50% Degussa AG; Frankfurt nad Menem; Niemcy
ZnO Tlenek cynku Bez oznaczenia producenta
Stearinsaure Kwas stearynowy Bez oznaczenia producenta
Protektor G 35 Wosk HB-Fuller GmbH
SMR20 Naturalny kauczuk (patrz tekst) Bez oznaczenia producenta
Krynol 1712 Kauczuk utwardzany olejem z zawartością styrenu od 23,5% (patrz tekst) Lanxess Europe GmbH & Co. KG, 51369 Dusseldorf, Niemcy (uprzednio Bayer AG)
Sunusr150 Poliolefiny Sunoco
Koresin Żywica fenolowa BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, Niemcy
Zastrzeżenia patentowe

Claims (9)

1. Strąccny kwas krzzmowy, zznmieenn tym, żż wykaauje nastęęującc pprametry fizzycno-chemiczne:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Sears'a zużycie 0,1 n NaOH liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm 1,0-100 mm
PL 194 576 B1
2. Sposóbwytwarzaniastrącanego kwasukrzemowego o n astępującychparametrachfizyczno-chemicznych:
oswigraafeic włcściwc BET O-wierzchnic włcściwc CTAB ótsóuneW BET/CTAB liczbc Pecru'c zużycie 0,1 n NcOH liczbc DBP współczynnik wk wielWsść rszdrsbnisnych cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 o < 3,4 < 1,0 om wielksść nie rszdrcbnicjccych uip cząstek 1,0-100 mm, znamienny tym, że krzemicn clkcliczny w temperaturze 60 - 95°C, orzy wcrtsści pH 7,0 - 11,0, orzy ciągłym mieuzcniu osddcje uip reckcji z mineralnym kwcuem, reckcjp ksntynuuje uip ds utpżenic uubutcncji utcłych 40 o - 110 g/l, uutclc uip wcrtsść oH osmipdzy 3 i 5, sducczc uip utrccsny kwcu krzemswy, oraemywc uip i nc ksniec uuuzy uip, ewentuclnie miele uip lub granuluje uip, orzy czym wytwcrzc uip utrcccny kwcu krzemswy s oswierzchni włcściwej BET 120 ds 140 m2/g i wuobłczynniku wk mniejuzym niż 3,4, gdy w czcuie reckcji krzemicnu clkcliczneos z mineralnym kwcuem utrzymuje uip ncutpoujcce wcrunki:
utpżenie uubutcncji utcłych: 68 do 85 g/l temoercturc: 74 do 82°C wcrtsść oH: 8 ds 9, ksrzyutnie 8,5 dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu minerclny w ciągu 15 ds 25 minut, orzerywc uip dsdcwcnie nc skreu sd 30 ds 90 minut, ncutponie dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu uicrkswy w ciągu 50 ds 70 minut, omy czym ccłkswity czcu utrąccnic wynsui 130 ds 140 minut, lub wytwcrzc uip utrąccny kwcu krzemswy s oswierzchni włcściwej BET sd 140 ds 160 m2/g i wuobłczynniku wk mniejuzym niż 3,4, gdy w czcuie reckcji krzemicnu clkclicznegs z mineralnym kwcuem utrzymuje uip ncutpoujące wcrunki:
utpżenie uubutcncji utcłych: 40 do 60 cj/I temoercturc: 88 do 96°C wcrtsść oH: 7 ds 9, ksrzyutnie 7,5 i dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu uicrkswy w ciągu 38 ds 50 minut lub wytwcrzc uip utrąccny kwcu krzemswy s oswierzchni włcściwej BET sd 160 ds 180 m2/g i wuobłczynniku wk mniejuzym niż 3,4, gdy w czcuie reckcji krzemicnu clkclicznegs z minerclnym kwcuem utrzymuje uip ncutpoujące wcrunki:
utpżenie uubutcncji utcłych: 68 do 84 cj/I temoercturc: 59 do 65°C wcrtsść oH: 8 ds 9, ksrzyutnie 8,5 dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu uicrkswy w ciągu 150 ds 170 minut lub wytwcrzc uip utrąccny kwcu krzemswy s oswierzchni włcściwej BET sd 180 ds 200 m2/g i wuobłczynniku wk mniejuzym niż 3,4, gdy w czcuie reckcji krzemicnu clkclicznegs z minerclnym kwcuem utrzymuje uip ncutpoujące wcrunki:
utpżenie uubutcncji utcłych: 74 do 94 cj/I temoercturc: 75 do 80°C wcrtsść oH: 8 do 10 dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu uicrkswy w ciągu 60 ds 70 minut, lub
PL 194 576 B1 wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 200 do 300 m2/g, korzystnie 200 do 240 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 70 do 110 g/l temperatura: 60 do 76°C wartość pH: 8 do 10,korzystnie9 dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 60 do 86 minut.
3. Sppsóóweeług zzstrz. 2 , z namiennytym. żż d dfi lt/acji stosujes iękomorową p rasę fi It/aayjną lub membranową prasę filtracyjną albo filtr taśmowy lub obrotowy albo automatyczne membranowe prasy filtracyjne lub dwa z tych filtrów w kombinacji.
4. Sppsóóweeługzasrrz.2, znamiienaytymi. żż ddsugózsiasrosujesięsugózrkosrrumiesiOr wą, suszarkę półkową, suszarkę rzutową, obrotową suszarkę rzutową albo podobne urządzenia.
5. Sppsóóweeługzasrrz.3. z namiienaytymi. żż ddsugózsiasrosujesięsugózrkosrrumiesiOr wą, suszarkę półkową, suszarkę rzutową, obrotową suszarkę rzutową albo podobne urządzenia.
6. Sppsóóweeług zzcs-Zz2 albb3, albb4, albb5, z namienaatymi. żż ugłynniosyplaacSOiIt/acyjny suszy się w suszarce rozpryskowej z rozpylaczem, lub dyszą dwudrożną albo jednodrożną i/lub w zintegrowanym złożu fluidalnym.
7. Sppsóóweeług albb3, albb 4, albb 5, z namienaatymi. żż dd gram^aji ię ugniatarkę walcową lub podobne urządzenia.
8. Sppsóóweeługzasrrz.6. z namienaatymi. żż ódgi^m^i srosujesięugniatarkowelccme lub podobne urządzenia.
9. Miesózskokosgcagomea dwelkosizzaji i welkosizztorzzwiesającco rggsosilasy,weypłniaacz i elastomery, naaminaaa tym, że jako wypełniacz zawierają strącany kwas krzemowy o następujących parametrach fizyczno-chemicznych:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Pears'a zużycie 0,1 n NaOH liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
PL328556A 1997-09-15 1998-09-14 Strącany kwas krzemowy, sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego i mieszanka kauczukowa PL194576B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19740440A DE19740440A1 (de) 1997-09-15 1997-09-15 Leicht dispergierbare Fällungskieselsäure

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL328556A1 PL328556A1 (en) 1999-03-29
PL194576B1 true PL194576B1 (pl) 2007-06-29

Family

ID=7842342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL328556A PL194576B1 (pl) 1997-09-15 1998-09-14 Strącany kwas krzemowy, sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego i mieszanka kauczukowa

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6180076B1 (pl)
EP (1) EP0901986B1 (pl)
JP (2) JP3795237B2 (pl)
KR (1) KR100338585B1 (pl)
AT (1) ATE212954T1 (pl)
BR (1) BR9803966A (pl)
DE (2) DE19740440A1 (pl)
DK (1) DK0901986T3 (pl)
ES (1) ES2141693T3 (pl)
PL (1) PL194576B1 (pl)
PT (1) PT901986E (pl)
TR (1) TR199801831A3 (pl)
TW (1) TW446683B (pl)

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7071257B2 (en) * 1993-10-07 2006-07-04 Degussa Ag Precipitated silicas
US6977065B1 (en) * 1993-10-07 2005-12-20 Degussa Ag Precipitated silicas
JPH11236208A (ja) * 1998-02-25 1999-08-31 Nippon Silica Ind Co Ltd ゴム補強用含水ケイ酸
DE19840153A1 (de) * 1998-09-03 2000-04-20 Degussa Fällungskieselsäure
ES2213031T3 (es) * 1999-07-28 2004-08-16 Akzo-Pq Silica Vof Silice precipitada, un metodo para fabricar dicha silice, y su uso.
ATE314312T1 (de) * 2000-03-03 2006-01-15 Akzo Nobel Nv Bor enthaltende amorphe kieselsäureteilchen
DE10058616A1 (de) 2000-11-25 2002-05-29 Degussa Fällungskieselsäuren mit hoher Struktur
EP1215170A1 (en) * 2000-12-14 2002-06-19 Akzo Nobel N.V. Precipitated silica particles for cat litter
DE10105750A1 (de) 2001-02-08 2002-10-10 Degussa Fällungskieselsäuren mit enger Partikelgrößenverteilung
DE10112441A1 (de) 2001-03-15 2002-09-19 Degussa Kieselsäure durch Fällung mit konstanter Alkalizahl und deren Verwendung
DE10112652A1 (de) 2001-03-16 2002-09-19 Degussa Inhomogene Kieselsäuren für Elastomerenmischungen
PT1419106T (pt) * 2001-08-13 2016-12-27 Rhodia Chimie Sa Processo de preparação de sílicas, sílicas com distribuição granulométrica e/ou repartição porosa específicas e suas utilizações, em particular no reforço de polímeros
DE10146325A1 (de) * 2001-09-20 2003-04-10 Degussa Fällungskieselsäure mit hohem BET/CTAB-Verhältnis
KR100482306B1 (ko) * 2002-03-14 2005-04-13 한국과학기술원 직경이 조절된 탄소 나노튜브 분자체의 제조방법 및 그 응용
EP1348669B1 (de) * 2002-03-30 2005-11-09 Degussa AG Fällungskieselsäure mit enger Partikelgrössenverteilung
KR100477200B1 (ko) * 2002-06-05 2005-03-21 (주)나노닉스 초음파 분무 열분해법을 이용한 실리카 분말의 제조방법
US8017098B2 (en) * 2002-06-14 2011-09-13 Evonik Degussa Gmbh Aluminum-containing precipitated silicic acid having an adjustable BET/CTAB ratio
DE10330221A1 (de) 2002-08-03 2004-02-12 Degussa Ag Hochdispersible Fällungskieselsäure
DE10330222A1 (de) 2002-08-03 2004-02-12 Degussa Ag Hochdispersible Fällungskieselsäure mit hoher Oberfläche
DE10330118A1 (de) * 2002-08-03 2004-02-12 Degussa Ag Fällungskieselsäure mit hoher Oberfläche
PL202604B1 (pl) 2002-08-03 2009-07-31 Degussa Strąceniowy kwas krzemowy, sposób jego wytwarzania oraz zastosowanie
ES2291723T3 (es) * 2002-08-03 2008-03-01 Evonik Degussa Gmbh Acido silicico de precipitacion altamente disperso de gran superficie.
MXPA05007588A (es) * 2003-01-22 2006-02-22 Degussa Silice altamente dispersable para utilizar en hule.
DE10358449A1 (de) † 2003-01-22 2004-08-05 Degussa Ag Höchstdispergierbare Silicas für Gummianwendungen
DE10358466A1 (de) * 2003-01-22 2004-08-05 Degussa Ag Speziell gefällte Kieselsäuren für Gummianwendungen
BRPI0406904A (pt) * 2003-01-22 2005-12-13 Degussa ácidos silìcicos especialmente precipitados para aplicações em borrachas
DE102004005411A1 (de) * 2004-02-03 2005-08-18 Degussa Ag Hydrophobe Fällungskieselsäure für Entschäumerformulierungen
US7037476B1 (en) 2004-12-27 2006-05-02 Council Of Scientific And Industrial Research Process for preparing amorphous silica from kimberlite tailing
FR2880351B1 (fr) 2004-12-30 2007-04-13 Rhodia Chimie Sa Utilisation de silices specifiques pour augmenter la rigidite d'un thermoplastique en maintenant ou ameliorant sa resistance au choc
CA2619592C (en) * 2005-04-11 2011-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Treated filler and process for producing
US20060229386A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-12 Raman Narayan K Treated filler and process for producing
US20060228632A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-12 Boyer James L Treated filler and process for producing
US20060225615A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-12 Raman Narayan K Treated filler and process and producing
DE102005043202A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung
DE102005043201A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung
WO2007054955A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-18 Council Of Scientific & Industrial Research A process for the preparation of sodium silicate from kimberlite tailings
ZA200704237B (en) * 2006-05-26 2010-01-27 Evonic Degussa Gmbh Precipitated silicas having special surface properties
DE102007004757A1 (de) * 2006-05-26 2007-11-29 Degussa Gmbh Fällungskieselsäuren mit speziellen Oberflächeneigenschaften
US7767180B2 (en) 2006-05-26 2010-08-03 Degussa Gmbh Precipitated silicas having special surface properties
US8455165B2 (en) * 2006-09-15 2013-06-04 Cabot Corporation Cyclic-treated metal oxide
US8202502B2 (en) 2006-09-15 2012-06-19 Cabot Corporation Method of preparing hydrophobic silica
US20080070146A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Cabot Corporation Hydrophobic-treated metal oxide
US8435474B2 (en) * 2006-09-15 2013-05-07 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
JP5281250B2 (ja) * 2007-03-29 2013-09-04 株式会社アドマテックス 樹脂組成物添加用無機粉末及び樹脂組成物
IN2007DE00954A (pl) * 2007-05-03 2016-05-06
KR20090032707A (ko) * 2007-09-28 2009-04-01 엠파워(주) 초소수성 실리카계 분말의 제조방법
DE102008017747A1 (de) * 2008-04-07 2009-10-08 Evonik Degussa Gmbh Gefällte Kieselsäuren als Verstärkerfüllstoff für Elastomermischungen
GB2464136A (en) * 2008-10-06 2010-04-07 Dsi Dimona Silica Ind Ltd A dispersible silica characterised by DBP absorption capacity
US8114935B2 (en) * 2009-05-04 2012-02-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Microporous precipitated silica
PT2448865T (pt) * 2009-07-03 2016-11-16 Evonik Degussa Gmbh Sílica hidrofílica como agente de enchimento para formulações de borracha de silicone
US8003724B2 (en) 2009-07-07 2011-08-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Specialized silica, rubber composition containing specialized silica and products with component thereof
BRPI1002041A2 (pt) * 2009-07-07 2011-07-05 Goodyear Tire & Rubber sìlica especializada, composição de borracha contendo sìlica especializada e produtos com componentes da mesma
US8440750B2 (en) 2009-07-07 2013-05-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Specialized silica, rubber composition containing specialized silica and products with component thereof
US8349940B2 (en) 2010-04-19 2013-01-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition containing treated silica and products with component thereof
DE102011053450A1 (de) * 2011-09-09 2013-03-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung
ES2401813B2 (es) 2011-10-11 2013-08-12 Industrias Químicas Del Ebro, S.A. Carga reforzante de caucho.
DE102013100012B4 (de) 2013-01-02 2025-04-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Verwendung einer solchen
FR3001971B1 (fr) 2013-02-14 2016-05-27 Rhodia Operations Utilisation d'un acide polycarboxylique lors de la preparation d'une composition d'elastomere(s)
CN104078730B (zh) * 2013-03-29 2017-04-26 国基电子（上海）有限公司 空腔滤波器
DE102014200563A1 (de) 2014-01-15 2015-07-16 Evonik Industries Ag Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen
CN108026314B (zh) 2015-07-15 2021-02-09 卡博特公司 制造用硅石和炭黑增强的弹性体复合物的方法以及包含其的制品
WO2017109740A1 (en) 2015-12-23 2017-06-29 Tata Chemicals Limited A process for preparing precipitated silica
WO2019129605A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 Rhodia Operations Silica suspensions
EP3746403B1 (en) 2018-02-01 2024-05-15 Rhodia Operations Silica suspension in an organic solvent and method for its manufacture
BR112020017275A2 (pt) 2018-02-23 2020-12-22 Wacker Chemie Ag Sílicas precipitadas altamente dispersíveis
WO2019186479A1 (en) 2018-03-29 2019-10-03 Tata Chemicals Limited A process for preparing precipitated silica
CN119873845A (zh) * 2018-11-08 2025-04-25 罗地亚经营管理公司 沉淀二氧化硅及其制造方法
TWI834757B (zh) * 2018-11-13 2024-03-11 日商日鐵化學材料股份有限公司 半導體密封材用氧化矽球狀粒子
WO2021074047A1 (en) 2019-10-15 2021-04-22 Rhodia Operations Process for the preparation of modified silica, modified silica and its uses
JP7473350B2 (ja) * 2020-02-05 2024-04-23 東ソー・シリカ株式会社 ゴム補強充填剤用含水ケイ酸および含水ケイ酸含有ゴム組成物
WO2021190979A1 (en) 2020-03-24 2021-09-30 Rhodia Operations Whitening oral care compositions
DE102020208510A1 (de) 2020-07-07 2022-01-13 Evonik Operations Gmbh Modifizierte Kieselsäuren, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
EP3954743A1 (de) 2020-08-12 2022-02-16 Evonik Operations GmbH Verwendung von siliziumdioxid zur verbesserung der leitfähigkeit von beschichtungen
KR20230159601A (ko) * 2021-03-30 2023-11-21 덴카 주식회사 구상 무기질 분말 및 액상 밀봉재
US20240182312A1 (en) 2021-04-02 2024-06-06 Rhodia Operations New silica, process for its preparation and its uses
WO2023148788A1 (en) * 2022-02-02 2023-08-10 Daraee Maryam Production of ultrafine silicate by wet chemical method from silicate precursor
US20240158615A1 (en) 2022-11-02 2024-05-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Precipitated silica pretreated with a coupling agent and polyethylene glycol for a rubber composition
WO2024104971A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 Rhodia Operations Modified precipitated silica, its manufacture and use
US20240326361A1 (en) 2023-03-29 2024-10-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Sealant composition for self-sealing pneumatic tire
WO2025094154A1 (en) * 2023-11-05 2025-05-08 Madhu Silica Pvt. Ltd. Preparation of precipitated silica exhibiting high surface and high dispersibility
EP4574449A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Bridgestone Europe NV/SA Vehicle tire compositions comprising rice husk ash silica
EP4574448A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Bridgestone Europe NV/SA Vehicle tire compositions comprising rice husk ash silica
EP4574450A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Bridgestone Europe NV/SA Vehicle tire compositions comprising rice husk ash silica
DE102024106466A1 (de) 2024-03-06 2025-09-11 Jan Schiemann Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Silicas zur Herstellung einer modifizierten Kautschukmischung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3144299A1 (de) 1981-11-07 1983-05-19 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Faellungskieselsaeuren mit hoher struktur und verfahren zu ihrer herstellung
FR2562534B1 (fr) 1984-04-06 1986-06-27 Rhone Poulenc Chim Base Nouvelle silice precipitee a caracteres morphologiques ameliores, procede pour son obtention et application, notamment comme charge
FR2646673B1 (fr) * 1989-05-02 1991-09-06 Rhone Poulenc Chimie Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres
DE4004781A1 (de) 1990-02-16 1991-08-22 Degussa Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung
FR2673187B1 (fr) 1991-02-25 1994-07-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition.
FR2678259B1 (fr) 1991-06-26 1993-11-05 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles silices precipitees sous forme de granules ou de poudres, procedes de synthese et utilisation au renforcement des elastomeres.
EP0643015B1 (de) 1993-08-07 1996-09-18 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Fällungskieselsäure
DE4423493A1 (de) * 1993-08-07 1995-02-09 Degussa Verfahren zur Herstellung einer Fällungskieselsäure
DE4427137B4 (de) * 1993-10-07 2007-08-23 Degussa Gmbh Fällungskieselsäure
US5846506A (en) 1994-10-07 1998-12-08 Degussa Aktiengesellschaft Precipitated silicas
IN188702B (pl) 1995-06-01 2002-10-26 Degussa
DE19526476A1 (de) 1995-07-20 1997-01-23 Degussa Fällungskieselsäure
DE19527278A1 (de) 1995-07-26 1997-01-30 Degussa Fällungskieselsäure

Also Published As

Publication number Publication date
DE59803001D1 (de) 2002-03-21
ATE212954T1 (de) 2002-02-15
KR19990029762A (ko) 1999-04-26
PT901986E (pt) 2002-07-31
KR100338585B1 (ko) 2002-11-22
JP2006117531A (ja) 2006-05-11
ES2141693T1 (es) 2000-04-01
JP3795237B2 (ja) 2006-07-12
EP0901986A1 (de) 1999-03-17
JPH11157826A (ja) 1999-06-15
DE19740440A1 (de) 1999-03-18
EP0901986B1 (de) 2002-02-06
TW446683B (en) 2001-07-21
US6180076B1 (en) 2001-01-30
DK0901986T3 (da) 2002-05-21
TR199801831A2 (xx) 1999-10-21
BR9803966A (pt) 1999-12-07
TR199801831A3 (tr) 1999-10-21
ES2141693T3 (es) 2002-09-16
PL328556A1 (en) 1999-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL194576B1 (pl) Strącany kwas krzemowy, sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego i mieszanka kauczukowa
KR100459962B1 (ko) 침강 규산
US20050187334A1 (en) Precipitated silica with a high BET/CTAB ratio
US5846506A (en) Precipitated silicas
US9540247B2 (en) Higly dispersible silica for using in rubber
KR100972947B1 (ko) 표면적이 넓은 침강 규산
US20060100344A1 (en) Highly dispersible precititated silica
JP2009132615A (ja) 少なくとも二つの珪酸フラクシヨンを含有する珪酸、その製法、これを含有するエラストマー混合物及び充填剤としてのその使用
JP4741054B2 (ja) ゴム粉末ならびに微粉状充填剤含有ゴムおよび加硫性ゴム混合物の製造法
US6977065B1 (en) Precipitated silicas
JP4898422B2 (ja) ゴムに使用するための高分散可能なシリカ
KR101031768B1 (ko) 표면적이 넓은 침강 규산
MXPA99007761A (en) Acidos silicicos precipita
HK1027118A1 (en) Powdery modified fillers containing rubber powder, method for the production and use thereof