UA65543C2 - Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації - Google Patents

Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації Download PDF

Info

Publication number
UA65543C2
UA65543C2 UA99031236A UA99031236A UA65543C2 UA 65543 C2 UA65543 C2 UA 65543C2 UA 99031236 A UA99031236 A UA 99031236A UA 99031236 A UA99031236 A UA 99031236A UA 65543 C2 UA65543 C2 UA 65543C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
mineral fertilizers
fertilizers
nitrification
nitrification inhibitor
mineral
Prior art date
Application number
UA99031236A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Томас Барт
Норберт Рібер
Рандалл Еван Голд
Юрген Дрессел
Клаус Ерхардт
фон Локвенг Клаус Хорхлер
Едгар Лайбольд
Штефан Ріттінгер
Original Assignee
Басф Акцієнгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акцієнгезельшафт filed Critical Басф Акцієнгезельшафт
Publication of UA65543C2 publication Critical patent/UA65543C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F3/00—Fertilisers from human or animal excrements, e.g. manure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S71/00—Chemistry: fertilizers
    • Y10S71/902—Nitrification inhibition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Похідні піразолу можуть застосовуватись як інгібітори нітрифікації мінеральних добрив. Застосування неорганічних або органічних полікислот для обробки мінеральних добрив, зокрема застосування полікислот у вигляді суміші з інгібітором нітрифікації. Застосування найбільш придатних похідних піразолу як інгібіторів нітрифікації в мінеральних добривах.

Description

Винахід стосується застосування неорганічних та органічних полікислот для обробки мінеральних добрив.
Зокрема, винахід стосується застосування полікислот у вигляді суміші з принаймні інгібітором нітрифікації для обробки мінеральних добрив, застосування найбільш придатних похідних піразолу як інгібіторів нітрифікації в мінеральних добривах та як стабілізаторів для напіврідкого безпідстилкового гною або рідких добрив, та відповідних обробленних мінеральних добрив. Крім цього, данний винахід може стосуватись застосування похідних піразолу як інгібіторів нітрифікації в мінеральних добривах та стабілізаторів для напіврідкого безпідстилкового гною або рідких добрив.
Рослини, які використовують в сільському господарстві потребують азот, в основному як добрива використовують сполуки амонію.
Сполуки амонію, в порівнянно короткий час, в грунті перетворюються в нітрати(нітрифікація). Однак нітрат може вимиватись з грунту. Вимита частина при цьому стає непридатною для живлення рослин так що, з цієї причини, швидка нітрифікація небажанна. Для кращого використання добрив, до добрив додають інгібітор нітрифікації. Відомі такі групи інгібіторів нітрифікації, як сполуки піразолу.
Проблема при застосуванні сполук піразолу, як інгібіторів нітрифікації, полягає в їх високій леткості.
При зберіганні приготовленних добрив виступають сполуки піразолу, таким чином існують постійні втрати активної речовини із-за випаровування. Тому, сполуки піразолу повинні бути повністью придатними для їх приготування в нерідких формах.
Для фіксації сполук піразолу їх переводять, наприклад, в перехідні комплекси металу, такі як комплекси цинку. Це описано, наприклад, в патенті США 4522642. Леткість активних речовин зменшується.
Із застосуванням захисту навколишнього середовища внесення цинку, міді або марганцю в грунт на великі площі все-таки небажане. Комплекси з лужними та лужно-земельними металами більш безпечні для навколишнього середовища, однак у водному середовищі вони недостатньо стабільні і здатні до гідролізу.
Надалі намагались зменшити леткість сполук піразолу шляхом їх нейтралізації мінеральними кислотами, такими як фосфорна кислота або соляна кислота. В патенті ЮЕ-А-4 128 828 описано застосування нітратів та фосфатів З-метилпіразолу для нанесення в добрива(покриття добрив). Патент
США 3 635 690 описує так само стабілізацію похідних піразолу мінеральними кислотами, такими як соляною, сірчаною, азотною і фосфорною кислотами. Ці кислі солі сполук піразолу все-таки кожного разу все ще здатні до гідролізу і з цієї причини можуть бути використанні не для всяких застосувань.
В патенті ОЕ-А-4 128 828, крім того, описується заповнення покритих добрив воском або маслом. Ці способи проводять при наявності гігроскопічних солей активних речовин, але все таки це не задовольняє стійкості гідролізу.
Крім того, для приготовления пестицидних препаратів піразолів використовують полімерні допоміжні сполуки. Так, в патенті ОО 260 486, описано приготування пестицидних препаратів піразолів в карбамідо- формальдегідному комплексі. Укладання зв'язаної активної речовини в полімерні матриці, все-таки спричиняє рухомість активних речовин в грунті Тому, необхідно при цій формі застосування використовувати тонкодисперсний процес формування і, для внесення добрив в грунт, добрива слід грунтовно перемішувати. В противному разі, інгібітор нітрифікації полімерної матриці залишається на поверхні грунту. Необхідно змішувати добрива і грунт при приготовленні пестецидних препаратів.
Завданням данного винаходу є виготовлення мінеральних добрив, що містять інгібітор нітрифікації, при зберіганні і внесені таких добрив їх склад змінюється не істотно, виявлення активності, після внесення добрив в грунт, залишається. До того ж, є забеспечення нових інгібіторів нітрифікації.
Це завдання вирішується шляхом використання неорганічних або органічних полікислот для обробки мінеральних добрив. При цьому обробленні мінеральні добрива містять інгібітор нітрифікації, в самих добривах або на їх поверхні. Крім того, можна використовувати інгібітор нітрифікації також у вигляді суміші з полікислотами і, при обробці мінеральних добрив, згідно даного внаходу, суміш попадає в ці мінеральні добрива, переважно на їх поверхню.
Застосування неорганічних або органічних полікислот для обробки мінеральних добрив, що містять інгібітор нітрифікації, приводить до поліпшення фіксації інгібіторів нітрифікації в мінеральних добривах.
Леткість інгібіторів нітрифікації при цьому сильно зменшується так, що стійкість зберігання оброблених мінеральних добрив збільшується. Втрата інгібітора нітрифікації під час сезону зберігання або внесення в грунт зменшується.
Крім того, згідно даного винаходу показана обробка і таким чином перевага одержаних оброблених мінеральних добрив, з точки зору екологічної безпеки. Вони містять жодних токсичних речовин, таких як, цинк, мідь або марганець, їх сумісність з навколишнім середовищем у великій кількості дуже сильно обмежена і не може привести до забруднення грунту.
Надалі, можна згідно даного винаходу виконувати обробку економічно і екологічно вигідно. Завдяки обробці, згідно даного винаходу, можна внаслідок зменшення леткості, скоротити використання великої кількісні інгібітора нітрифікації, що приводить до зменшення коштів і до кращого сумісництва з навколишнім середовищем винайдених добрив.
Задача здійснюється шляхом застосування сполук загальної формули:
кЕ 2 щ 7
І в якій радикал В! означає атом водню, атом галогену або С1і-С--алкільну групу, радикал В? означає С1-
С.-алкільну групу і радикал ВЗ означає Н або залишок -СН2ОН, причому хоча ВЗ це Н, інгібіторами нітрифікації може бути сіль фосфорної кислоти. Переважно використовують сполуки 3,4-диметилпіразолу, 4-хлор-3-метилпіразолу або адитивні солі фосфорної кислоти.
Полікислоти
Згідно винаходу для обробки мінеральних добрив застосовують неорганічні та органічні полікислоти.
При цьому можна застосовувати всі придатні неорганічні та органічні полікислоти, які зменшують випаровування інгібіторів нітрифікації.
Як неорганічні полікислоти, згідно винаходу, можуть застосовуватись ізополікислоти (|і гетерополікислоти, переважно поліфосфорна кислота або полікремнієва кислота. Вказують поліфосфорні кислоти, наприклад, загальної формули НазгРпОзпиї, причому п - ціле число щонайменше 2, переважно щонайменше 10.
Надалі використовують неорганічні полікислоти відомі для фахівця в данній області. В якості органічних полікислот беруть до уваги різні полімери, більшість ті, що мають вільні карбонільні групи. При цьому мова може йти про гомо- або кополімери. Як карбоксивміщуючі мономери інакше мономери, що вміщують карбонільні групи, беруть до уваги особливо моноетиленові ненасичені моно- або дикарбонові кислоти з 3 - б атомами вуглецю, або відповідні ангідриди, такі як наприклад акрилової кислоти, метакрилової, етакрилової, алілової, кротонової, вінілова, малеїнова, ітаконова, мезаконова, фумарова, цитраконова.:ю метиленмалонова, а також такий естер, як наприклад моноалкіловий естер малеїнової кислоти, і їх суміші. У випадку використовування моноалкілових естерів дикарбонової кислоти, вказують кількість атомів вуглецю у вуглецевому скелеті дикарбонової кислоти, алкільні групи в залишку естера мають від 17 до 20 атомів вуглецю, переважно від 1 до 8 атомів вуглецю. В якості відповідних моноетиленових ненасичених ангідрідів карбонової кислоти беруть до уваги ангідриди дикарбонової кислоти такі як ангідрид молеїнової кислоти, ангідрид ітаконової кислоти, ангідрид цитраконової кислоти і їх суміші. Переважно використовувати акрилову кислоту, метакрилову кислоту, малеїнову кислоту, ітаконову кислоту і ангідрид малеїнової кислоти. Більш переважно використовувати акрилову кислоту.
Мономери, що містять карбоксильну групу або карбонільну групу, можна одержати гомополімеризацією або кополімеризацією вінілових мономерів таких як наприклад Сі-Св-алкілена, переважно Сі-С4-алкілена, особливо етилена або пропілена.
Більш переважно, як органічні полікислоти використовувати поліакрилову та поліметакрилову кислоти.
Неорганічну або органічні полікислоти можна використовувати у вигляді чистих кислот або у вигляді частково нейтралізованих солей амонію, лужних або лужноземельних металів.
Більш переважно поліфосфорна кислота і полі(мета)акрилова кислота.
Середня молекулярна маса органічних полікислот становить переважно від 10000 до 500000, більш переважно від 10000 до 100000, особливо від 30000 до 70000.
Спосіб одержання полікислот відомий для спеціаліста в цій області знань.
Інгібітор нітрифікації
В мінеральних добривах, згідно винаходу, можна використовувати любі придатні інгібітори нітрифікації.
Особливо корисно, згідно винаходу, використовувати застосовані полікислоти для обробки мінеральних добрив, це рідкі інгібітори нітрифікації, особливо ті, що містять сполуки піразолу. Під виразом "сполуки піразолу" розуміють всі сполуки піразолу, які виявляють дію інгібіторів нітрифікації, які також згадуються друкованим шрифтом наприклад у вступі при дискусії рівня техніки в патентах США 3 635 690,
США 4 522 642 і ОБ-А-4 128 828, той зміст, який стосується описання сполук піразолу.
Згідно форми здійснення винаходу мова йдеться про застосування як інгібіторів нітрифікації сполук піразолу, а саме сполук нищенаведеної загальної формули:
Ек ри их
Си рр де радикали В", В? і ВЗ незалежно один від одного означають атом галогену, нітрогрупу, атом водню або С1-Сго-алкільний залишок переважно С1і-Са-алкільний залишок, Сз-Св-циклоалкільний залишок, С5-С2о- арильний залишок або апкіл-арильні залишки, при цьому чотири останньо-названі залишки можуть бути заміщенні одинарно або потрійно через атом галогену і/або через гідроксильну групу.
Переважно коли радикал В! означає атом водню, атом галогену або Сі-Са-алкільний залишок, радикал
В? означає Сі-Са-алкільний залишок і радикал ВЗ означає атом водню або залишок -СН2гОН.
Згідно подальших форм здійснення винаходу, в вищезгаданій формулі В' означає атом галогену або
Сі-С4-алкільний залишок, радикал В? означає Сі-С--алкільний залишок і радикал ВЗ означає атом водню або залишки -СНаСНо.СООН або -«СНСН(СНІЗ)СООН.
Сполуки піразолу можуть використовуватись в основних формах, як в формі адитивних солей неорганічних мінеральних кислот і органічних кислот. Прикладами неорганічних мінеральних кислот є соляна кислота, фосфорна кислота, сірчана кислота, переважно фосфорна кислота. Прикладами органічних кислот є мурашина кислота, оцтова кислота, а також жирні кислоти. Прикладами відповідних солей є гідрохлорид і адитивна сіль фосфорної кислоти.
Сполуки піразолу можуть використовуватись окремо або в формі сумішей.
Особливо надають перевагу таким сполукам піразолу, як 3,4-диметилпіразол, 4-хлор-З-метилпіразол,
М-гідроксиметил-3,4-диметилпіразол, М-гідроксиметил-4-хлор-3-метилпіразол, а також адитивним солям фосфорної кислоти 3,4-диметилпіразолу і 4-хлор-З-метилпіразолу також гідрохлориду /3,4- диметилпіразолу.
Застосувуючи адитивні солі сполук піразолу можна далі знижувати леткість сполук. Таким чином, корисно використовувати адитивні солі кислот сполук піразолу в комбінації з обробкою, згідно винаходу.
Коли атом галогену у вищезгаданних сполуках це фтор, хлор, бром і йод, переважно використовувати фтор, хлор і бром.
Спосіб одержання сполук піразолу, які використовують згідно винаходу, відомий. Так, наприклад, це описано в патентах ЕР-А-0 474 037, ОБЕ-А 3 840 342, ЕР-А-0 467 707. Для одержання М- гідроксиметилпіразолу перемішують, відповідно, піразол в метанолі з розчином формаліну. Надлишок розчинника потім випаровують, при цьому сполуки переходять в тверду фазу.
Одержання 3,4-диметилпіразолу, крім того, вказано |в Моусе евї а!., дошг, ої Ога. Спет. 20. сторінки 1681 - 1682, 1995 рік).
Одержують адитивні солі сполук піразолу реакцією обміну між піразолом і еквівалентною кількістью відповідної кислоти. Одержання гідрохлориду 4-хлор-3-метилпіразолу описано |в Нийеї еї аї., Перідв Апт.
Спет. сторінки 598,186,194 1956 рік.)
Обробка мінеральних добрив
Використовують мінеральні добрива згідно винаходу. Це добрива, що містять амоній або сечовину.
Прикладами таких амонійвмісних добрив є нітрофосфорні добрива, кальцієво-аміачна селітра, сульфонітрат амонію, сульфат амонію або фосфат амонію.
Оброблені мінеральні добрива, згідно винаходу, можуть існувати в формі порошка або гранул.
Оброблені мінеральні добрива, згідно винаходу, містять принаймні інгібітор нітрифікації і оброблені принаймні неорганічною або органічною полікислотами. При цьому, мінеральні добрива можуть існувати у вигляді суміші з інгібітором нітрифікації. Інгібітор нітрифікації також може існувати на поверхні мінеральних добрив і тоді проводять оброблення полікислотами згідно винаходу. Переважно можна отримати мінеральні добрива, застосовуючи інгібітор нітрифікації в суміші з полікислотами згідно винаходу.
Переважно у вигляді інгібітора нітрифікації мінеральні добрива містять сполуки піразолу або кислі солі.
Переважно коли мінеральні добрива обробленні полі-(мета-закриловою кислотою або поліфосфорною кислотою.
Переважно коли мінеральні добрива містять від 0,01 до 1,5ваг.9о інгібіторів нітрифікації і від 0,01 до 1,5ваг.95 полікислоти, виключно на обробленних мінеральних добривах.
Крім того, що стосується існуючого винаходу, мінеральні добрива містять сполуки загальної формули, що наведена вище, а також оброблені мінеральні добрива, містять вищезгадані наведені мінеральні добрива оброблені принаймні неорганічними або органічними полікислотами або сумішю з принаймні інгібітором нітрифікації і принаймні неорганічною або органічною полікислотою.
Одержання оброблених мінеральних добрив
Одержання обробленних мінеральних добрив, згідно винаходу полягає в тому, що мінеральні добрива обробляють полікислотами. Переважає одержання таким чином, коли обробляють поверхню мінеральних добрив полікислотою.
При цьому інгібітор нітрифікації може існувати у вигляді суміші з мінеральним добривом або з полікислотою на одержаному мінеральному добриві. Згідно форми здійснення винаходу обробляються мінеральні добрива сумішю полікислоти і інгібітора нітрифікації.
При цьому мінеральні добрива обробляють полікислотою або інгібітором нітрифікації або їх сумішшю, наприклад просочуючи або оприскуючи; рідким приготуванням, наприклад мінеральні добрива оприскують розчином або суспензією полікислоти, інгібітора нітрифікації або сумішшю і висушують. Відповідний метод описаний в патенті ОЕ-А-4 128 828.
Переважно беруть інгібітор нітрифікації і полікислоту приготовленими в рідкій формі, наприклад для одержання мінеральних добрив оприскують розчином або суспензією полікислоти і висушують.
При цьому, переважно щоб використовувалась суміш, що складається із щонайменше від 30 до 98 вагових 95 полікислоти і щонайменше від 2 до 70 вагових 95 інгібітора нітрифікації в рідкому середовищі, переважно воді. Інгібітор нітрифікації може існувати при цьому у вигляді адитивної солі.
Винахід, що стосується застосування сполук загальної формули:
ї т и
Ї у й - в якій: радикал В' означає атом водню, атом галогену або Сі-С--апкільний залишок; радикал В? означає Сі-С--алкільний залишок і радикал ВЗ означає Н або залишок -СН2ОН, при чому хоча ВЗ це Н, інгібітором нітрифікації може бути використана сіль сполук фосфорної кислоти.
Як атом галогену у вищезгаданній сполуці використовують фтор, хлор, бром або йод, переважно фтор, хлор або бром.
Особливо надають перевагу таким сполукам піразолу, як 3,4-диметилпіразол, 4-хлор-З-метилпіразол,
М-гідроксиметил-3,4-диметилпіразол, М-гідроксиметил-4-хлор-3-метилпіразол, а також адитивним солям фосфорної кислоти 3,4-диметилпіразолу і 4-хлор-3-метилпіразолу.
Крім того, існуючий винахід стосується внесення добрив, при чому обробленних мінеральних добрив, які визначенні в рамках існуючої заявки, в орні землі.
При цьому, описані інгібітори нітрифікації або мінеральні добрива згідно форми здійснення винаходу передбачались не для обробки грунту для кукурудзи, бавовни, пшениці, рису, ячменю і/або цукрового буряка, або відповідних культур.
Крім того, сполуки вищенаведеної загальної формули можуть застосовуватись, як стабілізатори для напіврідкого безпідстилкового гною або для рідких добрив таких як, розчини нітрат амонію-карбаміду або рідкого амоніаку.
Крім того, винахід стосується можливості застосування М-гідроксиметил-4-хлор-З-метилпіразолу, а також адитивних солей фосфорної кислоти таких як, 3,4-диметилпіразол і 4-хлор-3-метилпіразол, гідрохлориду 3,4-диметилпіразолу, а також сумішей, що містять від однієї до декількох цих сполук, також інгібнторів нітрифікації, переважно разом із застосуванням полікислот, згідно винаходу.
Нижче наведено опис винаходу за допомогою прикладів.
Приклади
Одержання М-гідроксиметил-3,4-диметилпіразолу 96г(1,О0моль) 3,4-диметилпіразолу в 50мл метанолу розвели при кімнатній температурі в 100г(1,О0моль) розчину формаліну(3095). Потім випарили воду і метанол. Цільова сполука залишилась у вигляді білої твердої речовини(вихід 9595).
Одержання М-гідроксиметил-4-хлор-3-метилпіразолу 116г(1,0моль) 4-хлор-3-метилпіразолу в в 50мл метанолу розвели при кімнатній температурі в 100г(1,О0моль) розчину формаліну(3095). Потім випарили воду і метанол. Цільова сполука залишилась у вигляді білої твердої речовини(вихід 9595).
Одержання дигідрогенфосфату 3,4-диметилпіразолу 96г(1,0моль) 3,4-диметилпіразолу розчинили при кімнатній температурі в 115г(1,0моль) фосфорної кислоти(8595). В фосфорній кислоті містилась вода, яку випарили. Після декількох годин кристалізації цільової сполуки, перш за все є наявним масло(вихід 9895).
Одержання дигідрогенфосфату 4-хлор-З-метилпіразолу 116г(1,Омоль) 4-хлор-3-метилпіразолу розчинили при кімнатній температурі в 115г(1,0моль) фосфорної кислоти(8595). В фосфорній кислоті містилась вода, яку випарили. Після декількох годин кристалізації цільової сполуки, перш за все є наявним масло(вихід 9895).
Одержання інгібіторів нітрифікації мінеральних добрив
В якості добавки до добрив служить сульфат-нітрат(сульфонітрат, нітросульфат) амонію. 2г піразолу розчиняють у воді(дивись таблицю 1), змішують з НгРОх в стехіометричному відношенні(1 : 1) і змішують з, від 1 до 10г поліакрилової кислоти або поліфосфорної кислоти. 2кг добавки добрив в формі гранул підігрівають до близько 50"С і повільно розмішують суміш, яка містить сполуку піразолу, на тарілці, що крутиться. Для прискорення висушування, досушують гарячим повітрям або в кінці розмішування або у перервах між розмішуванням.
Дослідження стабільності зберігання
Стабільність зберігання оброблених мінеральних добрив визначається в швидкому тесті(ЗсппеШеві), при цьому мінеральні добрива з інгібітором нітрифікації зберігали 4 неділі при 30"С, відносній вологості повітря від 40 до 5095 і швидкості повітря приблизно 1,2м/с в тепловій вентиляційній шафі. Концентрацію інгібітора нітрифікації в мінеральних добривах визначають перед і після зберіганням, і встановлюють втрати інгібітора нітрифікації в процентах. Це становить при зберіганні, відповідно, від 10 до З0г оброблених мінеральних добрив. Концентрація сполук піразолу, у вигляді інгібіторів нітрифікації, становить при цьому до початку дослідження від 0,05 вагових 95 до 0,2 вагових 956, виключно на обробленних мінеральних добривах. Для різних сполук піразолу, одержані втрати подані в нищенаведенній таблиці 1.
Таблиця 1
3,4-диметилпіразол - фосфорна кислота : 20) 3,4-диметилпіразол я фосфорна кислота : 1) " є порівнююча проба(контроль)
За результатами, наведеними вище в таблиці 1 видно, що втрати при зберіганні мінеральних добрив, що містять сполуки піразолу згідно винаходу, незначні, в порівнянні до порівнюючої проби(контролю).
Нанесення полікислот, згідно винаходу, приводить до значного зменшення втрат інгібітора нітрифікації.
Підтвердження біологічної активності інгібіторів нітрифікації
Польові дослідження
Біологічну ефективність 4-хлор-3-метилпіразолу(4СІ-ЗМП) і 3,4-диметилпіразолу(3,4-ДМП) в порівнянні до ОСО і контролю перевіряють в декількох різних польових дослідах в різних навколишніх середовищах за такими ознаками, як "Вміст нітрату в основі стебел," "МОз- і МНа-М-вміст в грунті," а також "Урожайність зерна"
Для закладки польового досліду, відбору зразків, збору урожаю і обробки результатів польового досліду в сільськогосподарських дослідженнях використовують загальновживаний спосіб.
Аналізи проб рослин і грунту були зробленні стандартними методами. Загальновідомим виробничо- технічним заходам, як захист рослин від бур'янів, шкідників відповідає добра сільськогосподарська практика і проводиться однаково.
Біологічна ефективність інгібітора нітрифікації вимальовується переважно внаслідок того, що в період часу від 1 до 8 неділь після обробки, в порівненні з контролем(це добавка добрива сульфонітрат амонію або інгібітор нітрифікації) виявляють в грунті невеликий вміст МОз- М і великий вміст МНа-М(таблиця 1). Як результат цих умов це відновлення засвоєння нітрату рослинами(порівняй МОз-вміст в основах стебел для рапсових рослиг, таблиця 2) і часто збільшення урожаю(порівняй урожайність озимої пшениці, таблиці За і
Зб). Таблиця 4 дає опис грунтово-кліматичних комплексів польових досліджень.
В наступній таблиції резулатати цілююм нормальні. Це ясно, що всі три інгібітори нітрифікації виявляють добру біологічну. ефективність, в порівненні до контролю. 4-хлор-З-метилпіразол(4СІ-ЗМП) і 3,4- диметилпіразол(3,4-ДМІП) виявляють так само добре і краще ефективність в порівненні до ОСО, при звичайно невеликих кількостях активної речовини. Подальші результати для найбільш придатних інгібіторів нітрифікації представленні в таблиці 5.
Таблиця 1
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації. Польові дослідження. Є МОЗ- і МІН4-М-вміст в грунті(п - 5) інгібітор Г Моз 7777777 782 | 97 | 75 | 49 | 6 | 50 | 43 | 20 осо | 47 | 87 | 44 | 68 | 35 | 82 | 29 | з398
Грунтово-агрокліматичні комплекси: 1, 2, 3, 4 і 5: описані, дивись таблицю 4.
Таблиця 2
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації Польові дослідження Вміст Є МОЗ- в основі стебла для рапсових рослин (п - 5) інпбітор нітрифікації Г--хр55 у дви Мови ов 11111118 71111175 | 5642 | 594494
4-СІ1-ЗМП 8112 6629 4774 4276 3.4-ДМП 8105 6720 4899 4454
Грунтово-агрокліматичні комплекси: 1, 2, З, 4 і 5: описані, дивись таблицю 4.
Таблиця За
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації. Польові дослідження. Урожай озимини
Інгібітори нітрифікації урожайність зернових ц/га 11111111 4-СІ-ЗМП
Грунтово-агрокліматичний комплекс 4: описаний, дивись таблицю 4.
Таблиця 36
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації Польові дослідження Урожай озимини
Інгібітори нітрифікації урожайність зернових ц/га 11111114 3,4-ДМП
Грунтово-агрокліматичний комплекс 2: описаний, дивись таблицю 4.
Таблиця 4
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації Польові дослідження Опис грунтово- агрокліматичних комплексів
Грунтово- ічна ізноманітність бонітувальний агрокліматичні р річні опади р бал для орних| РН-значення ) вміст гумусу комплекси температура грунту земель 71 | 88 | 6 | - | 68 | 73 | їз 12 | 78 | 87 | | «з | 66 | 14 4 | 99 | 550 | 5 | з | 65 | її 75 | 89 | 50 | - | 60 | 67 | їз
І: лесоподібний суглинок
ЇЇ: мулистий суглинок 5І: безпіщанний суглинок
І6: суглинковий пісок
Таблиця 5
Дія інгібіторів нітрифікації різних піразолів" 11111111 хмічнінаавви.//.7/777/7/:///|| 1 | 2 | 4 | 6 | 8 11111111 З-метиллрдазол./-/-/-/| 90 | 58 | 45 | 27 | 22 4СІ-3-метилпіразол 88 | 65 | 48 | 32 | м
М-тідрокси-4СІ-З-метилпіразол
М-гідроксил-3,4-диметилпіразол "об інгібування використаної суміші амонію

Claims (4)

1. Похідні піразолу загальної формули:
В. ве М м це де а) В! і В? означають метил і ВЗ означає атом водню, у вигляді гідрохлориду або адитивної солі з фосфорною кислотою, або б) Е! означає хлор, В? означає метил і ВЗ означає атом водню, у вигляді адитивної солі з фосфорною кислотою, або в) ВЕ! означає хлор, 2 означає метил, ЕЗ означає гідроксиметил.
2. Мінеральне добриво, оброблене, принаймні, однією неорганічною або органічною полікислотою і, принаймні, одним інгібітором нітрифікації на основі похідного піразолу, яке відрізняється тим, що як похідне піразолу містить сполуку формули: в" в ) М м ; де а) В" ії 2 означають метил і ЕУ означає атом водню, або б) ВЕ! означає хлор, Р? означає метил і РУ означає атом водню, або в) ВЕ! означає хлор, В? означає метил, БУ означає гідроксиметил, або його сіль.
3. Мінеральне добриво згідно з пунктом 2, яке відрізняється тим, що воно містить полікислоту і інгібітор нітрифікації в кількості 0,01-1,595 від ваги добрива, кожного.
4. Мінеральне добриво, оброблене, принаймні, одним інгібітором нітрифікації на основі похідного піразолу, яке відрізняється тим, що як похідне піразолу містить сполуку згідно з пунктом 1.
UA99031236A 1996-08-06 1997-06-08 Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації UA65543C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19631764A DE19631764A1 (de) 1996-08-06 1996-08-06 Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
PCT/EP1997/004278 WO1998005607A2 (de) 1996-08-06 1997-08-06 Neue nitrifikationsinhibitoren sowie die verwendung von polysäuren zur behandlung von mineraldüngemitteln, die einen nitrifikationsinhibitor enthalten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA65543C2 true UA65543C2 (uk) 2004-04-15

Family

ID=7801948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA99031236A UA65543C2 (uk) 1996-08-06 1997-06-08 Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації

Country Status (21)

Country Link
US (3) US6139596A (uk)
EP (2) EP0917526B1 (uk)
JP (1) JP2000515479A (uk)
KR (2) KR100478176B1 (uk)
CN (2) CN100360477C (uk)
AT (2) ATE210618T1 (uk)
AU (1) AU716545B2 (uk)
CA (3) CA2262617C (uk)
CZ (1) CZ301420B6 (uk)
DE (3) DE19631764A1 (uk)
DK (2) DK0917526T3 (uk)
EA (1) EA002098B1 (uk)
ES (2) ES2169871T3 (uk)
MY (2) MY125455A (uk)
NZ (2) NZ334049A (uk)
PL (2) PL187299B1 (uk)
PT (2) PT1120388E (uk)
SK (2) SK284553B6 (uk)
TW (2) TW514631B (uk)
UA (1) UA65543C2 (uk)
WO (1) WO1998005607A2 (uk)

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
AU4397400A (en) * 1999-04-08 2000-11-14 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Agents for improving the n-utilization of mineral and/or organic fertilizers that contain urea
DE19958269A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Basf Ag Düngemittelformulierungen die Polysulfonsäuren enthalten
DE10117821A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-31 Piesteritz Stickstoff Hydrophobe, thermostabile und schwerflüchtige 1H-Pyrazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
DE10164103C1 (de) * 2001-12-24 2003-01-30 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10164104C1 (de) * 2001-12-24 2003-06-18 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10230593C1 (de) 2002-07-06 2003-08-07 Compo Gmbh & Co Kg Bewässerungsdüngung von landwirtschaftlich oder gärtnerisch genutzten Substraten
DE10343277A1 (de) 2003-09-18 2005-04-21 Piesteritz Stickstoff N-(1H-Azolyl-methyl)amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN100424051C (zh) * 2005-06-01 2008-10-08 中国科学院沈阳应用生态研究所 一种缓控释含氮肥料及其制备方法
DE102006015705B4 (de) 2006-04-04 2018-07-19 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh 1,2-Bis-(azol-1-yl)-ethan-1,2-diol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
US7666241B2 (en) * 2007-01-24 2010-02-23 Specialty Fertilizer Products, Llc Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils
EP2090168A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
BRPI0818691A2 (pt) * 2007-10-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Métodos para melhorar o crescimento vegetal.
DE102008020785B4 (de) 2008-04-25 2021-11-04 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verwendung von einfachen Derivaten von 5-Amino-1,2,4-thiadiazol zur Hemmung bzw. Steuerung der Nitrifikation
EP2168434A1 (de) 2008-08-02 2010-03-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Azolen zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
DE102008041695A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Bayer Cropscience Ag Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
US8025709B2 (en) * 2009-01-09 2011-09-27 Specialty Feritlizer Products, LLC Quick drying polymeric coating
EP2255626A1 (de) 2009-05-27 2010-12-01 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
BR112012005581B1 (pt) 2009-09-16 2021-04-20 Basf Se método para reduzir emissão de óxido nitroso de solos
US7686863B1 (en) 2009-10-05 2010-03-30 Specialty Fertilizer Products, Llc Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
US8192520B2 (en) * 2009-10-05 2012-06-05 Specialty Fertilizer Products, Llc Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
DE102009060150B4 (de) 2009-12-23 2013-06-06 K+S Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Säureadditionssalzen von Pyrazolen
ES2523503T3 (es) 2010-03-04 2014-11-26 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-Amidobencimidazoles sustituidos con fluoroalquilo y su uso para el aumento de la tolerancia al estrés en plantas
JP2013522274A (ja) 2010-03-18 2013-06-13 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 非生物的な植物ストレスに対する活性剤としてのアリールスルホンアミド類及びヘタリールスルホンアミド類
JP2013523795A (ja) 2010-04-06 2013-06-17 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 植物のストレス耐性を増強させるための４−フェニル酪酸及び／又はその塩の使用
BR112012025848A2 (pt) 2010-04-09 2015-09-08 Bayer Ip Gmbh uso de derivados do ácido (1-cianociclopropil) fenilfosfínico, os ésteres do mesmo e/ou os sais do mesmo para aumentar a tolerância de plantas a estresse abiótico.
WO2012028578A1 (de) 2010-09-03 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag Substituierte anellierte pyrimidinone und dihydropyrimidinone
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2498149B1 (fr) 2011-03-08 2015-07-01 Montres Breguet SA Mécanisme limiteur de durée pour mécanisme horloger
EP2498147B1 (fr) 2011-03-08 2016-06-22 Montres Breguet SA Bloc de sonnerie et mécanisme d'entraînement de sonnerie de réveil pour pièce d'horlogerie à sonnerie
EP2498148B1 (fr) 2011-03-08 2017-11-15 Montres Breguet SA Mécanisme de sécurité contre des manipulations intempestives de commande d'une répétition minutes
EP2498143B1 (fr) 2011-03-08 2018-05-02 Montres Breguet SA Mécanisme d'isolement entre mécanismes horlogers de déclenchement de différents signaux sonores
EP2498146B1 (fr) 2011-03-08 2018-07-18 Montres Breguet SA Mécanisme de sonnerie de réveil par la grande sonnerie
CN102212011B (zh) * 2011-04-11 2013-08-14 中国石油化工股份有限公司 一种防止硝化产物精馏塔爆炸的方法
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
JP2014520776A (ja) 2011-07-04 2014-08-25 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 植物における非生物的ストレスに対する活性薬剤としての置換されているイソキノリノン類、イソキノリンジオン類、イソキノリントリオン類およびジヒドロイソキノリノン類または各場合でのそれらの塩の使用
CN102311388B (zh) * 2011-07-07 2013-05-22 林文斌 一种工业化生产3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
EP2755484A1 (en) 2011-09-16 2014-07-23 Bayer Intellectual Property GmbH Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield
UA115971C2 (uk) 2011-09-16 2018-01-25 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування ацилсульфонамідів для покращення врожайності рослин
AR087873A1 (es) 2011-09-16 2014-04-23 Bayer Ip Gmbh Uso de fenilpirazolin-3-carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas
BR112014006940A2 (pt) 2011-09-23 2017-04-04 Bayer Ip Gmbh uso de derivados de ácido 1-fenilpirazol-3-carboxílico 4-substituído como agentes contra estresse abiótico em plantas
CN102432388B (zh) * 2011-09-29 2013-10-30 廊坊北鑫化工有限公司 一种稳定性复合(混)肥添加剂
WO2013050324A1 (de) 2011-10-06 2013-04-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Abiotischen pflanzenstress-reduzierende kombination enthaltend 4- phenylbuttersäure (4-pba) oder eines ihrer salze (komponente (a)) und eine oder mehrere ausgewählte weitere agronomisch wirksame verbindungen (komponente(n) (b)
CN102399189B (zh) * 2011-11-29 2014-12-31 上虞盛晖化工股份有限公司 一种3,4-二甲基吡唑磷酸盐的合成方法
DE102011120098B4 (de) 2011-12-02 2021-02-11 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh N-(1H-Pyrazolyl-methyl)formamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN102558054A (zh) * 2011-12-21 2012-07-11 深圳中航资源有限公司 3,4-二甲基吡唑磷酸盐的制备方法
ES2639199T3 (es) 2011-12-30 2017-10-25 K+S Kali Gmbh Composición de un compuesto de sulfato de magnesio y urea
CN102649658B (zh) * 2012-04-27 2013-09-18 深圳市芭田生态工程股份有限公司 一种用于灌溉肥料的氮素稳定增效剂及其制备方法
AU2013289301A1 (en) 2012-07-11 2015-01-22 Bayer Cropscience Ag Use of fungicidal combinations for increasing the tolerance of a plant towards abiotic stress
US9340495B2 (en) 2012-07-23 2016-05-17 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preparation of isobutylidene diurea
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
US20150216168A1 (en) 2012-09-05 2015-08-06 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
BR112015007327B1 (pt) 2012-10-01 2020-05-19 bruce parker David composições compreendendo fertilizante de nitrogênio, inibidor de urease e sulfóxido de dimetila
DK2903440T3 (en) 2012-10-02 2017-12-11 Bayer Cropscience Ag THETEROCYCLIC COMPOUNDS AS PESTICIDES
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
CA2888559C (en) 2012-10-19 2021-03-02 Bayer Cropscience Ag Method for enhancing tolerance to abiotic stress in plants using carboxamide or thiocarboxamide derivatives
JP2016503395A (ja) 2012-10-31 2016-02-04 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 病害生物防除剤としての複素環化合物
WO2014086751A1 (de) 2012-12-05 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
DE102012025141A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 K+S Aktiengesellschaft Zusammensetzung einer Magnesium-Harnstoff-Verbindung
BR112016000241B1 (pt) 2013-07-08 2021-06-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Compostos pesticidas derivados de sulfeto de arila e sulfóxido de arila, formulação, seus usos, método para controle de pragas e método de proteção de semente ou planta
WO2015004040A1 (de) 2013-07-09 2015-01-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung ausgewählter pyridoncarboxamide oder deren salzen als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
US11254620B2 (en) 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
WO2015035031A1 (en) 2013-09-05 2015-03-12 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
AU2014354854B2 (en) 2013-11-26 2018-08-30 Gary David Mcknight Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
UA119759C2 (uk) 2013-12-13 2019-08-12 Єврокем Агро Гмбх Суміш добрив, яка містить інгібітор нітрифікації
US10640430B2 (en) 2014-01-31 2020-05-05 Saudi Basic Industries Corporation Fertilizer capsule comprising one or more cores and method of making same
WO2015158853A1 (en) * 2014-04-17 2015-10-22 Basf Se Novel nitrification inhibitors
US9650306B2 (en) 2014-04-17 2017-05-16 Gary David McKnight Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems
EP3174841A4 (en) 2014-04-17 2018-05-16 Basf Se Combination of novel nitrification inhibitors and biopesticides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and biopesticides
CA2955955C (en) 2014-04-17 2024-04-30 Basf Se Combination of (thio)phosphoric acid triamides and herbicides
MX2016014338A (es) 2014-05-02 2017-04-27 david mcknight Gary Longevidad incrementada del contenido de nitrogeno del suelo a traves de formulaciones mejoradas de suministro liquido de inhibidores de la nitrificacion, diseñadas para fertilizantes basados en urea y estiercol.
EP3693351A3 (en) 2014-05-05 2020-12-09 SABIC Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses
US10519070B2 (en) 2014-05-21 2019-12-31 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
WO2015179552A1 (en) 2014-05-22 2015-11-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymeric compositions
AR101214A1 (es) 2014-07-22 2016-11-30 Bayer Cropscience Ag Ciano-cicloalquilpenta-2,4-dienos, ciano-cicloalquilpent-2-en-4-inas, ciano-heterociclilpenta-2,4-dienos y ciano-heterociclilpent-2-en-4-inas sustituidos como principios activos contra el estrés abiótico de plantas
AR103024A1 (es) 2014-12-18 2017-04-12 Bayer Cropscience Ag Piridoncarboxamidas seleccionadas o sus sales como sustancias activas contra estrés abiótico de las plantas
US10676408B2 (en) * 2014-12-18 2020-06-09 Basf Se Alkynylpyrazoles as nitrification inhibitors
US10464858B2 (en) * 2015-05-13 2019-11-05 World Source Enterprises, Llc Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants
PL3109223T3 (pl) 2015-06-22 2019-01-31 Eurochem Agro Gmbh Mieszanina do obróbki nawozów zawierających mocznik
CN108026118B (zh) 2015-07-20 2021-11-05 沙特基础工业全球技术公司 肥料组合物及其制备方法和使用方法
EP3325431B1 (en) 2015-07-20 2021-08-25 SABIC Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
US11124463B2 (en) 2015-11-16 2021-09-21 Sabic Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof
WO2017087265A1 (en) 2015-11-16 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Methods of manufacture for coated granular fertilizers
WO2017137902A1 (en) 2016-02-08 2017-08-17 Sabic Global Technologies B.V. Method of making a fertilizer seed core
WO2018108627A1 (de) 2016-12-12 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP3332645A1 (de) 2016-12-12 2018-06-13 Bayer Cropscience AG Verwendung substituierter pyrimidindione oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
DE102017201608A1 (de) * 2017-02-01 2018-08-02 Eurochem Agro Gmbh 3,4-Dimethylpyrazol enthaltende Mischung und ihre Verwendung
DE102017104877A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Magnesiumsulfat-Granulate auf Basis von synthetischem Magnesiumsulfat
DE102017104876A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Verwendung von Magnesiumsulfat-Granulaten
EP3612506A1 (en) 2017-04-19 2020-02-26 SABIC Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor separated within the same particle
EP3612508B1 (en) 2017-04-19 2026-01-28 Sabic Agri-Nutrients Company Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor in separate particles
US11345645B2 (en) 2017-04-20 2022-05-31 Sabic Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with embedded powder composition
RU2019137648A (ru) 2017-04-24 2021-05-25 Еврокем Агро Гмбх Способ и композиция для улучшения усвоения питательных веществ растениями
US11465945B2 (en) 2017-04-24 2022-10-11 Sabic Global Technologies B.V. Urea condensation compositions and methods of making the same
US11155503B2 (en) 2017-05-17 2021-10-26 Sabic Global Technologies B.V. Anti-caking fertilizer compositions
WO2018220577A1 (en) 2017-06-01 2018-12-06 Sabic Global Technologies B.V. Aqueous-based biodegradable coating composition
WO2018228866A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Basf Se New method for fertilizing agricultural soil
US11659837B2 (en) 2017-07-10 2023-05-30 Basf Se Mixtures comprising an urease inhibitor (UI) and a nitrification inhibitor such as 2-(3,4-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)succinic acid (DMPSA) or 3,4-dimethyl pyrazolium glycolate (DMPG)
WO2019025153A1 (de) 2017-07-31 2019-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n'-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n'-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
US11021409B2 (en) 2017-08-09 2021-06-01 Sabic Global Technologies B.V. Extruded fertilizer granules with urease and/or nitrification inhibitors
CN110997599B (zh) * 2017-08-18 2023-06-30 巴斯夫欧洲公司 制备改进的3,4-二甲基-1h-吡唑磷酸盐配制剂的方法
WO2019121226A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Basf Se Aqueous composition comprising 2-(dimethyl-1h-pyrazole-1-yl) succinic acid and at least one further acid
CA3089374A1 (en) * 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
IL276745B2 (en) 2018-02-28 2023-10-01 Basf Se Use of N-functional alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
DE102018208770A1 (de) 2018-06-04 2019-12-05 Eurochem Agro Gmbh Emulsion zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln
CN109081809A (zh) * 2018-07-20 2018-12-25 辽宁大学 一种含有3,5-二甲基吡唑的三角配体及其合成方法和应用
EP3826981B1 (en) 2018-07-23 2026-02-18 Sabic Agri-Nutrients Company Spherical urea-aldehyde condensate fertilizers
EP3844133B1 (en) 2018-08-28 2026-01-28 Sabic Agri-Nutrients Company Seaweed extract coated fertilizer for better crops and soil health
US12110258B2 (en) 2018-11-20 2024-10-08 SABIC Agri-Nutrients Company Coated fertilizer containing urease inhibitor
ES2991499T3 (es) 2018-11-29 2024-12-03 Basf Se Una mezcla que comprende un fertilizante que contiene nitrógeno, un inhibidor de nitrificación y una composición que comprende monoaminas de alquilo y/o alquileno primarias y/o secundarias
EP3894374A1 (en) 2018-12-11 2021-10-20 SABIC Global Technologies B.V. Organic chelated zinc coated fertilizer for better crops and soil health
WO2020126645A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Basf Se Process for preparing 2-(3, 4-dimethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid and 2-(4, 5-dim ethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid in a two phase solvent system
EP3680223A1 (en) 2019-01-10 2020-07-15 Basf Se Mixture comprising an urease inhibitor (ui) and a nitrification inhibitor (ni) such as an ni mixture comprising 2-(3,4-dimethyl-1h-pyrazol-1-yl)succinic acid (dmpsa) and dicyandiamide (dcd)
AU2020242762B2 (en) 2019-03-15 2026-01-22 Basf Se Method of improving the growth and/or the yield of plants grown on agriculturally or horticulturally utilized substrates by applying a nitrication inhibitor added to the irrigation system
KR20220126735A (ko) * 2020-01-07 2022-09-16 베르데시안 라이프 사이언시스 유.에스., 엘엘씨 질소 영양소의 이용 효율성 향상 및 식물 성장 개선용 니트라피린 조성물
BR112022013894A2 (pt) 2020-01-16 2023-01-10 Basf Se Mistura, composição agroquímica, método para aumentar a eficiência de uso de fertilizante e uso da mistura
CA3163984A1 (en) 2020-01-16 2021-07-22 Basf Se Mixtures comprising nitrification inhibitors and carriers
TW202200528A (zh) * 2020-03-19 2022-01-01 美商維迪希安生命科學美國公司 用於增強氮穩定劑之組合物及其方法及用途
JP2023530674A (ja) * 2020-06-16 2023-07-19 ヴェルデシアン ライフ サイエンシーズ，ユー．エス．，エルエルシー 窒素安定剤を増強するための組成物の製剤システム
CN111943782B (zh) * 2020-08-20 2022-06-17 齐鲁工业大学 一种耐高温硝化抑制剂及其制备方法与应用
BE1028573B1 (nl) 2020-09-14 2022-12-06 Eurochem Antwerpen Heterocyclische verbindingen gebruikt als nitrificatieremmer
EP4627923A3 (en) 2020-09-14 2026-01-14 EuroChem Antwerpen N-heterocyclic compounds used as nitrification inhibitor
CA3192230A1 (en) 2020-09-14 2022-03-17 Heiko HABERMULLER Pyrazolo[3,4-b]pyridine-4-carboxamide nitrification inhibitor
CN112239382A (zh) * 2020-09-24 2021-01-19 中化现代农业有限公司 一种提升小麦品质的专用高塔保水长效肥料的制备及其在小麦追肥中应用
CN112321508A (zh) * 2020-11-06 2021-02-05 浙江今晖新材料股份有限公司 一种硝化抑制剂的制备方法
EP4267537A4 (en) * 2020-12-24 2024-11-20 Incitec Fertilisers Operations Pty Ltd Further improved fertilizer
US12098109B2 (en) 2021-03-15 2024-09-24 Soilgenic Technologies, Llc Reaction methods for producing nitrogenous phosphoryl compounds that are in situ fluid compositions
EP4066640A1 (en) 2021-03-31 2022-10-05 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
CN113773159A (zh) * 2021-06-28 2021-12-10 武威金仓生物科技有限公司 一种液体配方组合物及其应用
EP4111861A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen P-booster
EP4111863A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
EP4242195A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 EuroChem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
EP4490154A1 (en) 2022-03-09 2025-01-15 EuroChem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
BE1030915B1 (nl) 2022-09-27 2024-04-22 Eurochem Antwerpen Anilino-derivaten als plantengroeibevorderaars
EP4615816A1 (en) 2022-11-07 2025-09-17 Basf Se Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers
CN116606182B (zh) * 2023-07-19 2023-10-31 中化现代农业有限公司 一种肥料及其制备方法
CN119219439A (zh) * 2024-09-22 2024-12-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 水杨酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN119219436A (zh) * 2024-09-22 2024-12-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 酒石酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN119219437A (zh) * 2024-09-22 2024-12-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 丁二酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN119285419A (zh) * 2024-10-11 2025-01-10 中国科学院沈阳应用生态研究所 没食子酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN120208998A (zh) * 2025-03-20 2025-06-27 辽宁东北丰专用肥有限公司 一种双功能吡唑类螯合氮肥抑制剂及制备方法和应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE260486C (uk) *
DE222471C (uk) *
DE273829C (uk) *
US3635690A (en) * 1968-05-16 1972-01-18 Dow Chemical Co Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil by addition of a pyrazole thereto
AU5301279A (en) * 1979-11-20 1981-05-28 Tmi - Technical Management Inc. Dicarboxylic acids + their salts and their use to improve soil structure
DD222471A3 (de) * 1982-09-06 1985-05-15 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombination zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff in kulturboeden
US4523940A (en) * 1984-06-25 1985-06-18 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
US4522642A (en) * 1984-06-25 1985-06-11 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
AU4348285A (en) * 1984-06-25 1986-01-02 Dow Chemical Company, The Pyrazole growth enhancer
US4975107A (en) * 1986-01-29 1990-12-04 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil
SU1477726A1 (ru) * 1987-03-16 1989-05-07 Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср Состав дл ингибировани процесса нитрификации карбамида в почве
AU3290489A (en) * 1988-03-25 1989-10-16 Bioplant Etablissement Soil conditioner and leaf fertilizer
DD273829A1 (de) * 1988-07-08 1989-11-29 Piesteritz Agrochemie Mittel zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff
JPH03237083A (ja) * 1990-02-13 1991-10-22 Toshio Masuda 中性固体状肥料
DE4128828A1 (de) * 1991-08-30 1993-03-04 Basf Ag Ammonium- oder harnstoffhaltige duengemittel und verfahren zu ihrer herstellung
FI93947C (fi) * 1993-07-15 1995-06-26 Kemira Oy Kasvin fosforin saantia parantava lannoitevalmiste
DE4405393C2 (de) * 1994-02-21 1996-01-25 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombinationen zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden
DE4446194A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Basf Ag Verwendung von Pyrazolderivaten mit hydrophoben Resten als Nitrifikationsinhibitoren
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
WO1998005607A2 (de) 1998-02-12
NZ334049A (en) 2001-08-31
ATE261919T1 (de) 2004-04-15
NZ512976A (en) 2003-06-30
MY122980A (en) 2006-05-31
ATE210618T1 (de) 2001-12-15
CN1232441A (zh) 1999-10-20
US6802882B2 (en) 2004-10-12
US20030145641A1 (en) 2003-08-07
MY125455A (en) 2006-08-30
KR20000029844A (ko) 2000-05-25
CA2532151C (en) 2008-02-12
ES2169871T3 (es) 2002-07-16
CA2531858C (en) 2007-02-13
EP0917526A2 (de) 1999-05-26
CA2262617A1 (en) 1998-02-12
PL195428B1 (pl) 2007-09-28
CZ301420B6 (cs) 2010-02-24
EP1120388A1 (de) 2001-08-01
CN1506339A (zh) 2004-06-23
DE19631764A1 (de) 1998-02-12
AU4378797A (en) 1998-02-25
PT917526E (pt) 2002-06-28
PL187299B1 (pl) 2004-06-30
KR20040101565A (ko) 2004-12-02
US6488734B1 (en) 2002-12-03
ES2217046T3 (es) 2004-11-01
JP2000515479A (ja) 2000-11-21
SK283942B6 (sk) 2004-05-04
CA2532151A1 (en) 1998-02-12
DE59705786D1 (de) 2002-01-24
CA2531858A1 (en) 1998-02-12
TW514631B (en) 2002-12-21
EP0917526B1 (de) 2001-12-12
DK0917526T3 (da) 2002-03-25
EP1120388B1 (de) 2004-03-17
US6139596A (en) 2000-10-31
EA002098B1 (ru) 2001-12-24
EA199900093A1 (ru) 1999-08-26
TW593212B (en) 2004-06-21
KR100515868B1 (ko) 2005-09-21
WO1998005607A3 (de) 1998-06-18
DK1120388T3 (da) 2004-07-12
AU716545B2 (en) 2000-02-24
KR100478176B1 (ko) 2005-03-23
PT1120388E (pt) 2004-07-30
SK13199A3 (en) 1999-08-06
CN1148336C (zh) 2004-05-05
SK284553B6 (sk) 2005-06-02
CA2262617C (en) 2006-10-10
CN100360477C (zh) 2008-01-09
PL331409A1 (en) 1999-07-19
CZ39899A3 (cs) 1999-06-16
DE59711433D1 (de) 2004-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA65543C2 (uk) Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації
US5482529A (en) Fertilizing preparation improving the extraction of phosphorus for plants
US4523940A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
IE80648B1 (en) Controllably affecting fertilizer composition
US2453983A (en) Prevention and destruction of weeds
US6040273A (en) Diformylurea and reaction products of urea and carboxylic acids
US4333758A (en) 1-Triacontanol plant growth stimulator formulations
US4522642A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
US6489438B1 (en) Fertilizer formulations comprising polysulfonic acids
WO1999058594A1 (de) Modifizierte polykondensate der asparaginsäure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in düngemitteln
US4545803A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil