PL196194B1 - New tricyclic organic compound and method for its production - Google Patents

New tricyclic organic compound and method for its production

Info

Publication number
PL196194B1
PL196194B1 PL363141A PL36314103A PL196194B1 PL 196194 B1 PL196194 B1 PL 196194B1 PL 363141 A PL363141 A PL 363141A PL 36314103 A PL36314103 A PL 36314103A PL 196194 B1 PL196194 B1 PL 196194B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
chlorophenyl
organic compound
new
phenyl
Prior art date
Application number
PL363141A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL363141A1 (en
Inventor
Hanna Liszkiewicz
Wanda Paulina Nawrocka
Adam Opolski
Joanna Wietrzyk
Original Assignee
Akademia Medyczna Im Piastow S
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akademia Medyczna Im Piastow S filed Critical Akademia Medyczna Im Piastow S
Priority to PL363141A priority Critical patent/PL196194B1/en
Publication of PL363141A1 publication Critical patent/PL363141A1/en
Publication of PL196194B1 publication Critical patent/PL196194B1/en

Links

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

1. Nowy tricykliczny związek organiczny o nazwie chemicznej 16-(p-chlorofenylo)-13- -fenylo-2,7,9,11,12-pentaazatricyklo-[7.5.2.03.8]heksadeka-1(14),3,5,7,12-pentaen-10-on i o wzorze1. A new tricyclic organic compound with the chemical name 16- (p-chlorophenyl) -13-phenyl-2,7,9,11,12-pentaazatricyclo- [7.5.2.03.8] hexadeca-1 (14), 3, 5,7,12-pentaen-10-one and of the formula

Description

RZECZPOSPOLITAREPUBLIC

POLSKAPOLAND

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 363141(12) PATENT DESCRIPTION (19) PL (11) (13) B1 (21) Application number: 363141

Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 27.10.2003 (51) Int.Cl.Patent Office of the Republic of Poland (22) Date of filing: October 27, 2003 (51) Int.Cl.

C07D 471/18 (2006.01) C07D 487/02 (2006.01) C07D 487/22 (2006.01) A61K 31/4353 (2006.01) A61P 35/00 (2006.01) (54)C07D 471/18 (2006.01) C07D 487/02 (2006.01) C07D 487/22 (2006.01) A61K 31/4353 (2006.01) A61P 35/00 (2006.01) (54)

Nowy tncykNczny związekorganiczny i jegowytwarzaniaNew organic organic compound and its production

(43) Zgłoszenie ogłoszono: 02.05.2005 BUP 09/05 (43) Application was announced: 02.05.2005 BUP 09/05 (73) Uprawniony z patentu: Akademia Medycrna im. Piastów Śląskich we Wtocławiu,Wtocław,PL (73) The right holder of the patent: Medical Academy Silesian Piasts in Wtocław, Wtocław, PL (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.12.2007 WUP 12/07 (45) The grant of the patent was announced: 31.12.2007 WUP 12/07 (72) Twórca(y) wynalazku: Hanna Lisrkiewicr,Wtocław,PL Wanda Paulina Nawtocka,Wtocław,PL Adam Opolski,Wtocław,PL Joanna Wiettryk,Wtocław,PL (72) Inventor (s): Hanna Lisrkiewicr, Wtocław, PL Wanda Paulina Nawtocka, Wtocław, PL Adam Opolski, Wtocław, PL Joanna Wiettryk, Wtocław, PL

(57) 1. Nowy tricykliczny związek organiczny o nazwie chemicznej 16-(p-chlorofenylo)-13-fenylo-2,7,9,11,1 ^penteazaWc^o-p.^ZO38]heksadeka-1(14),3,5,7,12-pentaen-10-on i o wzorze 1.(57) 1. The new tricyclic organic compound with the chemical name 16- (p-chlorophenyl) -13-phen yl o- 2, 7.9, 11.1 penteazaWc ^ ^ op. ^ ZO 38] hexadeca-1 (14) , 3,5,7,12-pentaen-10-one and of formula 1.

PL 196 194 B1PL 196 194 B1

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest nowy tricykliczny związek organiczny i sposób wytwarzania tego związku. Nowy związek wykazuje aktywność antyproliferacyjną i jest przeznaczony do leczenia chorób nowotworowych.The present invention relates to a novel tricyclic organic compound and a method for its preparation. The new compound exhibits antiproliferative activity and is intended for the treatment of neoplastic diseases.

Wynalazek dotyczy nowego tricyklicznego związku organicznego o nazwie chemicznej 16-(p-chlorofenylo)-13-fenylo-2,7,9,11,12-pentaazatricyklo[7.5.2.03'8]heksadeka-1(14)3,5,7,12-pentaen-10-on i o wzorze 1.The invention relates to new tricyclic organic compound with the chemical name 16- (pc hl oro en yl f o) f -13- en yl o-2,7,9,11,12- aaza p en t t r and c of YKL [7.5 .2.0 3 '8] h k sa d e e k-1 (14) 3,5,7,12- p t aen en-10-one and formula 1.

Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania nowego tricyklicznego związku organicznego o nazwie chemicznej 16-(p-chlorofenylo)-13-fenylo-2,7,9,11,12-pentaazatricyklo[7.5.2.03-8]heksadeka-1(14),3,5,7,12-pentaen-10-on i o wzorze 1, charakteryzującego się tym, że najpierw ogrzewa się 3-(2-amiropirydyn-3-ylamino)-1-fenylo-2-buten-1-onu z aldehydem p-chlorobenzoesowym w metanolu wobec wodorotlenku potasu, w rezultacie czego powstaje nowy związek o nazwie chemicznej 1-fenylo-2-[4-(4'chlorofenylo)-1,3,4,5-tetrahydropirydo[2,3-b][1,4]diazepin-2-ylideno]-etanon i o wzorze 2, który z kolei w reakcji z chloromrówczanem etylu wobec trietyloaminy we wrzącym toluenie prowadzi do otrzymania nowego estru etylowego kwasu 4-(4'-chlorofenylo)-2-fenacylideno-1H-3,4-dihydropirydo[2,3-b][1,4]diazepino-5-karboksylowego o wzorze 3, który następnie ogrzewa się z wodzianem hydrazyny w toluenie.The invention also relates to a process for the preparation of a new tricyclic organic compound with the chemical name 16- (p-chlorophenyl) -13-phenyl-2,7,9,11,12-pentaazatricyclo [7.5.2.03- 8 ] hexadeca-1 (14), 3 , 5,7,12-pentaen-10-one and formula 1, characterized by first heating 3- (2-amyropyridin-3-ylamino) -1-phenyl-2-buten-1-one with p -chlorobenzoic acid in methanol in the presence of potassium hydroxide, resulting in a new compound with the chemical name 1-phenyl-2- [4- (4'chlorophenyl) -1,3,4,5-tetrahydropyrid [2,3-b] [1 , 4] diazepin-2-ylidene] -ethanone of the formula 2, which in turn by reaction with ethyl chloroformate in the presence of triethylamine in refluxing toluene gives a new ethyl ester of 4- (4'-chlorophenyl) -2-phenacylidene-1H- 3,4-dihydropyrid [2,3-b] [1,4] diazepine-5-carboxylic acid of formula 3 which is then heated with hydrazine hydrate in toluene.

Okazało się, że otrzymany wyżej wymieniony związek wykazuje aktywność antyproliferacyjną, czego nie można było z góry przewidzieć. Badania aktywności antyproliferacyjnej prowadzono przy użyciu testu SRB, mierzącego zahamowanie proliferacji komórek ludzkich linii nowotworowych HCV29T - rak pęcherza moczowego, MES/SA - rak macicy, SW707 - rak odbytnicy, HepG2 - rak wątroby, HL-60 - białaczka promielocytarna w hodowli in vitro. Stwierdzono, że ten sam efekt cytotoksyczny uzyskuje się przy stężeniach mniejszych niż stężenie cisplatyny. Nowy związek wykazuje aktywność cytotoksyczną (ID50) w stężeniach od 2,9 do 3,5 mg/ml.It turned out that the above-mentioned compound obtained shows an antiproliferative activity which could not be predicted in advance. Tests of antiproliferative activity were carried out using the SRB test measuring the inhibition of proliferation of human tumor lines HCV29T - bladder cancer, MES / SA - uterine cancer, SW707 - rectal cancer, HepG2 - liver cancer, HL-60 - promyelocytic leukemia in in vitro culture. It was found that the same cytotoxic effect is obtained at concentrations lower than the concentration of cisplatin. The new compound exhibits cytotoxic activity (ID50) at concentrations of 2.9 to 3.5 mg / ml.

Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania.The subject of the invention is presented in an exemplary embodiment.

Etap I. 2.53 g (0.01 mola) 3-(2-aminopirydyn-3-ylamino)-1-fenylo-2-buten-1-onu ogrzewa się we wrzeniu z 1.40 g (0.01 mola) aldehydu p-chlorobenzoesowego w 30 ml metanolu wobec 0.56 g (0.01 mola) wodorotlenku potasu przez 4 godziny. Powstały osad odsącza się i po wysuszeniu krystalizuje z toluenu wobec węgla aktywnego.Step I. 2.53 g (0.01 mol) of 3- (2-aminopyridin-3-ylamino) -1-phenyl-2-buten-1-one is refluxed with 1.40 g (0.01 mol) of p-chlorobenzaldehyde in 30 ml methanol versus 0.56 g (0.01 mol) of potassium hydroxide for 4 hours. The precipitate formed is filtered off and, after drying, crystallizes from toluene in the presence of active carbon.

Otrzymuje się 2.35 g nowego związku o temperaturze topnienia 194-195°C, z wydajnością 63%, o nazwie chemicznej 1-fenylo-2-[4-(4'chlorofenylo)-1,3,4,5-tetrahydropirydo(2,3-b][1,4]diazepin-2-ylideno]-etanon i o wzorze 2.2.35 g of a new compound with a melting point of 194-195 ° C and a yield of 63% with a chemical name of 1-phenyl-2- [4- (4'chlorophenyl) -1,3,4,5-tetrahydropyridine (2, 3-b] [1,4] diazepin-2-ylidene] -ethanone of the formula 2.

Etap II. 3.75 g (0.01 mola) 1-fenylo-2-[4-(4'chlorofenylo)-1,3,4,5-tetrahydropirydo[2,3-b]-[1,4]diazepin-2-ylideno]-etanonu rozpuszcza się w 50 ml wrzącego toluenu. Po ochłodzeniu do roztworu dodaje się 2.0 g (0.02 mola) trietyloaminy i 2.16 g (0.002 mola) chloromrówczanu etylu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się we wrzeniu przez 9 godzin. Po oddestylowaniu toluenu pod zmniejszonym ciśnieniem, do suchej pozostałości dodaje się 50 ml wody destylowanej. Powstały osad odsącza się i po wysuszeniu krystalizuje, po oczyszczeniu węglem aktywnym, z etanolu.Stage II. 3.75 g (0.01 mol) 1-phenyl-2- [4- (4'-chlorophenyl) -1,3,4,5-tetrahydropyridine [2,3-b] - [1,4] diazepin-2-ylidene] - ethanone is dissolved in 50 ml of boiling toluene. After cooling, 2.0 g (0.02 mol) of triethylamine and 2.16 g (0.002 mol) of ethyl chloroformate are added to the solution. The reaction mixture is refluxed for 9 hours. After the toluene has been distilled off under reduced pressure, 50 ml of distilled water are added to the dry residue. The precipitate formed is filtered off and, after drying, crystallizes, after purification with active charcoal, from ethanol.

Otrzymuje się 3.66 g nowego związku o temperaturze topnienia 171-173°C, z wydajnością 82%, o nazwie chemicznej ester etylowy kwasu 4-(4'-chlorofenylo)-2-fenacylideno-1H-3,4-dihydropirydo[2,3-b][1,4]diazepino-5-karboksylowy i o wzorze 3.3.66 g of a new compound, m.p. 171-173 ° C, yield 82%, chemical name 4- (4'-chlorophenyl) -2-phenacylidene-1H-3,4-dihydropyridine [2,3 -b] [1,4] diazepine-5-carboxylic acid and of formula 3.

Etap III. 4.48 g (0.01 mola) estru etylowego kwasu 4-(4'-chlorofenylo)-2-fenacylideno-1H-3,4-dihydropirydo[2,3-b][1,4]diazepino-5-karboksylowego i 1.28 g (0.04 mola) 80% wodzianu hydrazyny ogrzewa się we wrzącym toluenie pod chłodnicą zwrotną przez 50 godzin, Mieszaninę reakcyjną zagęszcza się pod zmniejszonym ciśnieniem do sucha, a pozostałość po oczyszczeniu węglem aktywnym krystalizuje się z etanolu.Stage III. 4.48 g (0.01 mol) of 4- (4'-chlorophenyl) -2-phenacylidene-1H-3,4-dihydropyridine [2,3-b] [1,4] diazepine-5-carboxylic acid ethyl ester and 1.28 g ( 0.04 mol) 80% of hydrazine hydrate is heated in refluxing toluene for 50 hours, the reaction mixture is concentrated to dryness under reduced pressure, and the residue, after purification with active carbon, is crystallized from ethanol.

Otrzymuje się 2.68 g nowego związku o temperaturze topnienia 236-237°C, z wydajnością 64%, o nazwie chemicznej 16-(p-chlorofenylo)-13-fenylo-2,7,9,11,12-pentaaza-tricyklo-[7.5.2.03·8]heksadeka-1(14),3,5,7,12-pentaen-10-on i o wzorze 1.2.68 g of a new compound with a melting point of 236-237 ° C and a yield of 64% with the chemical name 16- (p-chlorophenyl) -13-phenyl-2,7,9,11,12-pentaaza-tricyclo [ 7.5.2.03 · 8 ] hexadeca-1 (14), 3,5,7,12-pentaen-10-one and of the formula 1.

PL 196 194 B1PL 196 194 B1

Charakterystykę nowego związku podaje poniższa tabelaThe characteristics of the new compound are given in the table below

Wzór sumaryczny (m.cz.) Summary formula (m.f.) Temperatura topnienia °C Melting point ° C Spektroskopia 1HNMR (300MHz) w DMSO (ppm) 1 HNMR (300MH z ) spectroscopy in DMSO ( pp m) C23H18N5O1Cl1 (475,97) C 23 H 18 N 5 O 1 Cl 1 (475.97) 236-237 236-237 12.75(s, 1H, NH), 11.08(s, 1H, CONH), 7.97-7.95(d, 1H, H-6), 7.60-7.58(m, 4H, H-4+H-Ar), 7.42-7.24(m, 6H, H-Ar), 7.01-6,97(dd, 1H, H-5), 6.29(s, 1H, H-14), 5.96-5.91(m, 1H, H-16), 3.70-3.67(d, 2H, H-15) 12.75 (s, 1H, NH), 11.08 (s, 1H, CONH), 7.97-7.95 (d, 1H, H-6), 7.60-7.58 (m, 4H, H-4 + H-Ar), 7.42- 7.24 (m, 6H, H-Ar), 7.01-6.97 (dd, 1H, H-5), 6.29 (s, 1H, H-14), 5.96-5.91 (m, 1H, H-16), 3.70-3.67 (d, 2H, H-15 )

Zastrzeżenia patentowePatent claims

Claims (2)

1. Nowy tricykliczny związek organiczny o nazwie chemicznej 16-(p-chlorofenylo)-13-fenylo-2,7,9,11,12-pentaazatricyklo-[7.5.2.03'8]heksadeka-1(14),3,5,7,12-pentaen-10-on i o wzorze 1.1. The new tricyclic organic compound with the chemical name 16- (p-chlorophenyl) -13-phenyl-p 2,7,9,11,12- entaazatr and c YKL o- [7.5.2.0 3 '8] e h k are d e k-1 (14), 3,5,7,12- p entaen-10-one and formula 1. 2. Sposób wytwarzania nowego tricyklicznego związku organicznego o nazwie chemicznej 16-(p-chlorofenylo)-13-fenylo-2,7,9,11,12-pentaazatricyklo-[7.5.2.03'8]heksadeka-1(14),3,5,7,12-pentaen-10-on i o wzorze 1, znamienny tym, że najpierw ogrzewa się 3-(2-aminopirydyn-3-ylamino)-1-fenylo-2-buten-1-on z aldehydem p-chlorobenzoesowym w metanolu wobec wodorotlenku potasu, w rezultacie czego powstaje nowy związek o nazwie chemicznej 1-fenylo-2-[4-(4'-chlorofenylo)-1,3,4,5-tetrahydropirydo[2,3-b][1,4]diazepin-2-ylideno]-etanon i o wzorze 2, który z kolei w reakcji z chloromrówczanem etylu wobec trietyloaminy we wrzącym toluenie prowadzi do otrzymania nowego estru etylowego kwasu 4-(4'-chlorofenylo)-2-fenacylideno-1H-3,4-dihydropirydo[2,3-b][1,4]diazepino-5-karboksylowego i o wzorze 3, który następnie ogrzewa się z wodzianem hydrazyny w toluenie.2. A process for preparing the tricyclic organic compound with the chemical name 16- (p-c hl oro en yl f o) - 13 - f pl yl o- 2, 7, 9, 11, 12 - p en t aaza t r i c ykl o- [ 7 . 5 . 2 . 03 ' 8 ] h e k sa d e k a- 1 ( 14 ), 3 , 5 , 7 , 12 - p en t aen-10-one and formula 1, characterized in that first 3- (2- aminopyridin-3-ylamino) -1-phenyl-2-buten-1-one with p-chlorobenzaldehyde in methanol in the presence of potassium hydroxide, resulting in a new compound with the chemical name 1-phenyl-2- [4- (4 ' -chlorophenyl) -1,3,4,5-tetrahydropyrid [2,3-b] [1,4] diazepin-2-ylidene] -ethanone of formula 2, which in turn by reaction with ethyl chloroformate in the presence of triethylamine in refluxing toluene yields the new 4- (4'-chlorophenyl) -2-phenacylidene-1H-3,4-dihydropyridine [2,3-b] [1,4] diazepine-5-carboxylic acid ethyl ester and formula 3, which then heated with hydrazine hydrate in toluene. RysunkiDrawings
PL363141A 2003-10-27 2003-10-27 New tricyclic organic compound and method for its production PL196194B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL363141A PL196194B1 (en) 2003-10-27 2003-10-27 New tricyclic organic compound and method for its production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL363141A PL196194B1 (en) 2003-10-27 2003-10-27 New tricyclic organic compound and method for its production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL363141A1 PL363141A1 (en) 2005-05-02
PL196194B1 true PL196194B1 (en) 2007-12-31

Family

ID=35396052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL363141A PL196194B1 (en) 2003-10-27 2003-10-27 New tricyclic organic compound and method for its production

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL196194B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL363141A1 (en) 2005-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100503607C (en) Dehydrohalpine derivative compounds and applications thereof
TWI373470B (en) Process for preparing amino crotonyl compounds
CN116096372A (en) EGFR inhibitor, preparation method and pharmaceutical application thereof
KR101563371B1 (en) 2,6-nitrogen-containing disubstituted purine derivatives
WO2009065910A2 (en) Novel acid addition salts of imatinib and formulations comprising the same
Lata et al. Tetrahydro-β-carboline-naphthalimide hybrids: Synthesis and anti-proliferative evaluation on estrogen-dependent and triple-negative breast cancer cells
JPS60214778A (en) N-substituted 3,4-dihydropyrimidine derivative, its preparation and use
PL196194B1 (en) New tricyclic organic compound and method for its production
CN110183503B (en) Sulfonyl azaspirodecadienone compounds and application thereof
JPS634543B2 (en)
CN108516969B (en) Quinoline thiosemicarbazone-pyridine organic compound and preparation method and application thereof
CN113692306B (en) Triazolopyrimidines based on thymine nucleic acid bases and methods for producing the same
TWI554510B (en) New salt of 3-[(3-{[4-(4-morpholinylmethyl)-1h-pyrrol-2-yl]methylene}-2-oxo-2,3-dihydro-1h-indol-5-yl)methyl]-1,3-thiazolidine-2,4-dione, its preparation process, and formulations containing it
JP4328875B2 (en) Alkyl-8-nitroxanthine derivatives
CN117126164B (en) Pyrrolotriazines compound, preparation method and application thereof
Zhang et al. Synthesis, in Vitro and in Vivo Anticancer Activity of Hybrids of 3-Hydroxy-indolin-2-one and 2, 3-Dihydroquinolin-4 (1H)-one
CN104119321A (en) Dimaleate of dihydroindolone derivatives and polymorphic substance of dimaleate
PL225419B1 (en) phenyl, alkylophenyl, dialkylophenyl, alkoxyphenyl substituted 3-(4-nitrophenyl)-7,8-dihydroimidazo[2,1-c][1,2,4] triazin-4(6H)-one derivatives, method for obtaining them and medical applications
JP3553158B2 (en) Pyridazinoindole derivatives
PL197103B1 (en) New pyrido [2,3-b] [1,4] diazepine derivative and method of its preparation
PL224678B1 (en) 3-(2-Phenylethyl)-8-aryl-7,8-dihydroimidazo [2,1-c][1,2,4] triazin-4(6H)-ones, method for obtaining them and medical applications
CN118027110A (en) 3,5-Bis(4-substituted benzylidene)piperidin-4-one-platinum complex and preparation method and application thereof
PL236362B1 (en) 3-(trifluoromethyl)-7,8-dihydroimidazo[2,1-c][1,2,4]triazine-4(6H)-one derivatives substituted with phenyl, alkylphenyl and alkoxyphenyl, method of their preparation and medical use
PL236363B1 (en) 3-(trifluoromethyl)-7,8-dihydroimidazo[2,1-c][1,2,4]triazine-4(6H)-ones substituted with monochlorophenyl or dichlorophenyl, method of their preparation and medical use
PL212442B1 (en) 3-(2-furanyl)-7,8-dihydroimidazo[2,1-c][1,2,4] triazines-4 (6H)-ones substituted with mono-or dichlorophenyl and process for the preparation thereof