PL198283B1 - Sposób polepszania aktywności przeciwbakteryjnej polimeru, przeciwbakteryjna polimerowa kompozycja oraz jej zastosowanie - Google Patents
Sposób polepszania aktywności przeciwbakteryjnej polimeru, przeciwbakteryjna polimerowa kompozycja oraz jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL198283B1 PL198283B1 PL350965A PL35096500A PL198283B1 PL 198283 B1 PL198283 B1 PL 198283B1 PL 350965 A PL350965 A PL 350965A PL 35096500 A PL35096500 A PL 35096500A PL 198283 B1 PL198283 B1 PL 198283B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- solution
- poly
- polymers
- propenal
- polymer
- Prior art date
Links
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 24
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 60
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- 239000003433 contraceptive agent Substances 0.000 claims 1
- 230000002254 contraceptive effect Effects 0.000 claims 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 10
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001138501 Salmonella enterica Species 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 229920002118 antimicrobial polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000004443 bio-dispersant Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- -1 hydroquinone anion Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000012137 tryptone Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/34—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an aldehydo radical
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/38—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an acetal or ketal radical
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
1. Sposób polepszania aktywno sci przeciwbakteryjnej polimeru pochodz acego z monomeru akro- leiny, w którym polimer utleniono na powietrzu z wytworzeniem utlenionego polimeru akroleiny zawieraj a- cego grupy karboksylowe, znamienny tym, ze: sporz adza si e roztwór utlenionego polimeru akroleiny zawieraj acego grupy karboksylowe w mieszaninie zawieraj acej wod e i hydroksylowy rozpuszczalnik obejmuj acy alkohol wybrany z grupy obejmuj acej poli- ole, poli(glikole etylenowe) i alkanole; i ogrzewa si e roztwór w temperaturze z zakresu od 40 do 150°C przez okres od 1 do 1400 godzin. 13. Przeciwbakteryjna polimerowa kompozycja, znamienna tym, ze zawiera pochodn a poli- (2-propenal, 2-kwasu propenowego) maj ac a chronione grupy karbonylowe wytworzon a na drodze reakcji pomi edzy jednym lub wi ecej alkoholami wybranymi z grupy obejmuj acej poli(glikol etylenowy) i polioli i poli(2-propenal, 2-kwas propenowy) w roztworze poprzez ogrzewanie w zakresie od 40°C do 150°C w okresie od 1 do 1400 godzin z wytworzeniem chronionych grup karbonylowych. 19. Zastosowanie kompozycji okre slonej w zastrz. 13 jako kompozycji dezynfekuj acej lub antysep- tycznej. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób polepszania aktywności przeciwbakteryjnej polimeru, przeciwbakteryjna polimerowa kompozycja oraz jej zastosowanie.
Wykazano już wcześniej szerokie przeciwbakteryjne właściwości polimerów (dalej nazywanych przedmiotowymi polimerami) mających powtarzalną grupę polimerową:
lub tę grupę w jej postaci hydratowanej, półacetalu lub acetalu, reprezentowanych wzorami:
w którym R oznacza atom wodoru lub alkil i n oznacza liczbę całkowitą jeden lub większą (Melrose i in., międzynarodowa publikacja patentowa WO 88/04671). Przedmiotowe polimery opisane tam obejmują poli(2-propenal, 2-kwas propenowy).
Zauważono także wcześniej (Melrose, międzynarodowa publikacja patentowa WO 96/38186), że poli(2-propenal, 2-kwas propenowy) powstaje, gdy grupy aldehydowe poli(2-propenalo) syn poliakroleiny ulegają częściowemu autoutlenieniu do grup karboksylowych, przez ogrzewanie suchego polimeru na powietrzu do 100°C, a korzystnie do temperatury pomiędzy 80°C i 100°C. Ponadto zauważono, że powstały polimer jest rozpuszczalny w rozcieńczonych wodnych zasadach, np. wodnym roztworze węglanu sodu.
Wcześniejsze ujawnienie (Werle i in., australijskie zgłoszenie patentowe 11686/95) zastrzega rozpuszczalność przedmiotowych polimerów w poliolach - lecz nie rozpuszczalność w wodnych środowiskach, po ogrzaniu do 75°C. Ponadto zastrzeżono, że po ogrzaniu do 75°C, szybkie potraktowanie wodorotlenkiem sodu spowodowało rozpuszczalność w wodzie i wyraźnie w wyniku tego, zwiększoną przeciwbakteryjną aktywność.
Dla zwiększenia trwałości kompozycji zawierających przedmiotowe polimery, Melrose & Huxham (międzynarodowe zgłoszenie patentowe PCT/AU99/00578) proponowało komponowanie kompozycji z anionowymi surfaktantami. Dodatkowo, w dotychczasowym stanie techniki ujawniono, że w zasadowych kompozycjach, w przeciwieństwie do kwasowych kompozycji, przedmiotowe polimery szybciej działają przeciwbakteryjnie, ale są mniej trwałe.
Jest szczególnie pożądane, aby przedmiotowe polimery były trwałe, albowiem podczas rozkładu powstaje akroleina, monomer bardzo drażniący oczy, płuca, tkanki i skórę.
Sposób polepszania aktywności przeciwbakteryjnej polimeru pochodzącego z monomeru akroleiny, w którym polimer utleniono na powietrzu z wytworzeniem utlenionego polimeru akroleiny zawierającego grupy karboksylowe, polega na tym, że sporządza się roztwór utlenionego polimeru akroleiny zawierającego grupy karboksylowe w mieszaninie zawierającej wodę i hydroksylowy rozpuszczalnik obejmujący alkohol wybrany z grupy obejmującej poliole, poli(glikole etylenowe) i alkanole; i ogrzewa się roztwór w temperaturze z zakresu od 40 do 150°C przez okres od 1 do 1400 godzin.
PL 198 283 B1
Korzystnie pH rozpuszczalnika mieści się w zakresie od 7 do 9, a jeszcze korzystniej około 8.
Korzystnie roztwór ogrzewa się w temperaturze w zakresie od 40 do 115°C, jeszcze korzystniej w zakresie 70-115°C, a najkorzystniej do około 100°C.
Korzystnie roztwór ogrzewa się przez okres od 4 do 60 godzin.
Korzystnie hydroksylowym rozpuszczalnikiem jest poli(glikol etylenowy) i obecny w roztworze w ilości pomiędzy 50 i 99% wagowych roztworu, jeszcze korzystniej w ilości pomiędzy 64 i 95% wagowych roztworu.
Korzystnie dodaje się zasadę lub alkalia do polimerów przed i/lub podczas ogrzewania, tym samym polepszając aktywność przeciwbakteryjną polimerów.
Korzystnie rozpuszczalnik obejmuje alkalia wybrane spośród wodorotlenku metalu alkalicznego, węglanu metalu alkalicznego i ich mieszanin, a najkorzystniej wodorotlenek sodu, węglan sodu lub ich mieszaninę.
Przedmiotem wynalazku jest również przeciwbakteryjna polimerowa kompozycja, która zawiera pochodną poli(2-propenal, 2-kwasu propenowego) mającą chronione grupy karbonylowe wytworzoną na drodze reakcji pomiędzy jednym lub więcej alkoholami wybranymi z grupy obejmującej poli(glikol etylenowy) i polioli i poli(2-propenal, 2-kwas propenowy) w roztworze poprzez ogrzewanie w zakresie od 40°C do 150°C w okresie od 1 do 1400 godzin z wytworzeniem chronionych grup karbonylowych.
Korzystnie chronionymi grupami są acetale.
Korzystnie alkoholem jest poli(glikol etylenowy).
Korzystnie alkoholem jest poli(glikol etylenowy) o ciężarze cząsteczkowym wynoszącym od 200 do 1000.
Korzystnie kompozycja zawiera od 64 do 95% wagowych poli(glikolu etylenowego).
Korzystnie pH kompozycji wynosi od 7 do 9.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie określonej powyżej kompozycji jako kompozycji dezynfekującej lub antyseptycznej.
Dzięki wynalazkowi kompozycje wykazują zwiększoną aktywność przeciwbakteryjną, i/lub zwiększoną trwałość i/lub zawierają mniej wolnej akroleiny, w ten sposób powodując, że polimery i/lub ich kompozycje są lepsze jako konserwanty, i/lub składniki czynne w środkach dezynfekujących i/lub antyseptycznych, w warunkach kwasowych lub zasadowych.
Ponieważ w dotychczasowym stanie techniki zarejestrowano pewną nietrwałość poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego), wskazywaną przez utratę aktywności przeciwbakteryjnej jego kompozycji, w naszych laboratoriach przeprowadzono rutynową procedurę przemysłową ilościowego określania tej nietrwałości przez standardowe przyspieszone starzenie w podwyższonej temperaturze, to jest w temperaturze 40°C. Jednak, nieoczekiwanie, podwyższona temperatura starzenia poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) w wodnych lub wodno-poli(glikolo-etylenowych) roztworach w temperaturze 40°C, nie tylko spowolniła spadek aktywności przeciwbakteryjnej - lecz w istocie, rzeczywiście zwiększyła aktywność przeciwbakteryjną poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego), patrz przykłady 2 (a) i (b). To odkrycie jest niespodziewane i całkowicie zaprzecza dotychczasowym poglądom w dziedzinie, które przewidują, że wzrost temperatury powinien prowadzić do przyspieszonego starzenia, to jest przyspieszonej utraty aktywności przeciwbakteryjnej.
Stąd proces nabywania zwiększonej przeciwbakteryjnej aktywności przez tworzenie nowej konfiguracji przedmiotowych polimerów, w tym poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego), określa się jako super-aktywacja i polimery określa się jako super-aktywowane polimery.
Co było jeszcze bardziej nieoczekiwane, w świetle dotychczasowego stanu techniki, wynalazcy stwierdzili, że super-aktywacji w wodnym roztworze poli(glikolu etylenowego) sprzyjają warunki zasadowe, patrz przykład 2(c).
Super-aktywacji sprzyja także samo ciepło i wilgoć, patrz przykład 4.
Dodatkowo stwierdzono, że dotychczasowe ogrzewanie na sucho przedmiotowych polimerów w temperaturze pomiędzy 80-85°C daje polimery, patrz przykład 1, które są rozpuszczalne w wodnych środowiskach i odpowiednie do dalszej super-aktywacji.
Super-aktywację ułatwia obecność poli(glikoli etylenowych) lub polioli lub alkanoli, patrz przykład 3, - sądzimy, że ponieważ obecność poli(glikolu etylenowego) lub poliolu lub alkanolu chroni i stabilizuje grupy karbonylowe polimerów, ewentualnie przez tworzenie acetali, przed zasadową degradacją w reakcji Cannizarro.
Dodatkową korzyścią z super-aktywacji jest to, że powoduje ona powstawanie mniejszej ilości zanieczyszczającej akroleiny, która jest źródłem podrażnienia tkanek i skóry, patrz przykład 6.
PL 198 283 B1
Należy podkreślić, że super-aktywacja jest dość odrębnym i dodatkowym czynnikiem wobec wszelkiego wzrostu aktywności przeciwbakteryjnej, jaki może wynikać po prostu z obecności większej ilości polimeru dostępnej w każdym wodnym środowisku testowym w wyniku zwiększonej hydrofilowości polimeru, tak jak wykazano w australijskim zgłoszeniu patentowym nr AU-A-11686/95 (dalej 11686/95). Wynalazcy powtórzyli dokładnie sposób opisany w 11686/95 i następnie stwierdzili, że późniejsza super-aktywacja częściowo rozpuszczalnego polimeru wyraźnie spowodowała dodatkową, znaczącą aktywność przeciwbakteryjną, patrz przykład 5. Należy zauważyć, że nawet super-aktywacja nie nadaje polimerowi z 11686/95 zupełnej rozpuszczalności - w przeciwieństwie do super-aktywacji rozpoczynanej od polimeru najpierw ogrzewanego pomiędzy 80 - 85°C.
Optymalny czas uzyskiwania super-aktywacji roztworów poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) zależy od odwrotności temperatury, patrz przykład 7. Oczywiste będzie, że można stosować do super-aktywacji nawet starzenie w temperaturze pokojowej, zwłaszcza dokonywane w obecności rozpuszczalnika hydroksylowego i/lub zasady, lecz oczywiście, może to być niepraktyczne wskutek konieczności stosowania dłuższych czasów.
Wynalazcy odkryli polimery super-aktywowane, jak opisano w wynalazku, odpowiednie jako konserwanty w opartych na wodzie produktach lub procesach, a także jako składniki czynne w środkach dezynfekujących lub antyseptykach, korzystnie mają polepszoną aktywność przeciwbakteryjną, patrz przykład 8. Ponadto wynalazcy stwierdzili, że aktywność przeciwbakteryjna takich środków dezynfekujących lub antyseptyków zwiększała się ze wzrostem ich pH, np. powyżej pH 6, patrz ponownie przykład 8.
Poniżej opisano wynalazek w odniesieniu do kilku przykładów, których nie powinno się interpretować jako ograniczeń jego zakresu.
Test biocydalny
Rozcieńczyć próbkę 1% wodnym roztworem wodorowęglanu sodu dla uzyskania żądanego stężenia (jeśli nie powiedziano inaczej, 0,125% polimeru). Odważyć 19,9 g rozcieńczonej próbki do sterylnego naczynia i zaszczepić 0,1 ml zawiesiny 107 - 108 Ps. aeruginosa i mieszać. W określonych odstępach czasu przenosić 1 ml zaszczepionej próbki do 9 ml pożywki Letheen i wirować. Umieścić na płytkach seryjne rozcieńczenia 1 z 10. Zalać tryptonem z soi na agarze. Inkubować 3 dni w temperaturze 37°C.
P r z y k ł a d 1
Przykład opisuje sposób wytwarzania poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) przez utlenianie stałego polimeru akroleiny na powietrzu. Ten poli(2-propenal, 2-kwas propenowy) jest korzystnym sposobem wytwarzania substratu do stosowania w sposobie według wynalazku. Wodę (720 ml w temperaturze otoczenia, około 20°C) i akroleinę (60 g; świeżo destylowana, plus hydrochinon do 0,25% wagowych) umieszczono w otwartej zlewce, pod wyciągiem, i bardzo energicznie mechanicznie mieszano. Następnie dodano 0,2 M wodny roztwór wodorotlenku sodu (21,4 ml) do podniesienia pH do 10,5-11,0. Roztwór natychmiast stał się żółty, typowo dla anionu hydrochinonowego i w czasie minuty zabarwienie znikło i przejrzysty roztwór stał się mleczny. Około 1 minuty później rozpoczęło się wytrącanie białego krystalicznego, kłaczkowatego polimeru, i zakończyło w czasie 15-30 minut. Osad odsączono i przemyto wodą (250 ml), osuszono w temperaturze pokojowej na bibułach filtracyjnych przez 2 dni (wydajność 25 g), następnie rozłożono jako cienką warstwę na szklanych szalkach Petriego i ogrzewano w temperaturze 40°C przez 8 godzin. Ogrzewanie kontynuowano w następującym schemacie: 50°C/15 godzin; 65°C/4 godziny; 75°C/18 godzin; 84°C/24 godziny.
Można sobie wyobrazić, że ten sposób można skalować, aby obejmował krokowe dodawanie akroleiny, w zamkniętym zbiorniku, a następnie szybsze suszenie.
Typowo, roztwór powstałego poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) wytworzono dodając 2 g przedmiotowego polimeru, z mieszaniem nad 15-30 minut, do 1% (wagowo) wodnego roztworu węglanu sodu (100 ml), a następnie rozcieńczono stosownie do potrzeb. Takie roztwory były całkowicie przejrzyste - w przeciwieństwie do próby rozpuszczania, z użyciem, alternatywnie, polimeru uzyskanego z przykładu 5 z 11686/95; por. przykład 5, dalej.
P r z y k ł a d 2 (a) 5 g po ll(2-prope na Iu, 2-kwasupropenowego) rozpuszczono w 64g poll(c^lll^olu etylenowego) (PEG) 200 i połączono z 31 g 0,71% roztworu węglanu sodu. Część roztworu (widoczne pH = 5,8) zachowano w temperaturze pokojowej, zaś resztę ogrzewano w temperaturze 60°C przez okres 12 lub 25 dni. Próbki rozcieńczono 1% wodorowęglanem sodu i poddano testowi biocydalnemu przy stęPL 198 283 B1 żeniach polimeru 0,125% wagowych. Niespodziewanie, próbki, które przeszły przyspieszone starzenie wykazały polepszoną aktywność przeciwbakteryjną, jak można zobaczyć w odniesieniu do tabeli 1:
T a b e l a 1
| Jednostek kolonizujących/ml* (Pseudomonas aeruginosa) | |||||
| Próbka, ogrzewana | 0 min | 10 min | 15 min | 30 min | 60 min |
| 25 dni w temperaturze pokojowej | 7,8χ106 | 4,1χ106 | 6,1χ105 | 9,8χ104 | <10 |
| 12 dni w temperaturze 60°C | 7,7χ106 | 1,4χ106 | 9,8χ103 | <10 | <10 |
| 25 dni w temperaturze 60°C | 1,0χ107 | 1,3χ106 | 6,6χ104 | <10 | <10 |
(b) 1 g poll (2-propenalu, 2-kwasu propenowego) rozpuszczono w 200 ml 0,1% Na2CO3 i odstawiono na noc. Laurylosiarczan sodu wprowadzono w ilości 0,05% i roztwór zakwaszono HCl do pH 5,9. Porcje przechowywano w temperaturze pokojowej i 60°C. Testy biocydalne prowadzono na 0,125% roztworach polimeru, z 1% NaHCO3 jako rozcieńczalnikiem. Starzona próbka wykazała zaskakujące polepszenie działania, jak można zauważyć w tabeli 2:
T a b e l a 2
| Jednostek kolonizujących/ml* (Pseudomonas aeruginosa) | ||||
| Próbka | 0 min | 10 min | 15 min | 30 min |
| 20 dni w temperaturze pokojowej | 9,0χ106 | 5,1χ105 | 6,8χ102 | <10 |
| 7 dni w temp. 60°C + 13 dni w temp. pokojowej | 9,0χ106 | 1,2χ102 | <10 | <10 |
(c) 5% roztwór super-aktywowanego pollmeru wytworzono jak w przykładzie (2a), zastępując PEG200 przez PEG1000. Część tego roztworu potraktowano stężonym NaOH do pH 8,1. Próbki ogrzewano w temperaturze 60°C i poddano testowaniu biocydalnemu. Próbka wystawiona na silniej zasadowe warunki nieoczekiwanie wykazała znakomite działanie biocydalne, jak można zauważyć w tabeli 3:
T a b e l a 3
| Jednostek kolonizujących/ml* (Pseudomonas aeruginosa) | |||||
| Próbka | 0 min | 5 min | 10 min | 15 min | 30 min |
| pH 5,8, 12 dni 60°C | 3,8χ106 | 2,7χ106 | 1,5χ106 | 3,3χ103 | <10 |
| pH 8,1, 7 dni 60°C | 9,0χ106 | - | 10 | <10 | <10 |
| pH 8,1, 17 dni 60°C | 8,3χ106 | 3,3χ105 | 1,3χ102 | <10 | <10 |
P r z y k ł a d 3 (a) 5% roztwory polimerów dla wielu stopni super-aktywacji, widoczne pH 5,7, wytworzono podobnie jak w przykładzie 2(a), lecz zmieniając procent PEG 200.
Próbki ogrzewano w temperaturze 60°C i stabilności monitorowano w czasie. Fizyczną stabilność uważano za niedostateczną przy wystąpieniu wytrącania lub żelowania. Pomiary UV wykonywano dla 0,01% stężenia polimeru w 1% roztworze węglanu sodu. Spadek stosunku absorpcji przy 268 nm:przy 230 nm jest uważany za równoważny ze spadkiem chemicznej trwałości. Wyniki pokazano w tabeli 4:
PL 198 283 B1
T a b e l a 4
| Kompozycja | A | B | C | D |
| PEG 200 (% wagowych) | 0 | 50 | 64 | 95 |
| Trwałość fizyczna | ||||
| Czas | A | B | C | D |
| 4 dni 60°C | Nieudany | Udany | Udany | Udany |
| 11 dni 60°C | Nieudany | Nieudany | Udany | Udany |
| Trwałość chemiczna | Stosunek | absorbancja piku 260 - 270 | ||
| absorbancja piku 228 - 235 | ||||
| Czas | A | B | C | D |
| 0 dni 60°C | 1,38 | 1,41 | 1,43 | 1,46 |
| 4 dni 60°C | 0,98 | 1,04 | 1,21 | 1,27 |
| 11 dni 60°C | - | 0,97 | 1,03 | 1,09 |
| 18 dni 60°C | - | 0,89 | 0,92 | 1,04 |
| 25 dni 60°C | - | - | 0,84 | 1,04 |
Wyniki fizyczne i spektralne w UV wykazują pozytywny wpływ PEG na trwałość; wyższe zawartości PEG dają wyższe trwałości fizyczne i chemiczne.
(b) Następujące roztwory A i B wytworzono rozpuszczając 4 g poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) w 196 g 1% wodorowęglanu sodu i ustawiając pH na 7 (A) i 5,5 (B) rozcieńczonym HCl. Roztwór C wytworzono rozpuszczając 50 g poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) w PEG 200 (640 g) w temperaturze 65°-70°C. Następnie dodano roztwór 4 g węglanu sodu w wodzie (306 g), z widocznym pH 7, a następnie 5,5 na koniec okresu traktowania 31 dni.
Wszystkie próbki przechowywano w temperaturze 40°C. W różnych okresach czasu próbki zawierające równoważnik 0,125% polimeru, poddano testowi biocydalnemu. Wyniki pokazano w tabeli 5:
T a b e l a 5
| Czas (dni) w temperaturze 40°C | Czas pełnego zabicia (minuty) <10 jednostek kolonizujących/ml Pseudomonas aeruginosa | ||
| Roztwór A | Roztwór B | Roztwór C | |
| 0 | 30 | 30 | 30 |
| 7 | 30 | 60 | - |
| 14 | - | - | 10 |
| 31 | 60 | 60 | 10 |
P r z y k ł a d 4 g poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) ogrzewano w suchej lub wilgotnej, zamkniętej komorze, w obu wypadkach w temperaturze 60°C, przez 3 dni. Roztwory suchego polimeru i nawilżonego polimeru, odpowiednio wytworzono w stężeniu wagowym 0,125% (z korektą na zawartość wilgoci) i poddano ocenie w Teście Biocydalnym:
T a b e l a 6
| Jednostek kolonizujących/ml (Pseudomonas aeruginosa) | ||||||
| 0 min | 5 min | 10 min | 15 min | 30 min | 60 min | |
| Polimer (suchy) | 4,9x106 | - | 7,6x105 | 5,9x104 | 1,2x102 | <10 |
| Polimer (nawilżony) | 1,1x107 | 6x106 | 3,4x103 | 3,7x103 | <10 | - |
PL 198 283 B1
Polimery wykazały absorpcję karbonylową i/lub karboksylową w podczerwieni pomiędzy 17001730 cm1, grupy karbonylowe (np. z reagentem Schiffa) i mają Mw = około 10000 i Mn = około 5000; miareczkowanie pokazuje grupy karboksylowe w ilości około 5% molowych. Te parametry są podobne (lecz nie takie same) jak parametry poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego).
P r z y k ł a d 5
W podwójnych eksperymentach, próbkę polimeru wytworzono i następnie rozpuszczono w etanodiolu, dokładnie jak opisano w przykładzie 5 z 11686/95. Połowę tej substancji ogrzewano następnie w temperaturze 80°C przez 24 godziny (po czym rozpuszczalność w wodnych środowiskach pozostała niepełna). Próbki porównano na aktywność przeciwbakteryjną, stosując standardowy Test Biocydalny. Obie próbki potraktowane przez ogrzewanie, to jest super-aktywację, wykazały wyraźne polepszenie aktywności przeciwbakteryjnej, jak pokazano w tabeli 7:
T a b e l a 7
| Jednostek kolonizujących/ml (Pseudomonas aeruginosa) | |||||
| Traktowanie roztworu | Początkowe zliczenie | 5 min | 10 min | 15 min | 30 min |
| (1) Brak | 4,6x10® | 5,7χ105 | 2,9χ102 | <10 | <10 |
| (2) Brak | 4,6x10® | 4,2χ105 | 1,5χ102 | 10 | <10 |
| (1) 24 godzin 80°C | 4,6χ106 | 3,7χ106 | <10 | <10 | <10 |
| (2) 24 godzin 80°C | 4,6χ106 | 8,0χ105 | <10 | <10 | <10 |
P r z y k ł a d 6 g poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) rozpuszczono w PEG 200 (640 g) w temperaturze 65-70°C. Następnie dodano roztwór wodny węglanu sodu (4 g) w wodzie (306 g). Próbkę podzielono i albo przechowywano w temperaturze pokojowej, albo w temperaturze 80°C przez 24 godziny. Zawartość akroleiny w roztworze określono w funkcji czasu metodą HPLC z odwróconymi fazami i wyniki pokazano w tabeli 8:
T a b e l a 8
| Dni w temperaturze 20°C | Zawartość akroleiny (ppm) | |
| super-aktywowane | nie super-aktywowane | |
| 0 | 274 | 144 |
| 7 | - | 126 |
| 16 | 34 | 103 |
| 30 | 13 | 80 |
P r z y k ł a d 7
Roztwory poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) wytworzono jak w przykładzie 6 i potraktowano w temperaturach 40, 60, 80, 100 i 115°C przez różne okresy. Próbki poddano standardowemu Testowi Biocydalnemu dla potwierdzenia podwyższonej zdolności zabijania i wyniki pokazano w tabeli 9.
T a b e l a 9
| Temperatura super-aktywacji (°C) | Optymalny przedział czasowy (godzmy) | Łączny czas zabijania (minuty) |
| Temperatura pokojowa | >1400 | <10 |
| 40 | 1400 | <10 |
| 60 | 120-170 | <10 |
| 80 | 16-24 | <10 |
| 100 | 4-7 | <10 |
| 115 | 1-3 | <10 |
PL 198 283 B1
Czas potrzebny do super-aktywacji jest, jak widać, odwrotnie proporcjonalny do temperatury. Wszystkie roztwory polimerów pochodzących z procesu super-aktywacji będą całkowicie mieszalne, we wszystkich proporcjach, z wodnymi rozpuszczalnikami.
P r z y k ł a d 8 (a) 540 g poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) rozpuszczono w 2304 g PEG200 w temperaturze 65°C, przed zmieszaniem z 43,2 g węglanu sodu w 712 g wody. Następnie roztwór ogrzewano do 100°C przez 4 godziny i dodano 36 g laurylosiarczanu sodu, 7 g ECOTERIC T20 (niejonowy detergent) i 2 g aromatu cytrynowego. Preparat o pH 6 rozcieńczono 1:30 twardą wodą i użyto go przeciwko Staphylococcus aureus (Gram-dodatnia bakteria, o szczególnym znaczeniu w infekcjach w szpitalach), i Salmonella choleraesuis (Gram-ujemna bakteria o szczególnym znaczeniu w infekcjach przy wytwarzaniu środków spożywczych), odpowiednio stosując Association of Agricultural Chemists Official Methods of Analysis (1995) 991, 47, 991, 48, (Hard Surface Carrier Test Method). Wyniki pokazano w tabeli 10:
T a b ela 10
| Mikroorganizm | Pozytywne probówki | |
| S aureus | 2/60 | Udane |
| S. choleraesuis | 1/60 | Udane |
Podwyższenie pH tego preparatu zwiększało aktywność przeciwbakteryjną, jak wskazał Test Biocydalny. Wyniki pokazano w tabelach 11(a) i 11(b):
T a b e l a 11 (a)
Aktywność wobec Staphylococcus aureus Początkowe zliczenie, 3x10s jednostek kolonizujących/ml; polimer 350 ppm.
| pH | 10 minut jednostek kolonizujących/ml | 20 minut jednostek kolonizujących/ml | 30 minut jednostek kolonizujących/ml | 45 minut jednostek kolonizujących/ml | 60 minut jednostek kolonizujących/ml |
| 5,6 | 2,8 x 105 | 4,4 x 104 | 2,3 x 103 | 20 | <10 |
| 7,2 | 2,7 x 103 | <10 | <10 | <10 | <10 |
| 8,9 | 3,2 x 103 | <10 | <10 | <10 | <10 |
| 10,5 | 1,1 x 102 | <10 | <10 | <10 | <10 |
T a b e l a 11( b)
Aktywność wobec Pseudomonas aeruginosa Początkowe zliczenie, 3x10s jednostek kolonizujących/ml; polimer 350 ppm.
| pH | 10 minut jednostek kolonizujących/ml | 20 minut jednostek kolonizujących/ml | 30 minut jednostek kolonizujących/ml | 45 minut jednostek kolonizujących/ml | 60 minut jednostek kolonizujących/ml |
| 5,6 | 2,9 x 105 | 8,6 x 104 | 6,2 x 102 | 40 | <10 |
| 7,2 | 5,8 x 105 | 9,1 x 104 | 4,3 x 103 | <10 | <10 |
| 8,9 | 9,5 x 105 | 8,2 x 104 | 4, 6 x 102 | <10 | <10 |
| 10,5 | 4,5 x 102 | 3,0 x 103 | <10 | <10 | <10 |
(b) 1200 g poli(2-propenalu, 2-kwasu propenowego) rozpuszczono w 7680 g PEG200 w temperaturze 60°C i następnie dodano 96 g Na3CO3 w 3024 g wody. Roztwór ogrzewano w temperaturze 100°C przez 6 godzin.
Preparat dodawano do basenu wieży chłodniczej z indukowanym ciągiem powietrza, do stężenia 300 ppm (30 ppm polimeru) 3 razy na tydzień. Dawkowanie prowadzono wieczorem dla dopuszczenia do czasów 8-12 godzin przed ponownym rozpoczęciem operacji; spodziewano się, że stężenie resztowe zmniejsza się o połowę co 3-6 godzin działania. Recyrkulująca woda miała średnio temperaturę 27°C, pH 8,5, przewodnictwo 3000 μβ. Wykonano zliczenia bakterii i porównywano z sąsiednią, identyczną wieżą, która otrzymywała dzienne dawki biodyspersantu. Wyniki pokazano w tabeli 12:
PL 198 283 B1
Tabela 12
| Jednostek kolonizujchyhh/ml | ||
| Czas traktowania (dni) | Potraktowana wieża | Kontrolna wieża |
| 1 | 2,4 x 103 | 1,1 χ 107 |
| 2 | 2,0 χ 103 | 1 χ 106 |
| 3 | 3,3 χ 103 | - |
| 4 | 2,5 χ 103 | - |
| 14 | 6,1 χ 104 | 2,6 χ 106 |
| 15 | 5,1 χ 104 | 1,1 χ 106 |
| 16 | 5,1 χ 104 | 4,9 χ 106 |
Dane wskazują, że program traktowania zachowywał zliczenia bakterii w ramach wskazań normy AS/NZ Standard 3666.3(Int):1998 i poniżej niż w sąsiedniej wieży, zawierającej biodyspersant (który okazał się bardzo nieodpowiedni podczas wymagających warunków bardzo gorącego letniego okresu testu).
Modyfikacje i zmiany, takie jak byłyby oczywiste dla specjalisty, są uważane za mieszczące się w zakresie niniejszego wynalazku.
Claims (19)
1. Sppsóó ppleppzznia aktywności przzeiwbbkteryjnej pplimeru ppohoddącceo z monomeru akroleiny, w którym polimer utleniono na powietrzu z wytworzeniem utlenionego polimeru akroleiny zawierającego grupy karboksylowe, znamienny tym, że:
sporządza się roztwór utlenionego polimeru akroleiny zawierającego grupy karboksylowe w mieszaninie zawierającej wodę i hydroksylowy rozpuszczalnik obejmujący alkohol wybrany z grupy obejmującej poliole, poli(glikole etylenowe) i alkanole; i ogrzewa się roztwór w temperaturze z zakresu od 40 do 150°C przez okres od 1 do 1400 godzin.
2. Sp^sto wweług zz^z. 1, zznmieenn t^r^, żż pH rzozusózczlnika mieścc się w za^rsie od 7 do 9.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pH rozpuszczalnika wynosi około 8.
4. Ssmió wwSKiu zzatrzal 1 z znmieenyyym. żż rootwnro oιzzwn a ięw nemepranugzzw ζζ!^ sie od 40 do 115°C.
5. Ssmió wwSKiu za^rzl 1 z znmieenyrym. żż rootwńro orzas/w a ięw nemepranurzawzakrej sie 70-115°C.
6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że roztwór ogrzewa się do około 100°C.
7. Sppdóówneług za^rz. L zznmieenyrym. żż rootwnroorzzwn sięprzzeodteś oO4 dd66 godzin.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym. że hydroksylowym rozpuszczalnikiem jest poli(glikol etylenowy) i jest on obecny w roztworze w ilocci pomiędzy 50 i 99% wagowych roztworu.
9. SSmió wwS^^ z ζ^^δ, zznmieenyrym. ż ż pplieglikol e jyleśownj jeśroObehow rootwndzz w ilocci pomiędzy 64 i 95% wagowych roztworu.
10. Sppdóówneług zzasz. fzznmieenyrym. żż ddOdjnsięzzkóad I uu alkaaadd pplimerów przed i/lub podczas ogrzewania, tym samym polepszając aktywność przeciwbakteryjną polimerów.
11. SSmió wwS^^ zzasz. 1 albb 2, zznmieenytym. żż 1zozugózczlnik oOejmojn alkaliawnj brane spośród wodorotlenku metalu alkalicznego, węglanu metalu alkalicznego i ich mieszanin.
12. Sppdóówneługzzkrrz. 111 zznmieenyrynΊ. żż ś aak alkaliasrodóje sięwnOdrodeśośsóOu, węglan sodu lub ich mieszaninę.
13. Przzeiwnbktyjzjno pplimerzwn kamepozcjn, zznmieenn tym, żż zawiera ppohoOną ppli(2-propenal, 2-kwasu propenowego) mającą chronione grupy karbonylowe wytworzoną na drodze reakcji pomiędzy jednym lub więcej alkoholami wybranymi z grupy obejmującej poli(glikol etylenowy)
PL 198 283 B1 i polioli i poli(2-propenal, 2-kwas propenowy) w roztworze poprzez ogrzewanie w zakresie od 40°C do 150°C w okresie od 1 do 1400 godzin z wytworzeniem chronionych grup karbonylowych.
14. Przzeiwbbkteryjnapplimerowakkmppoyyjcweełuuzaatrz.1 3, znnmiennntym. że cCronionymi grupami są acetale.
15. Przzeiwbbkteιefjnapplimerowbkkmepozyjawbełuuzzktrz. H, znnmiennntym. że alkonolem jest poli(glikol etylenowy).
16. Przzeiwbbkteιefjnapplimerowbkkmepozyjawbełuuzzktrz. 11, z nnmiiennntymi. że alkonolem jest poli(glikol etylenowy) o ciężarze cząsteczkowym wynoszącym od 200 do 1000.
17. Przzeiwbbkteιerjna polimerowb komepozcjawbełuu zyktrz.1 1, znnmiennntym. że zzwiera od 64 do 95% wagowych poli(glikolu etylenowego).
18. Przzeiwbbkteerjnapplimerowbkomepozcja wbeług zzktrz. 1 1,z nnmiennntym. że pHkornpozycji wynosi od 7 do 9.
19. Zaktonowbkiekomepozcji onteślonajw zzktrz.1 1 j akokomepozcji ddezntekojącej I ub aatyseptycznej.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/AU2000/000107 WO2001060874A1 (en) | 2000-02-16 | 2000-02-16 | Antimicrobial polymeric compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL350965A1 PL350965A1 (en) | 2003-02-24 |
| PL198283B1 true PL198283B1 (pl) | 2008-06-30 |
Family
ID=3700784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL350965A PL198283B1 (pl) | 2000-02-16 | 2000-02-16 | Sposób polepszania aktywności przeciwbakteryjnej polimeru, przeciwbakteryjna polimerowa kompozycja oraz jej zastosowanie |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6803356B1 (pl) |
| EP (1) | EP1274749B1 (pl) |
| JP (1) | JP3504650B2 (pl) |
| CN (1) | CN1183170C (pl) |
| AT (1) | ATE396211T1 (pl) |
| AU (1) | AU754178B2 (pl) |
| BR (1) | BR0009423B1 (pl) |
| DE (1) | DE60038981D1 (pl) |
| DK (1) | DK1274749T3 (pl) |
| ES (1) | ES2306657T3 (pl) |
| IL (1) | IL145566A (pl) |
| MX (1) | MXPA01010844A (pl) |
| MY (1) | MY119547A (pl) |
| NZ (1) | NZ520639A (pl) |
| PL (1) | PL198283B1 (pl) |
| PT (1) | PT1274749E (pl) |
| WO (1) | WO2001060874A1 (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7629002B2 (en) * | 2000-02-16 | 2009-12-08 | Chemeq Ltd. | Antimicrobial polymeric compositions and method of treatment using them |
| AUPR040600A0 (en) * | 2000-09-27 | 2000-10-19 | Chemeq Ltd | Polymeric formulation |
| CN1617733B (zh) * | 2002-01-18 | 2010-04-07 | 凯米克有限公司 | 胃肠疾病的治疗方法和用于其中的聚合物组合物 |
| AUPS327102A0 (en) * | 2002-06-28 | 2002-07-18 | Chemeq Ltd | Method of treatment or prophylaxis of gastrointestinal diseases |
| AU2004287510B2 (en) * | 2003-11-06 | 2009-12-10 | Chemeq Ltd | Method of manufacture of polyacrolein |
| BRPI0416298A (pt) * | 2003-11-06 | 2007-01-23 | Chemeq Ltd | método para manufatura de poliacroleìna |
| AT503114B1 (de) * | 2006-01-24 | 2007-08-15 | Daniel Bader | Biozide zusammensetzung enthaltend eine poly(aldehydo)carbonsäure, eine silberverbindung und eine quartäre ammoniumverbindung |
| ES2556732T3 (es) * | 2007-11-07 | 2016-01-19 | Recce Limited | Polímeros anti-microbianos y sus composiciones |
| CN101338004B (zh) * | 2008-08-22 | 2011-05-18 | 青岛康地恩药业有限公司 | 一种杀菌聚合物及其制备方法 |
| JP2012512955A (ja) * | 2008-12-22 | 2012-06-07 | ケメック・リミテッド | 抗菌剤の製造方法 |
| FR2956404B1 (fr) * | 2010-02-15 | 2012-03-16 | Arkema France | Procede d'obtention de polymeres d'acroleine, polymeres et leurs utilisations |
| JP6605602B2 (ja) * | 2014-11-18 | 2019-11-13 | レッセ ファーマシューティカルズ リミテッド | 細菌感染の治療のためのコポリマーおよび方法 |
| WO2017139849A1 (en) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Recce Limited | Anti-virus agent and method for treatment of viral infection |
| CN108112578A (zh) * | 2017-11-06 | 2018-06-05 | 中国人民解放军陆军防化学院 | 复配通用型消毒剂 |
| WO2025129262A1 (en) * | 2023-12-21 | 2025-06-26 | Gramele Industrial Holdings Pty Ltd | Methods of ameliorating microbial growth |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2527795C3 (de) * | 1975-06-21 | 1978-04-06 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Jodophor-Lösung (A) |
| DE3205487C1 (de) | 1982-02-16 | 1983-10-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung von Polykondensationsprodukten aus Acrolein und Formaldehyd als Biozide |
| US4724142A (en) * | 1986-08-06 | 1988-02-09 | Drew Chemical Corporation | Synergistic microbiocidal compositions containing a mixture of a N-alkyl dimethylbenzylammonium halide and an acrolein/formaldehyde polycondensation product |
| NZ222979A (en) | 1986-12-23 | 1990-09-26 | Biopolymers Ltd | Polymeric biocidal or biostatic compounds and compositions |
| US4724143A (en) * | 1987-06-17 | 1988-02-09 | Drew Chemical Corporation | Synergistic microbiocidal composition containing a mixture of a bicyclic polyoxymethyleneoxazolidine and an acroloin/formaldehyde polycondensation product |
| DE4404404A1 (de) * | 1994-02-11 | 1995-08-17 | Degussa | Acroleinpolymer |
| AUPN327695A0 (en) * | 1995-05-30 | 1995-06-22 | Chemeq Pty. Limited | Chemotherapeutic compositions |
| EP0792895B1 (de) * | 1996-02-22 | 2001-05-16 | Degussa AG | Acrolein freisetzende Copolymere |
| DE19653305A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-08-13 | Degussa | Acrolein freisetzende Emulsionshomopolymerisate |
| HK1038505A1 (zh) | 1998-07-17 | 2002-03-22 | Chemeq Limited | 聚合物及其制備方法 |
| CN1617733B (zh) * | 2002-01-18 | 2010-04-07 | 凯米克有限公司 | 胃肠疾病的治疗方法和用于其中的聚合物组合物 |
-
2000
- 2000-02-16 AU AU26512/00A patent/AU754178B2/en not_active Ceased
- 2000-02-16 JP JP2001560256A patent/JP3504650B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-16 DK DK00904731T patent/DK1274749T3/da active
- 2000-02-16 NZ NZ520639A patent/NZ520639A/en unknown
- 2000-02-16 DE DE60038981T patent/DE60038981D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-16 WO PCT/AU2000/000107 patent/WO2001060874A1/en not_active Ceased
- 2000-02-16 IL IL145566A patent/IL145566A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-02-16 BR BRPI0009423-4A patent/BR0009423B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-02-16 US US10/009,139 patent/US6803356B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-16 CN CNB008063885A patent/CN1183170C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-16 PT PT00904731T patent/PT1274749E/pt unknown
- 2000-02-16 ES ES00904731T patent/ES2306657T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-16 PL PL350965A patent/PL198283B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-02-16 MX MXPA01010844A patent/MXPA01010844A/es active IP Right Grant
- 2000-02-16 EP EP00904731A patent/EP1274749B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-16 AT AT00904731T patent/ATE396211T1/de active
-
2001
- 2001-02-15 MY MYPI20010684A patent/MY119547A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3504650B2 (ja) | 2004-03-08 |
| MXPA01010844A (es) | 2002-05-06 |
| DE60038981D1 (de) | 2008-07-03 |
| EP1274749A1 (en) | 2003-01-15 |
| DK1274749T3 (da) | 2008-09-15 |
| CN1183170C (zh) | 2005-01-05 |
| BR0009423B1 (pt) | 2010-10-19 |
| ATE396211T1 (de) | 2008-06-15 |
| PT1274749E (pt) | 2008-09-01 |
| HK1047756A1 (en) | 2003-03-07 |
| JP2003523420A (ja) | 2003-08-05 |
| IL145566A0 (en) | 2002-06-30 |
| EP1274749B1 (en) | 2008-05-21 |
| MY119547A (en) | 2005-06-30 |
| EP1274749A4 (en) | 2005-01-19 |
| ES2306657T3 (es) | 2008-11-16 |
| IL145566A (en) | 2006-10-05 |
| AU754178B2 (en) | 2002-11-07 |
| CN1347425A (zh) | 2002-05-01 |
| AU2651200A (en) | 2001-08-27 |
| PL350965A1 (en) | 2003-02-24 |
| NZ520639A (en) | 2004-06-25 |
| WO2001060874A1 (en) | 2001-08-23 |
| BR0009423A (pt) | 2002-03-26 |
| US6803356B1 (en) | 2004-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3692301B2 (ja) | 重合体化合物およびこれを処方する方法 | |
| PL198283B1 (pl) | Sposób polepszania aktywności przeciwbakteryjnej polimeru, przeciwbakteryjna polimerowa kompozycja oraz jej zastosowanie | |
| US5444094A (en) | Methods and compositions for disinfecting surfaces containing tuberculosis causing bacteria | |
| CN101289536A (zh) | 聚六亚甲基胍盐酸盐的制备方法 | |
| EP2584898A1 (en) | Disinfecting and sterilising solutions | |
| JP2657148B2 (ja) | 遊離ホルムアルデヒド含量の低いメチロールヒダントインおよびその組成物の調製法 | |
| KR20180012903A (ko) | 물티슈용 방부제 및 이를 함유하는 물티슈 | |
| US20190083373A1 (en) | Low alcohol content disinfection foams | |
| CN111493088A (zh) | 一种高效复合84消毒液及其制备方法 | |
| KR102814509B1 (ko) | 보존을 위한 액체 농축액 | |
| US20200315999A1 (en) | Teat dip with residual efficacy | |
| US7629002B2 (en) | Antimicrobial polymeric compositions and method of treatment using them | |
| CN113645946A (zh) | 抗微生物组合物 | |
| RU2228936C2 (ru) | Антимикробные полимерные композиции | |
| JPH045206A (ja) | 殺菌消毒剤組成物 | |
| US11723362B2 (en) | Broad-spectrum synergistic antimicrobial compositions | |
| JPH04224518A (ja) | 新規抗菌性組成物およびその製造方法 | |
| ZA200107646B (en) | Antimicrobial polymeric compositions. | |
| AU745726B2 (en) | Polymeric compounds and methods of formulating same | |
| HK1047756B (en) | Antimicrobial polymeric compositions | |
| CN117882736A (zh) | 一种复方消毒液及其制备方法 | |
| KR100780109B1 (ko) | 하이드록시에시드의 금속염과 우레탄을 이용한 피막형성 탈취제 및 그 제조방법 | |
| CN112494514A (zh) | 一种杀菌消毒剂及其制备方法 | |
| JP2013010711A (ja) | 抗菌防カビ剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120216 |