PL195428B1 - Nowe pochodne pirazolowe, ich zastosowanie jako inhibitorów nitryfikacji oraz nawóz mineralny zawierający azot i pochodne pirazolowe - Google Patents

Nowe pochodne pirazolowe, ich zastosowanie jako inhibitorów nitryfikacji oraz nawóz mineralny zawierający azot i pochodne pirazolowe

Info

Publication number
PL195428B1
PL195428B1 PL97361333A PL36133397A PL195428B1 PL 195428 B1 PL195428 B1 PL 195428B1 PL 97361333 A PL97361333 A PL 97361333A PL 36133397 A PL36133397 A PL 36133397A PL 195428 B1 PL195428 B1 PL 195428B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
dimethylpyrazole
methylpyrazole
chloro
phosphoric acid
hydroxymethyl
Prior art date
Application number
PL97361333A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Barth
Norbert Rieber
Randall Evan Gold
Jürgen Dressel
Klaus Erhardt
Von Locquengh Klaus Horchler
Edgar Leibold
Stefan Rittinger
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL195428B1 publication Critical patent/PL195428B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F3/00—Fertilisers from human or animal excrements, e.g. manure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S71/00—Chemistry: fertilizers
    • Y10S71/902—Nitrification inhibition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

1. Nowe pochodne pirazolowe: N-hydroksymetylo-4-chloro-3-metylopirazol, N-hydroksymetylo- -3,4-dimetylopirazol, sól addycyjna 3,4-dimetylopirazolu z kwasem fosforowym, sól addycyjna 4-chloro-3-metylopirazolu z kwasem fosforowym. 2. Zastosowanie pochodnych pirazolowych: N-hydroksymetylo-4-chloro-3-metylopirazolu, N-hydroksy-metylo-3,4-dimetylopirazolu, soli addycyjnej 3,4-dimetylopirazolu z kwasem fosforowym, soli addycyjnej 4-chloro-3-metylopirazolu z kwasem fosforowym, chlorowodorku 3,4-dimetylopirazolu, jako inhibitorów nitryfikacji. 3. Nawóz mineralny zawierajacy azot i pochodne pirazolowe, znamienny tym, ze zawiera w ilosci 0,01 do 1,5% wagowych co najmniej jeden zwiazek z posród N-hydroksymetylo-4-chloro-3- -metylopirazolu, N-hydroksymetylo-3,4-dimetylopirazolu, soli addycyjnej 3,4-dimetylopirazolu z kwa- sem fosforowym, soli addycyjnej 4-chloro-3-metylopirazolu z kwasem fosforowym, chlorowodorku 3,4-dimetylopirazolu. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne pirazolowe, ich zastosowanie jako inhibitorów nitryfikacji oraz nawozy mineralne zawierające azot i nowe pochodne pirazolowe. W celu dostarczania w rolnictwie roślinom potrzebnego im azotu, stosuje się głównie związki amonowe jako nawóz. Związki amonowe w glebie we względnie krótkim czasie ulegają mikrobiologicznej przemianie do azotanu (nitryfikacja). Jednakże azotan może być wymywany z gleby, w wyniku czego zmniejsza się ilość składnika pokarmowego dla roślin tak, że z tego względu niepożądana jest szybka nitryfikacja. Dlatego w celu lepszego wykorzystania nawozu dodaje się do niego inhibitory nitryfikacji. Znaną grupę inhibitorów nitryfikacji stanowią związki pirazolowe.
W przypadku stosowania związków pirazolowych jako inhibitory nitryfikacji problemem jest ich duża lotność. A zatem przy składowaniu preparatów nawozowych zawierających związki pirazolowe następuje ciągły ubytek substancji czynnej na skutek odparowania. Z tego względu związki pirazolowe w wyniku odpowiednich zabiegów muszą być preparowane w nielotnej postaci. W celu utrwalenia związków pirazolowych przeprowadzano je na przykład w kompleksy z metalami przejściowymi, jak kompleksy z cynkiem, co przedstawiono na przykład w opisie patentowym US 4 522 642. Przez to można obniżyć lotność substancji czynnych. Jednak z uwagi na ochronę środowiska niepożądane jest nanoszenie cynku, miedzi albo manganu na duże powierzchnie gleby. Kompleksy z metalami alkalicznymi albo metalami ziem alkalicznych są tolerowane przez środowisko, ale są one niewystarczająco trwałe i ulegają hydrolizie w wodnym otoczeniu.
Ponadto próbowano zmniejszyć lotność związków pirazolowych przez zobojętnienie ich mineralnymi kwasami, jak kwasem fosforowym albo solnym. W opisie patentowym DE-A-4 128 828 omówiono stosowanie azotanów i fosforanów 3-metylopirazolu do pokrywania nawozów. W opisie patentowym US 3 635 690 przedstawiono również stabilizację pochodnych pirazolu za pomocą mineralnych kwasów, jak kwasu solnego, siarkowego, azotowego i fosforowego. Te kwasowe sole związków pirazolowych są jednak jeszcze skłonne do hydrolizy i z tego względu nie do wszystkich zastosowań nadają się.
Dalej w opisie patentowym DE-A-4 128 828 omówiono powlekanie pokrytego nawozu woskiem albo olejem. Jednak sposób ten w przypadku higroskopijnych soli substancji czynnych nie prowadzi do zadowalającej odporności na hydrolizę.
Poza tym stosowano preparaty pirazoli z polimerycznymi substancjami pomocniczymi. I tak w opisie patentowym DD 260 486 przedstawiono preparaty pirazoli w kondensatach mocznik-formaldehyd. Wbudowanie substancji czynnych w matrycę polimerową hamuje jednak ruchliwość ich w glebie. Z tego względu w przypadku tej formy użytkowej subtelnie rozdrobniony preparat i nawóz muszą być dokładnie wymieszane z glebą przeznaczoną do nawożenia. W przeciwnym razie inhibitor nitryfikacji z matrycą polimerową pozostanie na powierzchni gleby. Jednak konieczność wymieszania preparatu, nawozu i gleby jest nakładochłonna.
Zadaniem omawianego wynalazku było opracowanie nawozów mineralnych, które zawierają inhibitor nitryfikacji, którego zawartość podczas składowania i nanoszenia nawozu zmienia się nieznacznie, który po naniesieniu nawozu pozostaje obficie w glebie i może rozwijać tam swoje działanie. Ponadto należało opracować nowe inhibitory nitryfikacji.
Przedmiotem wynalazku są zatem nowe pochodne pirazolowe: N-hydroksymetylo-4-chloro-3-metylopirazol, N-hydroksymetylo-3,4-dimetylopirazol, sól addycyjna 3,4-dimetylopirazolu z kwasem fosforowym, sól addycyjna 4-chloro-3-metylopirazolu z kwasem fosforowym, oraz zastosowanie pochodnych pirazolowych: N-hydroksymetylo-4-chloro-3-metylopirazolu, N-hydroksymetylo-3,4-dimetylopirazolu, soli addycyjnej 3,4-dimetylopirazolu z kwasem fosforowym, soli addycyjnej 4-chloro-3-metylopirazolu z kwasem fosforowym, chlorowodorku 3,4-dimetylopirazolu, jako inhibitorów nitryfikacji.
Przedmiotem wynalazku są również nawozy mineralne zawierające azot i zawierające te wyżej wymienione inhibitory, których zawartość podczas składowania i nanoszenia nawozu zmienia się nieznacznie, które po naniesieniu nawozu pozostają obficie w glebie i mogą rozwijać tam swoje działanie. Nawóz mineralny według wynalazku zawierający azot i wyżej wymienione inhibitory nitryfikacji zawiera co najmniej jeden wyżej wymieniony związek pirazolowy w ilości 0,01 do 1,5% wagowych.
Nawóz mineralny zawiera inhibitor nitryfikacji, który występuje w nawozie mineralnym albo na jego powierzchni.
Nawozy mineralne nanosi się na rolę w postaci proszku lub granulatu.
PL 195 428 B1
W zgodnych z wynalazkiem nawozach mineralnych zawierających azot stosuje się wyżej opisane związki pirazolowe.
Związki pirazolowe według wynalazku można stosować w postaci zasadowej, jak również w postaci soli addycyjnych z mineralnymi kwasami takimi jak kwas solny i fosforowy, korzystnie kwas fosforowy.
Przykładami odpowiednich soli są więc chlorowodorki i sole addycyjne z kwasem fosforowym.
W wyniku zastosowania soli addycyjnych związków pirozolowych z kwasami można dalej obniżyć lotność związków.
Zatem według wynalazku stosuje się korzystnie sole addycyjne związków pirazolowych z kwasami w kombinacji z traktowaniem nimi nawozu.
Ogólnie wytwarzanie różnych związków pirazolowych jest znane i przedstawione na przykład w opisach patentowych EP-A-0 474 037, DE-A 3 840 342 i EP-A-0 467 707.
W celu wytworzenia N-hydroksypirazoli odpowiednie pirazole poddaje się reakcji w metanolu z formaliną. Potem odparowuje się nadmiar rozpuszczalnika, przy czym otrzymuje się związki w postaci stałej substancji. Odnośnie wytwarzania 3,4-dimetylopirazolu można wskazać na pracę Noyce'a i współpracowników, Jour. of Org. Chem. 20, 1955, 1681 - 1682.
Sole addycyjne związków pirazolowych z kwasami otrzymuje się w wyniku reakcji pirazoli z równoważnikiem odpowiedniego kwasu. Wytwarzanie chlorowodorku 4-chloro-3-metylo-pirazolu opisano w pracy Hijttel'a i współpracowników, Liebigs Anm. Chem. 1956, 598, 186, 194.
Zgodne z wynalazkiem są nawozy mineralne zawierające azot. Są to nawozy zawierające amon albo mocznik. Przykładami tego rodzaju nawozów mineralnych zawierających amon są nawóz NPK, saletra wapniowo-amonowa, mieszanina saletry amonowej i siarczanu amonowego, siarczan amonowy albo fosforan amonowy.
Nawozy mineralne mogą występować w postaci proszku albo granulatu.
Nawóz mineralny zawiera 0,01 do 1 ,5% wagowego inhibitora nitryfikacji w odniesieniu do traktowanego nawozu mineralnego.
Nawóz nieorganiczny traktowany inhibitorem według wynalazku zawiera co najmniej jeden inhibitor nitryfikacji.
Inhibitor nitryfikacji może występować w mieszaninie z nawozem mineralnym albo można go nanieść na nawóz mineralny.
Nieorganiczne nawozy zawierają związki pirazolowe lub ich sole z kwasami. Korzystnie nieorganiczne nawozy są traktowane kwasem poli(met)akrylowym lub kwasem polifosforowym.
Opisanych inhibitorów nitryfikacji albo nawozów mineralnych według jednej z postaci wykonania wynalazku nie stosuje się do traktowania gleb, które przewidziane są do upraw kukurydzy, bawełny, pszenicy, ryżu, jęczmienia i/albo buraków cukrowych, albo odpowiednich upraw. Pochodne pirazolowe można stosować do stabilizacji gnojowicy albo ciekłych preparatów nawozowych, jak roztworów azotan amonowy-mocznik albo ciekłego amoniaku.
Wynalazek opisano bliżej za pomocą przykładów.
Przykłady
Wytwarzanie N-hydroksymetylo-3,4-dimetylopirazolu 96 g (1,0 mol) 3,4-dimetylopirazolu w 50 ml metanolu rozpuszczono w 100 g (1,0 mol) 30%formaliny, w temperaturze pokojowej. Następnie odparowano wodę i metanol. Tytułowy związek pozostał w postaci białej substancji stałej. Wydajność 95%.
Wytwarzanie N-hydroksymetylo-4-chloro-3-metylopirazolu 116 g (1,0 mol) 4-chloro-3-metylopirazolu w 50 ml metanolu rozpuszczono w 100 g (1,0 mol) 30%formaliny, w temperaturze pokojowej. Potem odparowano wodę i metanol. Tytułowy związek pozostał w postaci białej substancji stałej. Wydajność 95%.
Wytwarzanie diwodorofosforanu 3,4-dimetylopirazoliowego 96 g (1,0 mol) 3,4-dimetylopirazolu rozpuszczono w 115 g (1,0 mol) 85% kwasu fosforowego, w temperaturze pokojowej. Odparowano wodę zawartą w kwasie fosforowym. Otrzymany najpierw olej po kilku godzinach wykrystalizował dając tytułowy związek. Wydajność 98%.
Wytwarzanie diwodorofosforanu 4-chloro-3-metylopirazoliowego 116 g (1,0 mol) 4-chloro-3-metylopirazolu rozpuszczono w 115 g (1,0 mol) 85% kwasu fosforowego, w temperaturze pokojowej. Odparowano wodę zawartą w kwasie fosforowym. Otrzymany najpierw olej po kilku godzinach wykrystalizował dając tytułowy związek. Wydajność 98%.
PL 195 428 B1
Wytwarzanie nawozów zawierających inhibitor nitryfikacji
Jako nawóz nośnikowy służyła mieszanina saletry amonowej i siarczanu amonowego (ASS). 2 g pirazolu rozpuszczono w małej ilości wody, ewentualnie (patrz tabela I) zadano stechiometryczną ilością kwasu fosforowego (1:1) i dodano 1 do 10 g polikwasu akrylowego albo polikwasu fosforowego. 2 kg nawozu nośnikowego w postaci granulatu ogrzano wstępnie do temperatury wynoszącej około 50°C i na talerzu obrotowym powoli spryskiwano mgławicowo mieszaniną zawierającą związek pirazolowy. W celu przyspieszenia schnięcia dosuszano gorącym powietrzem albo pod koniec spryskiwania, albo po przerwaniu spryskiwania.
Badanie trwałości podczas składowania
Trwałość podczas składowania nawozów mineralnych oznaczano w teście szybkościowym. Badanie przeprowadzono z nawozem traktowanym związkami pirazolowymi będącymi inhibitorami według wynalazku oraz dla celów porównawczych z nawozem traktowanym związkami pirazolowymi różnymi od inhibitorów według wynalazku oraz z nawozem traktowanym dodatkowo polikwasami. W tym celu nawóz mineralny zawierający inhibitor nitryfikacji składowano w napowietrzanej suszarce przez 4 tygodnie w temperaturze wynoszącej 30°C, przy wilgotności względnej powietrza 40 do 50% i szybkości powietrza około 1,2 m/s. Stężenie inhibitora nitryfikacji na nawozie mineralnym oznaczano przed oraz po składowaniu i ubytek inhibitora nitryfikacji ustalano w procentach. Każdorazowo składowano około 10 do 30 g potraktowanego nawozu mineralnego. Przy tym stężenie związku pirazolowego jako inhibitora nitryfikacji na początku badania wynosiło 0,05 do 0,2% wagowego, w odniesieniu do traktowanego nawozu mineralnego. Ubytki otrzymane dla różnych związków pirazolowych podano w poniższej tabeli I.
T ab el a I
Związek Ubytek w procentach
3-metylopirazol* 100
3,4-dimetylopirazol* 100
4-chloro-3-metylopirazol* 100
fosforan 3-metylopirazolu* 55
fosforan 3,4-dimetylopirazolu 31
fosforan 4-chloro-3-metylopirazolu 92
3,4-dimetylopirazol + polikwas akrylowy* 10
4-chloro-3-metylopirazol + polikwas akrylowy* 5
fosforan 3,4-dimetylopirazolu + polikwas akrylowy* 9
fosforan 4-chloro-3-metylopirazolu + polikwas akrylowy* 12
3,4-dimetylopirazol + polikwas fosforowy (1:20)* 0
3,4-dimetylopirazol + polikwas fosforowy (1:1)* 12
* = doświadczenia porównawcze
Z wyników przedstawionych w tabeli I widać, że ubytek związku pirazolowego w potraktowanych inhibitorami nitryfikacji zgodnie z wynalazkiem nawozach mineralnych podczas składowania jest mniejszy niż w przypadku substancji porównawczych. Dodatkowe pokrycie nawozów polikwasem prowadzi do istotnie zmniejszonego ubytku inhibitora nitryfikacji.
PL 195 428 B1
Oznaczanie biologicznego działania inhibitorów nitryfikacji
Doświadczenia polowe
Biologiczną skuteczność 4-chloro-3-metylopirazolu (4Cl-3MP) oraz 3,4-dimetylopirazolu (3,4-DMP) w porównaniu z DCD i kontrolą badano w kilku doświadczeniach polowych w różnych środowiskach za pomocą parametrów, jak „zawartość azotanu w podstawie łodygi, „zawartość NO3- i NH4-N w glebie oraz „plon ziarna,
Odnośnie plantacji, przeprowadzenia doświadczenia, zbioru i oceny doświadczeń polowych stosowano sposoby przyjęte w rolniczym doświadczalnictwie.
Analizę prób roślin i gleby prowadzono metodami standardowymi. Pozostałe zabiegi produkcyjno-techniczne, jak ochrona roślin, odpowiadały dobrej praktyce rolniczej i przeprowadzano je jednolicie.
Biologicznie skuteczny inhibitor nitryfikacji odznacza się korzystnie tym, że w porównaniu z kontrolą (tu nawóz nośnikowy - mieszanina saletry amonowej i siarczanu amonowego - bez inhibitora nitryfikacji) po czasie wynoszącym do 8 tygodni od zastosowania w glebie, występują mniejsze zawartości NO3-N, a większe zawartości NH4-N (tabela 1). W następstwie tych warunków zostaje zmniejszone pobieranie azotanu przez rośliny (porównaj zawartość NO3 w podstawie łodygi roślin rzepaku, tabela 2) i często zostaje zwiększony plon ziarna (porównaj plon ziarna pszenicy ozimej, tabela 3a i 3b).
Tabela 4 przedstawia opis stanowisk doświadczeń polowych.
Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli 1. Wyraźnie widać, że wszystkie trzy inhibitory nitryfikacji wykazują dobrą skuteczność biologiczną w porównaniu z kontrolą. 4Cl-3MP i 3,4-DMP odznaczają się równie dobrą, a po części lepszą skutecznością w porównaniu z DCD, przy niewątpliwie znacznie mniejszych ilościach substancji czynnej.
Dalsze wyniki dla wybranych inhibitorów nitryfikacji przedstawiono w tabeli 5.
Użyty do badań porównawczych związek oznaczony skrótowo DCD oznacza dicyjanodiamid.
T ab el a 1
Oznaczanie biologicznego działania różnych inhibitorów nitryfikacji - Doświadczenia polowe Średnia zawartość NO3-i NH4-N w glebie (n = 5)
Tygodnie po zastosowaniu
2 4 6 8
Inhibitor nitryfikacji NO3-N kg/ha NH4-N kg/ha NO3-N kg/ha NH4-N kg/ha NO3-N kg/ha NH4-N kg/ha NO3-N kg/ha NH4-N kg/ha
brak 82 97 75 49 61 50 43 20
DCD 47 87 44 68 35 82 29 39
4C1-3MP 61 115 50 79 39 76 28 40
3,4-DMP 54 82 43 70 44 71 28 37
Stanowiska: 1, 2, 3, 4i 5: opis - patrz tabela 4
PL 195 428 B1
Tabel a 2
Oznaczanie biologicznego działania różnych inhibitorów nitryfikacji - Doświadczenia polowe Średnia zawartość NO3 w podstawie łodyg roślin rzepaku (n = 5)
Tygodnie po zastosowaniu
2 4 6 8
Inhibitor nitryfikacji NO3 ppm NO3 ppm NO3 ppm NO3 ppm
brak 8421 7255 5642 5194
DCD 8036 7022 4728 4274
4C1-3MP 8112 6629 4774 4276
3,4-DMP 8105 6720 4899 4454
Stanowiska: 1, 2, 3, 4i 5: opis - patrz tabela 4
Tabel a 3a
Oznaczanie biologicznego działania różnych inhibitorów nitryfikacji - Doświadczenia polowe Pion ziarna pszenicy ozimej
Inhibitor nitryfikacji Pion ziarna dt/ha
brak 52,8
DCD 52, 6
4Cl-3MP 56,0
Stanowisko 4: opis - patrz tabela 4
Tabel a 3b
Oznaczanie biologicznego działania różnych inhibitorów nitryfikacji - Doświadczenia polowe Pion ziarna pszenicy ozimej
Inhibitor nitryfikacji Pion ziarna dt/ha
brak 95,4
DCD 94,3
3,4-DMP 97,8
Stanowisko 2: opis - patrz tabela 4
PL 195 428 B1
Tabel a 4
Oznaczanie biologicznego działania różnych inhibitorów nitryfikacji - Doświadczenia polowe Opis stanowisk
Stanowisko Temperatura roczna °C Opad roczny mm Typ gleby* Punktowy wskaźnik bonitacji gleby uwzględniający warunki stanowiska Wartość pH Zawartość próchnicy %
1 8,8 600 L 68 7,3 1,3
2 7,8 817 tL 43 6,6 1,4
3 10,1 740 sL 45 6,5 1,2
4 9,9 550 IS 30 6,5 1,2
5 9,9 550 L 60 6,7 1,3
L: glinka lessowa sL: glina piaszczysta tL: glina gliniasta IS: piasek gliniasty
Tabel a 5
Działanie różnych pirazoli hamujące nitryfikację
Chemiczna nazwa Działanie w tygodniach
1 2 4 6 8
3-metylopirazol (3-MP) 90 58 45 27 22
3,4-dirnetylopirazol (DMP) 88 61 48 34 27
4Cl-3-metylopirazol (4Cl-3MP) 88 66 48 32 21
Fosforan 4Cl-3-metylopirazolu 91 62 53 45 27
N-hydroksy-4Cl-3MP 87 58 45 30 15
N-hydroksy-3,4-DMP 85 54 40 31 10
*% hamowanie w stosunku do użytej ilości amonu

Claims (3)

Zastrzeżenia patentowe
1. Nowe pochodne pirazolowe: N-hydroksymetylo-4-chloro-3-metylopirazol, N-hydroksymetylo3,4-dimetylopirazol, sól addycyjna 3,4-dimetylopirazolu z kwasem fosforowym, sól addycyjna 4-chloro3-metylopirazolu z kwasem fosforowym.
2. Zastosowanie pochodnych pirazolowych: N-hydroksymetylo-4-chloro-3-metylopirazolu, N-hydroksy-metylo-3,4-dimetylopirazolu, soli addycyjnej 3,4-dimetylopirazolu z kwasem fosforowym, soli addycyjnej 4-chloro-3-metylopirazolu z kwasem fosforowym, chlorowodorku 3,4-dimetylopirazolu, jako inhibitorów nitryfikacji.
3. Nawóz mineralny zawierający azot i pochodne pirazolowe, znamienny tym, że zawiera w ilości 0,01 do 1,5% wagowych co najmniej jeden związek z pośród N-hydroksymetylo-4-chloro-3-metylopirazolu, N-hydroksymetylo-3,4-dimetylopirazolu, soli addycyjnej 3,4-dimetylopirazolu z kwasem fosforowym, soli addycyjnej 4-chloro-3-metylopirazolu z kwasem fosforowym, chlorowodorku 3,4-dimetylopirazolu.
PL97361333A 1996-08-06 1997-08-06 Nowe pochodne pirazolowe, ich zastosowanie jako inhibitorów nitryfikacji oraz nawóz mineralny zawierający azot i pochodne pirazolowe PL195428B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19631764A DE19631764A1 (de) 1996-08-06 1996-08-06 Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
PCT/EP1997/004278 WO1998005607A2 (de) 1996-08-06 1997-08-06 Neue nitrifikationsinhibitoren sowie die verwendung von polysäuren zur behandlung von mineraldüngemitteln, die einen nitrifikationsinhibitor enthalten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL195428B1 true PL195428B1 (pl) 2007-09-28

Family

ID=7801948

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97331409A PL187299B1 (pl) 1996-08-06 1997-08-06 Zastosowanie nieorganicznych albo organicznych polikwasów do nanoszenia na nawozy mineralne, nawóz mineralny zawierający azot oraz sposób wytwarzanianawozu mineralnego
PL97361333A PL195428B1 (pl) 1996-08-06 1997-08-06 Nowe pochodne pirazolowe, ich zastosowanie jako inhibitorów nitryfikacji oraz nawóz mineralny zawierający azot i pochodne pirazolowe

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97331409A PL187299B1 (pl) 1996-08-06 1997-08-06 Zastosowanie nieorganicznych albo organicznych polikwasów do nanoszenia na nawozy mineralne, nawóz mineralny zawierający azot oraz sposób wytwarzanianawozu mineralnego

Country Status (21)

Country Link
US (3) US6139596A (pl)
EP (2) EP0917526B1 (pl)
JP (1) JP2000515479A (pl)
KR (2) KR100478176B1 (pl)
CN (2) CN100360477C (pl)
AT (2) ATE210618T1 (pl)
AU (1) AU716545B2 (pl)
CA (3) CA2262617C (pl)
CZ (1) CZ301420B6 (pl)
DE (3) DE19631764A1 (pl)
DK (2) DK0917526T3 (pl)
EA (1) EA002098B1 (pl)
ES (2) ES2169871T3 (pl)
MY (2) MY125455A (pl)
NZ (2) NZ334049A (pl)
PL (2) PL187299B1 (pl)
PT (2) PT1120388E (pl)
SK (2) SK284553B6 (pl)
TW (2) TW514631B (pl)
UA (1) UA65543C2 (pl)
WO (1) WO1998005607A2 (pl)

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
AU4397400A (en) * 1999-04-08 2000-11-14 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Agents for improving the n-utilization of mineral and/or organic fertilizers that contain urea
DE19958269A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Basf Ag Düngemittelformulierungen die Polysulfonsäuren enthalten
DE10117821A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-31 Piesteritz Stickstoff Hydrophobe, thermostabile und schwerflüchtige 1H-Pyrazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
DE10164103C1 (de) * 2001-12-24 2003-01-30 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10164104C1 (de) * 2001-12-24 2003-06-18 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10230593C1 (de) 2002-07-06 2003-08-07 Compo Gmbh & Co Kg Bewässerungsdüngung von landwirtschaftlich oder gärtnerisch genutzten Substraten
DE10343277A1 (de) 2003-09-18 2005-04-21 Piesteritz Stickstoff N-(1H-Azolyl-methyl)amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN100424051C (zh) * 2005-06-01 2008-10-08 中国科学院沈阳应用生态研究所 一种缓控释含氮肥料及其制备方法
DE102006015705B4 (de) 2006-04-04 2018-07-19 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh 1,2-Bis-(azol-1-yl)-ethan-1,2-diol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
US7666241B2 (en) * 2007-01-24 2010-02-23 Specialty Fertilizer Products, Llc Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils
EP2090168A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
BRPI0818691A2 (pt) * 2007-10-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Métodos para melhorar o crescimento vegetal.
DE102008020785B4 (de) 2008-04-25 2021-11-04 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verwendung von einfachen Derivaten von 5-Amino-1,2,4-thiadiazol zur Hemmung bzw. Steuerung der Nitrifikation
EP2168434A1 (de) 2008-08-02 2010-03-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Azolen zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
DE102008041695A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Bayer Cropscience Ag Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
US8025709B2 (en) * 2009-01-09 2011-09-27 Specialty Feritlizer Products, LLC Quick drying polymeric coating
EP2255626A1 (de) 2009-05-27 2010-12-01 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
BR112012005581B1 (pt) 2009-09-16 2021-04-20 Basf Se método para reduzir emissão de óxido nitroso de solos
US7686863B1 (en) 2009-10-05 2010-03-30 Specialty Fertilizer Products, Llc Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
US8192520B2 (en) * 2009-10-05 2012-06-05 Specialty Fertilizer Products, Llc Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
DE102009060150B4 (de) 2009-12-23 2013-06-06 K+S Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Säureadditionssalzen von Pyrazolen
ES2523503T3 (es) 2010-03-04 2014-11-26 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-Amidobencimidazoles sustituidos con fluoroalquilo y su uso para el aumento de la tolerancia al estrés en plantas
JP2013522274A (ja) 2010-03-18 2013-06-13 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 非生物的な植物ストレスに対する活性剤としてのアリールスルホンアミド類及びヘタリールスルホンアミド類
JP2013523795A (ja) 2010-04-06 2013-06-17 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 植物のストレス耐性を増強させるための４−フェニル酪酸及び／又はその塩の使用
BR112012025848A2 (pt) 2010-04-09 2015-09-08 Bayer Ip Gmbh uso de derivados do ácido (1-cianociclopropil) fenilfosfínico, os ésteres do mesmo e/ou os sais do mesmo para aumentar a tolerância de plantas a estresse abiótico.
WO2012028578A1 (de) 2010-09-03 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag Substituierte anellierte pyrimidinone und dihydropyrimidinone
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2498149B1 (fr) 2011-03-08 2015-07-01 Montres Breguet SA Mécanisme limiteur de durée pour mécanisme horloger
EP2498147B1 (fr) 2011-03-08 2016-06-22 Montres Breguet SA Bloc de sonnerie et mécanisme d'entraînement de sonnerie de réveil pour pièce d'horlogerie à sonnerie
EP2498148B1 (fr) 2011-03-08 2017-11-15 Montres Breguet SA Mécanisme de sécurité contre des manipulations intempestives de commande d'une répétition minutes
EP2498143B1 (fr) 2011-03-08 2018-05-02 Montres Breguet SA Mécanisme d'isolement entre mécanismes horlogers de déclenchement de différents signaux sonores
EP2498146B1 (fr) 2011-03-08 2018-07-18 Montres Breguet SA Mécanisme de sonnerie de réveil par la grande sonnerie
CN102212011B (zh) * 2011-04-11 2013-08-14 中国石油化工股份有限公司 一种防止硝化产物精馏塔爆炸的方法
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
JP2014520776A (ja) 2011-07-04 2014-08-25 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 植物における非生物的ストレスに対する活性薬剤としての置換されているイソキノリノン類、イソキノリンジオン類、イソキノリントリオン類およびジヒドロイソキノリノン類または各場合でのそれらの塩の使用
CN102311388B (zh) * 2011-07-07 2013-05-22 林文斌 一种工业化生产3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
EP2755484A1 (en) 2011-09-16 2014-07-23 Bayer Intellectual Property GmbH Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield
UA115971C2 (uk) 2011-09-16 2018-01-25 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування ацилсульфонамідів для покращення врожайності рослин
AR087873A1 (es) 2011-09-16 2014-04-23 Bayer Ip Gmbh Uso de fenilpirazolin-3-carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas
BR112014006940A2 (pt) 2011-09-23 2017-04-04 Bayer Ip Gmbh uso de derivados de ácido 1-fenilpirazol-3-carboxílico 4-substituído como agentes contra estresse abiótico em plantas
CN102432388B (zh) * 2011-09-29 2013-10-30 廊坊北鑫化工有限公司 一种稳定性复合(混)肥添加剂
WO2013050324A1 (de) 2011-10-06 2013-04-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Abiotischen pflanzenstress-reduzierende kombination enthaltend 4- phenylbuttersäure (4-pba) oder eines ihrer salze (komponente (a)) und eine oder mehrere ausgewählte weitere agronomisch wirksame verbindungen (komponente(n) (b)
CN102399189B (zh) * 2011-11-29 2014-12-31 上虞盛晖化工股份有限公司 一种3,4-二甲基吡唑磷酸盐的合成方法
DE102011120098B4 (de) 2011-12-02 2021-02-11 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh N-(1H-Pyrazolyl-methyl)formamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN102558054A (zh) * 2011-12-21 2012-07-11 深圳中航资源有限公司 3,4-二甲基吡唑磷酸盐的制备方法
ES2639199T3 (es) 2011-12-30 2017-10-25 K+S Kali Gmbh Composición de un compuesto de sulfato de magnesio y urea
CN102649658B (zh) * 2012-04-27 2013-09-18 深圳市芭田生态工程股份有限公司 一种用于灌溉肥料的氮素稳定增效剂及其制备方法
AU2013289301A1 (en) 2012-07-11 2015-01-22 Bayer Cropscience Ag Use of fungicidal combinations for increasing the tolerance of a plant towards abiotic stress
US9340495B2 (en) 2012-07-23 2016-05-17 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preparation of isobutylidene diurea
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
US20150216168A1 (en) 2012-09-05 2015-08-06 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
BR112015007327B1 (pt) 2012-10-01 2020-05-19 bruce parker David composições compreendendo fertilizante de nitrogênio, inibidor de urease e sulfóxido de dimetila
DK2903440T3 (en) 2012-10-02 2017-12-11 Bayer Cropscience Ag THETEROCYCLIC COMPOUNDS AS PESTICIDES
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
CA2888559C (en) 2012-10-19 2021-03-02 Bayer Cropscience Ag Method for enhancing tolerance to abiotic stress in plants using carboxamide or thiocarboxamide derivatives
JP2016503395A (ja) 2012-10-31 2016-02-04 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 病害生物防除剤としての複素環化合物
WO2014086751A1 (de) 2012-12-05 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
DE102012025141A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 K+S Aktiengesellschaft Zusammensetzung einer Magnesium-Harnstoff-Verbindung
BR112016000241B1 (pt) 2013-07-08 2021-06-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Compostos pesticidas derivados de sulfeto de arila e sulfóxido de arila, formulação, seus usos, método para controle de pragas e método de proteção de semente ou planta
WO2015004040A1 (de) 2013-07-09 2015-01-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung ausgewählter pyridoncarboxamide oder deren salzen als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
US11254620B2 (en) 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
WO2015035031A1 (en) 2013-09-05 2015-03-12 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
AU2014354854B2 (en) 2013-11-26 2018-08-30 Gary David Mcknight Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
UA119759C2 (uk) 2013-12-13 2019-08-12 Єврокем Агро Гмбх Суміш добрив, яка містить інгібітор нітрифікації
US10640430B2 (en) 2014-01-31 2020-05-05 Saudi Basic Industries Corporation Fertilizer capsule comprising one or more cores and method of making same
WO2015158853A1 (en) * 2014-04-17 2015-10-22 Basf Se Novel nitrification inhibitors
US9650306B2 (en) 2014-04-17 2017-05-16 Gary David McKnight Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems
EP3174841A4 (en) 2014-04-17 2018-05-16 Basf Se Combination of novel nitrification inhibitors and biopesticides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and biopesticides
CA2955955C (en) 2014-04-17 2024-04-30 Basf Se Combination of (thio)phosphoric acid triamides and herbicides
MX2016014338A (es) 2014-05-02 2017-04-27 david mcknight Gary Longevidad incrementada del contenido de nitrogeno del suelo a traves de formulaciones mejoradas de suministro liquido de inhibidores de la nitrificacion, diseñadas para fertilizantes basados en urea y estiercol.
EP3693351A3 (en) 2014-05-05 2020-12-09 SABIC Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses
US10519070B2 (en) 2014-05-21 2019-12-31 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
WO2015179552A1 (en) 2014-05-22 2015-11-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymeric compositions
AR101214A1 (es) 2014-07-22 2016-11-30 Bayer Cropscience Ag Ciano-cicloalquilpenta-2,4-dienos, ciano-cicloalquilpent-2-en-4-inas, ciano-heterociclilpenta-2,4-dienos y ciano-heterociclilpent-2-en-4-inas sustituidos como principios activos contra el estrés abiótico de plantas
AR103024A1 (es) 2014-12-18 2017-04-12 Bayer Cropscience Ag Piridoncarboxamidas seleccionadas o sus sales como sustancias activas contra estrés abiótico de las plantas
US10676408B2 (en) * 2014-12-18 2020-06-09 Basf Se Alkynylpyrazoles as nitrification inhibitors
US10464858B2 (en) * 2015-05-13 2019-11-05 World Source Enterprises, Llc Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants
PL3109223T3 (pl) 2015-06-22 2019-01-31 Eurochem Agro Gmbh Mieszanina do obróbki nawozów zawierających mocznik
CN108026118B (zh) 2015-07-20 2021-11-05 沙特基础工业全球技术公司 肥料组合物及其制备方法和使用方法
EP3325431B1 (en) 2015-07-20 2021-08-25 SABIC Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
US11124463B2 (en) 2015-11-16 2021-09-21 Sabic Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof
WO2017087265A1 (en) 2015-11-16 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Methods of manufacture for coated granular fertilizers
WO2017137902A1 (en) 2016-02-08 2017-08-17 Sabic Global Technologies B.V. Method of making a fertilizer seed core
WO2018108627A1 (de) 2016-12-12 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP3332645A1 (de) 2016-12-12 2018-06-13 Bayer Cropscience AG Verwendung substituierter pyrimidindione oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
DE102017201608A1 (de) * 2017-02-01 2018-08-02 Eurochem Agro Gmbh 3,4-Dimethylpyrazol enthaltende Mischung und ihre Verwendung
DE102017104877A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Magnesiumsulfat-Granulate auf Basis von synthetischem Magnesiumsulfat
DE102017104876A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Verwendung von Magnesiumsulfat-Granulaten
EP3612506A1 (en) 2017-04-19 2020-02-26 SABIC Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor separated within the same particle
EP3612508B1 (en) 2017-04-19 2026-01-28 Sabic Agri-Nutrients Company Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor in separate particles
US11345645B2 (en) 2017-04-20 2022-05-31 Sabic Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with embedded powder composition
RU2019137648A (ru) 2017-04-24 2021-05-25 Еврокем Агро Гмбх Способ и композиция для улучшения усвоения питательных веществ растениями
US11465945B2 (en) 2017-04-24 2022-10-11 Sabic Global Technologies B.V. Urea condensation compositions and methods of making the same
US11155503B2 (en) 2017-05-17 2021-10-26 Sabic Global Technologies B.V. Anti-caking fertilizer compositions
WO2018220577A1 (en) 2017-06-01 2018-12-06 Sabic Global Technologies B.V. Aqueous-based biodegradable coating composition
WO2018228866A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Basf Se New method for fertilizing agricultural soil
US11659837B2 (en) 2017-07-10 2023-05-30 Basf Se Mixtures comprising an urease inhibitor (UI) and a nitrification inhibitor such as 2-(3,4-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)succinic acid (DMPSA) or 3,4-dimethyl pyrazolium glycolate (DMPG)
WO2019025153A1 (de) 2017-07-31 2019-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n'-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n'-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
US11021409B2 (en) 2017-08-09 2021-06-01 Sabic Global Technologies B.V. Extruded fertilizer granules with urease and/or nitrification inhibitors
CN110997599B (zh) * 2017-08-18 2023-06-30 巴斯夫欧洲公司 制备改进的3,4-二甲基-1h-吡唑磷酸盐配制剂的方法
WO2019121226A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Basf Se Aqueous composition comprising 2-(dimethyl-1h-pyrazole-1-yl) succinic acid and at least one further acid
CA3089374A1 (en) * 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
IL276745B2 (en) 2018-02-28 2023-10-01 Basf Se Use of N-functional alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
DE102018208770A1 (de) 2018-06-04 2019-12-05 Eurochem Agro Gmbh Emulsion zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln
CN109081809A (zh) * 2018-07-20 2018-12-25 辽宁大学 一种含有3,5-二甲基吡唑的三角配体及其合成方法和应用
EP3826981B1 (en) 2018-07-23 2026-02-18 Sabic Agri-Nutrients Company Spherical urea-aldehyde condensate fertilizers
EP3844133B1 (en) 2018-08-28 2026-01-28 Sabic Agri-Nutrients Company Seaweed extract coated fertilizer for better crops and soil health
US12110258B2 (en) 2018-11-20 2024-10-08 SABIC Agri-Nutrients Company Coated fertilizer containing urease inhibitor
ES2991499T3 (es) 2018-11-29 2024-12-03 Basf Se Una mezcla que comprende un fertilizante que contiene nitrógeno, un inhibidor de nitrificación y una composición que comprende monoaminas de alquilo y/o alquileno primarias y/o secundarias
EP3894374A1 (en) 2018-12-11 2021-10-20 SABIC Global Technologies B.V. Organic chelated zinc coated fertilizer for better crops and soil health
WO2020126645A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Basf Se Process for preparing 2-(3, 4-dimethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid and 2-(4, 5-dim ethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid in a two phase solvent system
EP3680223A1 (en) 2019-01-10 2020-07-15 Basf Se Mixture comprising an urease inhibitor (ui) and a nitrification inhibitor (ni) such as an ni mixture comprising 2-(3,4-dimethyl-1h-pyrazol-1-yl)succinic acid (dmpsa) and dicyandiamide (dcd)
AU2020242762B2 (en) 2019-03-15 2026-01-22 Basf Se Method of improving the growth and/or the yield of plants grown on agriculturally or horticulturally utilized substrates by applying a nitrication inhibitor added to the irrigation system
KR20220126735A (ko) * 2020-01-07 2022-09-16 베르데시안 라이프 사이언시스 유.에스., 엘엘씨 질소 영양소의 이용 효율성 향상 및 식물 성장 개선용 니트라피린 조성물
BR112022013894A2 (pt) 2020-01-16 2023-01-10 Basf Se Mistura, composição agroquímica, método para aumentar a eficiência de uso de fertilizante e uso da mistura
CA3163984A1 (en) 2020-01-16 2021-07-22 Basf Se Mixtures comprising nitrification inhibitors and carriers
TW202200528A (zh) * 2020-03-19 2022-01-01 美商維迪希安生命科學美國公司 用於增強氮穩定劑之組合物及其方法及用途
JP2023530674A (ja) * 2020-06-16 2023-07-19 ヴェルデシアン ライフ サイエンシーズ，ユー．エス．，エルエルシー 窒素安定剤を増強するための組成物の製剤システム
CN111943782B (zh) * 2020-08-20 2022-06-17 齐鲁工业大学 一种耐高温硝化抑制剂及其制备方法与应用
BE1028573B1 (nl) 2020-09-14 2022-12-06 Eurochem Antwerpen Heterocyclische verbindingen gebruikt als nitrificatieremmer
EP4627923A3 (en) 2020-09-14 2026-01-14 EuroChem Antwerpen N-heterocyclic compounds used as nitrification inhibitor
CA3192230A1 (en) 2020-09-14 2022-03-17 Heiko HABERMULLER Pyrazolo[3,4-b]pyridine-4-carboxamide nitrification inhibitor
CN112239382A (zh) * 2020-09-24 2021-01-19 中化现代农业有限公司 一种提升小麦品质的专用高塔保水长效肥料的制备及其在小麦追肥中应用
CN112321508A (zh) * 2020-11-06 2021-02-05 浙江今晖新材料股份有限公司 一种硝化抑制剂的制备方法
EP4267537A4 (en) * 2020-12-24 2024-11-20 Incitec Fertilisers Operations Pty Ltd Further improved fertilizer
US12098109B2 (en) 2021-03-15 2024-09-24 Soilgenic Technologies, Llc Reaction methods for producing nitrogenous phosphoryl compounds that are in situ fluid compositions
EP4066640A1 (en) 2021-03-31 2022-10-05 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
CN113773159A (zh) * 2021-06-28 2021-12-10 武威金仓生物科技有限公司 一种液体配方组合物及其应用
EP4111861A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen P-booster
EP4111863A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
EP4242195A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 EuroChem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
EP4490154A1 (en) 2022-03-09 2025-01-15 EuroChem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
BE1030915B1 (nl) 2022-09-27 2024-04-22 Eurochem Antwerpen Anilino-derivaten als plantengroeibevorderaars
EP4615816A1 (en) 2022-11-07 2025-09-17 Basf Se Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers
CN116606182B (zh) * 2023-07-19 2023-10-31 中化现代农业有限公司 一种肥料及其制备方法
CN119219439A (zh) * 2024-09-22 2024-12-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 水杨酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN119219436A (zh) * 2024-09-22 2024-12-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 酒石酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN119219437A (zh) * 2024-09-22 2024-12-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 丁二酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN119285419A (zh) * 2024-10-11 2025-01-10 中国科学院沈阳应用生态研究所 没食子酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN120208998A (zh) * 2025-03-20 2025-06-27 辽宁东北丰专用肥有限公司 一种双功能吡唑类螯合氮肥抑制剂及制备方法和应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE260486C (pl) *
DE222471C (pl) *
DE273829C (pl) *
US3635690A (en) * 1968-05-16 1972-01-18 Dow Chemical Co Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil by addition of a pyrazole thereto
AU5301279A (en) * 1979-11-20 1981-05-28 Tmi - Technical Management Inc. Dicarboxylic acids + their salts and their use to improve soil structure
DD222471A3 (de) * 1982-09-06 1985-05-15 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombination zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff in kulturboeden
US4523940A (en) * 1984-06-25 1985-06-18 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
US4522642A (en) * 1984-06-25 1985-06-11 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
AU4348285A (en) * 1984-06-25 1986-01-02 Dow Chemical Company, The Pyrazole growth enhancer
US4975107A (en) * 1986-01-29 1990-12-04 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil
SU1477726A1 (ru) * 1987-03-16 1989-05-07 Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср Состав дл ингибировани процесса нитрификации карбамида в почве
AU3290489A (en) * 1988-03-25 1989-10-16 Bioplant Etablissement Soil conditioner and leaf fertilizer
DD273829A1 (de) * 1988-07-08 1989-11-29 Piesteritz Agrochemie Mittel zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff
JPH03237083A (ja) * 1990-02-13 1991-10-22 Toshio Masuda 中性固体状肥料
DE4128828A1 (de) * 1991-08-30 1993-03-04 Basf Ag Ammonium- oder harnstoffhaltige duengemittel und verfahren zu ihrer herstellung
FI93947C (fi) * 1993-07-15 1995-06-26 Kemira Oy Kasvin fosforin saantia parantava lannoitevalmiste
DE4405393C2 (de) * 1994-02-21 1996-01-25 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombinationen zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden
DE4446194A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Basf Ag Verwendung von Pyrazolderivaten mit hydrophoben Resten als Nitrifikationsinhibitoren
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
WO1998005607A2 (de) 1998-02-12
NZ334049A (en) 2001-08-31
ATE261919T1 (de) 2004-04-15
NZ512976A (en) 2003-06-30
MY122980A (en) 2006-05-31
ATE210618T1 (de) 2001-12-15
CN1232441A (zh) 1999-10-20
US6802882B2 (en) 2004-10-12
US20030145641A1 (en) 2003-08-07
MY125455A (en) 2006-08-30
KR20000029844A (ko) 2000-05-25
CA2532151C (en) 2008-02-12
ES2169871T3 (es) 2002-07-16
CA2531858C (en) 2007-02-13
EP0917526A2 (de) 1999-05-26
UA65543C2 (uk) 2004-04-15
CA2262617A1 (en) 1998-02-12
CZ301420B6 (cs) 2010-02-24
EP1120388A1 (de) 2001-08-01
CN1506339A (zh) 2004-06-23
DE19631764A1 (de) 1998-02-12
AU4378797A (en) 1998-02-25
PT917526E (pt) 2002-06-28
PL187299B1 (pl) 2004-06-30
KR20040101565A (ko) 2004-12-02
US6488734B1 (en) 2002-12-03
ES2217046T3 (es) 2004-11-01
JP2000515479A (ja) 2000-11-21
SK283942B6 (sk) 2004-05-04
CA2532151A1 (en) 1998-02-12
DE59705786D1 (de) 2002-01-24
CA2531858A1 (en) 1998-02-12
TW514631B (en) 2002-12-21
EP0917526B1 (de) 2001-12-12
DK0917526T3 (da) 2002-03-25
EP1120388B1 (de) 2004-03-17
US6139596A (en) 2000-10-31
EA002098B1 (ru) 2001-12-24
EA199900093A1 (ru) 1999-08-26
TW593212B (en) 2004-06-21
KR100515868B1 (ko) 2005-09-21
WO1998005607A3 (de) 1998-06-18
DK1120388T3 (da) 2004-07-12
AU716545B2 (en) 2000-02-24
KR100478176B1 (ko) 2005-03-23
PT1120388E (pt) 2004-07-30
SK13199A3 (en) 1999-08-06
CN1148336C (zh) 2004-05-05
SK284553B6 (sk) 2005-06-02
CA2262617C (en) 2006-10-10
CN100360477C (zh) 2008-01-09
PL331409A1 (en) 1999-07-19
CZ39899A3 (cs) 1999-06-16
DE59711433D1 (de) 2004-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL195428B1 (pl) Nowe pochodne pirazolowe, ich zastosowanie jako inhibitorów nitryfikacji oraz nawóz mineralny zawierający azot i pochodne pirazolowe
JP3977415B2 (ja) 硝化を抑制又は調整するための作用物質配合物
EP0166421B1 (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
CN113423263A (zh) 用于确定氮稳定添加剂的量的方法和装置
WO2022136341A1 (en) Improved ammonium-based composition and method for the manufacture thereof
AU2015227487B1 (en) Nitrification inhibitors and formulations
US8986419B2 (en) Mixture for treating fertilizers
ES2378737T3 (es) Formulaciones de fertilizantes que contienen �?cidos polisulfónicos.
CN113056445A (zh) 包含含氮肥料、硝化抑制剂和包含伯和/或仲烷基和/或亚烷基单胺的组合物的混合物
WO2019204163A1 (en) Liquid nitrogen fertilizer compositions and additives therefore
JPH10338582A (ja) 施肥方法
US4975107A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil
US20040224845A1 (en) Plant treatment composition
US4545803A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil