PL198949B1 - Sposób wytwarzania estrów kwasu 5- i/lub 6-podstawionego-2-hydroksybenzoesowego - Google Patents
Sposób wytwarzania estrów kwasu 5- i/lub 6-podstawionego-2-hydroksybenzoesowegoInfo
- Publication number
- PL198949B1 PL198949B1 PL365998A PL36599800A PL198949B1 PL 198949 B1 PL198949 B1 PL 198949B1 PL 365998 A PL365998 A PL 365998A PL 36599800 A PL36599800 A PL 36599800A PL 198949 B1 PL198949 B1 PL 198949B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- formula
- solvent
- temperature
- formula iii
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- -1 6 - substituted - 2 - hydroxy-benzoic acid esters Chemical class 0.000 title description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 abstract description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 3
- 229940024874 benzophenone Drugs 0.000 abstract 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 abstract 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005166 2-hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania zwi azku o wzorze I w którym R oznacza C 1 -C 6 alkil, a R 1 i R 2 niezale znie oznaczaj a atom wodoru lub C 1 -C 4 alkil, znamienny tym, ze zwi azek o wzorze II w którym R oznacza C 1 -C 6 alkil, a X oznacza atom chlorowca lub OCOCH 3 , poddaje si e reakcji ze zwi azkiem o wzorze III w którym R 1 i R 2 niezale znie oznaczaj a atom wodoru lub C 1 -C 4 alkil w obecno sci soli kwasu C 1 -C 4 karboksylowego i rozpuszczalnika, przy czym stosunek molowy zwi azku o wzorze III do zwi azku o wzorze II jest równy 1,8 lub wi ekszy. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Tło wynalazku
Pochodne estrów kwasu 2-hydroksybenzoesowego są użytecznymi związkami wyjściowymi w syntezie produktów istnieją cych w naturze lub do wytwarzania grzybobójczych benzofenonów, takich jak te opisane w opisie patentowym US 5773663. Sposoby wytwarzania tych estrów kwasu 2-hydroksybenzoesowego są znane, np. F.M. Hauser i inni, Synthesis, 1980, 814 lub Y. Hamada i inni, Tetrahedron, tom 47 (1991), 8635. Jednak zgodnie z tymi znanymi sposobami reakcję trzeba prowadzić w kilku etapach i konieczna jest utylizacja korozyjnych lub toksycznych reagentów, a więc te sposoby są nieodpowiednie do wytwarzania produktów w dużej skali lub w warunkach produkcji przemysłowej.
W dwuetapowych syntezach opisanych w wyż ej wymienionych publikacjach w Synthesis i Tetrahedron trzeba wyodrębniać produkty pośrednie, a odprowadzane odpady zawierające rozpuszczalnik mają niekorzystny wpływ na środowisko. Ponadto w tych syntezach wymagane jest stosowanie gazowego HCl i prowadzenie oddzielnego utleniania z użyciem środków utleniających, takich jak Br2 lub CuCl2.
Zatem celem niniejszego wynalazku jest opracowanie skutecznego i wydajnego jednoetapowego sposobu wytwarzania estrów kwasu 5- i/lub 6-podstawionego-2-hydroksybenzoesowego, odpowiedniego do stosowania w dużej skali i w produkcji przemysłowej.
Kolejnym celem niniejszego wynalazku jest opracowanie skutecznego sposobu wytwarzania estru kwasu podstawionego-2-hydroksybenzoesowego z dobrą wydajnością w łagodnych warunkach reakcji, z użyciem łatwo dostępnych związków wyjściowych i reagentów.
Te i inne cele i cechy wynalazku staną się bardziej jasne po zapoznaniu się ze szczegółowym opisem przedstawionym poniżej.
Streszczenie wynalazku
Wynalazek dotyczy jednoetapowego sposobu wytwarzania związku o wzorze I
w którym R oznacza C1-C6 alkil; a
R1 i R2 niezależnie oznaczają atom wodoru lub C1-C4 alkil, polegającego na tym, że związek o wzorze II
w którym R oznacza C1-C6 alkil, a X oznacza atom chlorowca lub OCOCH3, poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze III
w którym R1 i R2 niezależ nie oznaczają atom wodoru lub C1-C4 alkil, przy czym zwią zek o wzorze III może mieć konfigurację cis, trans lub stanowić ich mieszaninę, w obecności soli kwasu C1-C4
PL 198 949 B1 karboksylowego i rozpuszczalnika, przy czym stosunek molowy związków wyjściowych: związku o wzorze III do zwią zku o wzorze II jest równy 1,8 lub wię kszy.
Szczegółowy opis wynalazku
Estry kwasu podstawionego-2-hydroksybenzoesowego o wzorze I są użytecznymi związkami wyjściowymi w syntezie produktów istniejących w naturze lub do wytwarzania ważnych benzofenonowych środków grzybobójczych. Zatem wysoce pożądane jest wydajne wytwarzanie takich grzybobójczo czynnych związków w sposób przyjazny dla środowiska.
Zgodnie z jednoetapowym sposobem kwas salicylowy o wzorze I wytwarza się z dostępnych β-ketoestrów o wzorze II i aldehydów o wzorze III. Sposób ten realizuje się z użyciem aldehydu o wzorze III w stosunku molowym nie mniejszym niż 1,8 względem związku o wzorze II. Dzięki temu mieszaninę reakcyjną można skutecznie wymieszać nawet przy małych ilościach rozpuszczalnika, a zatem uzyskuje się dobrą wydajność nawet w skali przemysłowej.
W korzystnej postaci sposobu, najpierw wprowadza się aldehyd o wzorze III, po czym kolejno lub równocześnie dodaje się sól i rozpuszczalnik w ciągu 0-3 godzin.
Korzystne może być podwyższenie temperatury reakcji od początkowej temperatury 60-120°C do końcowej 130-140°C.
Korzystne związki wytwarzane sposobem według wynalazku to takie związki o wzorze I, w którym R1 oznacza C1-C4 alkil, a R2 oznacza atom wodoru. Szczególnie korzystne są takie związki o wzorze I, w którym R1 oznacza metyl, a R2 oznacza atom wodoru.
Korzystne związki o wzorze II stosowane w sposobie według wynalazku to takie związki, w których X oznacza atom chlorowca. Szczególnie korzystne są takie związki o wzorze II, w którym X oznacza atom chloru.
Związki o wzorze III mogą występować w konfiguracji cis, trans lub jako ich mieszanina. W opisie i w zastrzeżeniach patentowych związki o wzorze III stanowią izomer cis, izomer trans lub ich mieszaninę.
Określenie atom chlorowca, stosowane w opisie i zastrzeżeniach patentowych, oznacza atom Cl, Br, F lub I.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku, β-ketoester o wzorze II poddaje się reakcji z α,β-nienasyconym aldehydem o wzorze III w obecności soli kwasu C1-C4 karboksylowego i rozpuszczalnika, z wytworzeniem żądanego produktu o wzorze I. Reakcja przebiega według schematu I, gdzie M oznacza atom metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych.
Do odpowiednich rozpuszczalników stosowanych w sposobie według wynalazku należą polarne rozpuszczalniki, korzystnie rozpuszczalniki protonowe, takie jak kwasy C1-C4 karboksylowe lub C1-C6 alkanole. Korzystnymi rozpuszczalnikami są kwasy C2-C4 karboksylowe lub mieszaniny kwasu C2-C4 karboksylowego i C1-C6 alkanolu, a zwłaszcza kwas octowy i jego mieszanina z metanolem lub etanolem. Zwykle stosuje się więcej niż 2,5 molowego równoważnika rozpuszczalnika, korzystnie od około 2,5 do 5, a zwłaszcza od około 2,5 do 3,5 molowego równoważnika rozpuszczalnika.
Odpowiednimi solami kwasu stosowanymi w sposobie według wynalazku są C1-C4 karboksylany metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, a zwłaszcza octany metali alkalicznych, takie jak octan sodu lub octan potasu. Korzystnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się od około 1,3 do
3,0 molowego równoważnika soli kwasu karboksylowego, a zwłaszcza od około 1,4 do 1,6 molowego równoważnika.
PL 198 949 B1
W tym sposobie aldehyd o wzorze III stosuje się w stosunku molowym nie mniejszym niż 1,8 względem związku o wzorze II. Korzystnie w reakcji stosuje się około 1,9-2,5, a zwłaszcza 2,0-2,2 równoważnika molowego aldehydu o wzorze III.
W korzystnej postaci sposobu, najpierw wprowadza się aldehyd III, po czym kolejno lub równocześnie dodaje się sól i rozpuszczalnik w ciągu 0-3 godzin. Korzystnie można najpierw dodać porcję lub całą ilość soli, a następnie dodać rozpuszczalnik. Związek o wzorze II zwykle dodaje się ostatni w cią gu 0-3 godzin.
W sposobie wedł ug wynalazku szybkość reakcji jest bezpoś rednio związana z temperaturą reakcji, to znaczy szybkość reakcji wzrasta ze wzrostem temperatury. Jednak zbyt wysoka temperatura reakcji może prowadzić do rozkładu i powstawania niepożądanych produktów ubocznych, co powoduje zmniejszenie wydajności i czystości produktu. Zgodnie ze sposobem według wynalazku reakcję prowadzi się w temperaturze od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika w warunkach powrotu skroplin, korzystnie od około 60°C do 150°C, a zwłaszcza od około 110°C do 140°C.
Korzystne może być podwyższenie temperatury reakcji od początkowej temperatury 60-120°C do końcowej 130-140°C. Temperaturę reakcji można podwyższyć np. usuwając związki niskowrzące, ewentualnie pod zmniejszonym ciśnieniem. Ponadto reakcję można prowadzić w układzie zamkniętym. W tym przypadku wyższa temperatura reakcji powoduje automatycznie zwiększenie ciśnienia. Korzystnie reakcję prowadzi się pod ciśnieniem 0,1-6 atm.
Poszczególne reagenty zwykle dodaje się w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika w warunkach powrotu skroplin.
Reakcję zwykle prowadzi się w ciągu 3-8 godzin.
Ester kwasu hydroksybenzoesowego o wzorze I można wyodrębnić z użyciem znanych metod rozdzielania, takich jak strącanie, dekantacja, filtracja, ekstrakcja, rozdział chromatograficzny i inne, korzystnie filtracja lub ekstrakcja.
Związki o wzorze I są użytecznymi związkami pośrednimi w syntezie produktów istniejących w naturze lub do wytwarzania benzofenonowych ś rodków grzybobójczych, takich jak te opisane w opisie patentowym US 5773663.
Dla lepszego zrozumienia wynalazku przedstawiono poniżej następujący przykład. Przykład ten jedynie ilustruje wynalazek i w żadnym przypadku nie należy go rozumieć jako ograniczający zakres ochrony lub zasady leżące u podstaw wynalazku w żaden sposób.
Określenie NMR oznacza spektroskopię magnetycznego rezonansu jądrowego. Jeżeli nie wspomniano inaczej, wszystkie części są częściami wagowymi.
P r z y k ł a d l
Do 4-litrowego naczynia z płaszczem połączonego z aparaturą destylacyjną na początku wprowadzono 770,9 g (11 moli) aldehydu krotonowego. W trakcie mieszania dodano 615,2 g (7,5 mola) bezwodnego octanu sodu i całość ogrzano do 60°C. Następnie dodano 900 g kwasu octowego w ciągu 1 godziny, przy czym temperatura wzrosła do 83°C. Następnie zawiesinę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin i mieszano ją z 857,2 g (5 moli) 2-chlorooctanu etylu (czystość: 96%) w ciągu 1 godziny.
Następnie mieszaninę mieszano przez 5 godzin i w tym czasie początkowo oddestylowano około 700 ml związków niskowrzących aż do osiągnięcia temperatury wewnętrznej 130°C. Ciśnienie zmniejszono do 200 mbarów i destylację kontynuowano aż do osiągnięcia temperatury wewnętrznej 135°C.
Pozostałość ochłodzono do 85°C i zmieszano z 1250 g wody (ogrzanej do 80°C). Po mieszaniu przez 10 minut w 80°C oddzielono warstwę wodną. Otrzymano ciemnobrązową oleistą fazę organiczną o zawartości 63,2% produktu (co odpowiadało wydajności teoretycznej 62,6%).
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania związku o wzorze I
Zastrzeżenia patentowe w którym R oznacza C1-C6 alkil, a
R1 i R2 niezależnie oznaczają atom wodoru lub C1-C4 alkil, znamienny tym, że związek o wzorze II w którym R oznacza C1-C6 alkil, a X oznacza atom chlorowca lub OCOCH3, poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze III w którym R1 i R2 niezależnie oznaczają atom wodoru lub C1-C4 alkil w obecności soli kwasu C1-C4 karboksylowego i rozpuszczalnika, przy czym stosunek molowy związku o wzorze III do związku o wzorze II jest równy 1,8 lub wię kszy.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że najpierw wprowadza się aldehyd o wzorze III, po czym kolejno lub równocześnie dodaje się sól i rozpuszczalnik, a na końcu dodaje związek II.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ustala się temperaturę reakcji od temperatury początkowej 60°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika w warunkach powrotu skroplin i temperaturę zwiększa się do 130-140°C w trakcie reakcji.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się kwas C1-C4 karboksylowy lub jego mieszaninę z C1-C6 alkanolem.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się kwas octowy, a jako sól kwasu C1-C4 karboksylowego stosuje się octan sodu.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związek o wzorze II, w którym X oznacza atom chloru.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje związek o wzorze III, w którym R1 oznacza metyl, a R2 oznacza atom wodoru.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL365998A PL198949B1 (pl) | 2000-12-23 | 2000-12-23 | Sposób wytwarzania estrów kwasu 5- i/lub 6-podstawionego-2-hydroksybenzoesowego |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2000/013259 WO2002051790A1 (en) | 2000-12-23 | 2000-12-23 | Process for the preparation of 5- and/or 6 - substituted - 2 - hydroxy-benzoic acid esters |
| PL365998A PL198949B1 (pl) | 2000-12-23 | 2000-12-23 | Sposób wytwarzania estrów kwasu 5- i/lub 6-podstawionego-2-hydroksybenzoesowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL365998A1 PL365998A1 (pl) | 2005-01-24 |
| PL198949B1 true PL198949B1 (pl) | 2008-08-29 |
Family
ID=8164230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL365998A PL198949B1 (pl) | 2000-12-23 | 2000-12-23 | Sposób wytwarzania estrów kwasu 5- i/lub 6-podstawionego-2-hydroksybenzoesowego |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1368298B1 (pl) |
| AT (1) | ATE358663T1 (pl) |
| DE (1) | DE60034254T2 (pl) |
| DK (1) | DK1368298T3 (pl) |
| ES (1) | ES2282155T3 (pl) |
| PL (1) | PL198949B1 (pl) |
| WO (1) | WO2002051790A1 (pl) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100651090B1 (ko) * | 1999-07-15 | 2006-11-29 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 5- 및(또는) 6-치환-2-히드록시벤조산 에스테르의 제조 방법 |
-
2000
- 2000-12-23 DK DK00985257T patent/DK1368298T3/da active
- 2000-12-23 AT AT00985257T patent/ATE358663T1/de active
- 2000-12-23 EP EP00985257A patent/EP1368298B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-23 DE DE60034254T patent/DE60034254T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-23 WO PCT/EP2000/013259 patent/WO2002051790A1/en not_active Ceased
- 2000-12-23 ES ES00985257T patent/ES2282155T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-23 PL PL365998A patent/PL198949B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2001221726B2 (en) | 2007-09-06 |
| DE60034254D1 (de) | 2007-05-16 |
| DE60034254T2 (de) | 2007-12-20 |
| ATE358663T1 (de) | 2007-04-15 |
| EP1368298A1 (en) | 2003-12-10 |
| WO2002051790A1 (en) | 2002-07-04 |
| EP1368298B1 (en) | 2007-04-04 |
| ES2282155T3 (es) | 2007-10-16 |
| PL365998A1 (pl) | 2005-01-24 |
| DK1368298T3 (da) | 2007-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101959840B (zh) | 制备2-烷氧基亚甲基-4,4-二氟-3-氧丁酸烷基酯的方法 | |
| JP2013522266A (ja) | ２−アルコキシメチレン−４，４−ジフルオロ−３−オキソ酪酸アルキルの製造方法 | |
| JP5021470B2 (ja) | ４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルの調製方法 | |
| PL198949B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów kwasu 5- i/lub 6-podstawionego-2-hydroksybenzoesowego | |
| JP2010533644A (ja) | ハーフエステルの合成方法 | |
| JP3779615B2 (ja) | ５−および／または６−置換−２−ヒドロキシ安息香酸エステルの製造方法 | |
| JP2002322122A (ja) | カルボン酸エステルの製造方法、ならびにその“オニウム”塩および塩混合物 | |
| AU2001221726B8 (en) | Process for the preparation of 5- and/or 6-substituted-2- hydroxy-benzoic acid esters | |
| US6559336B2 (en) | Process for the preparation of 5- and/or 6-substituted-2-hydroxybenzoic acid esters | |
| JPH05286902A (ja) | α−クロロ−β−ケトエステル誘導体の製造方法 | |
| JP2936741B2 (ja) | ヒドロキシイミノヘプタン酸エステル類及びその製造方法 | |
| US5414108A (en) | Process for the preparation of carboxylic acids and derivatives of them | |
| JP4541143B2 (ja) | キノリン誘導体の製造方法 | |
| AU2001221726A1 (en) | Process for the preparation of 5- and/or 6-substituted-2- hydroxy-benzoic acid esters | |
| JP3275437B2 (ja) | 脂肪族β−ケトエステルの製造法 | |
| KR100365526B1 (ko) | 바이시클로[3.3.1]노난 구조 화합물의 제조방법 | |
| ZA200305638B (en) | Process for the preparation of 5- and/or 6-substituted-2-hydroxy-benzoic acid esthers. | |
| JP3201062B2 (ja) | 脂肪族β−ケトエステルの製造法 | |
| JPH11152280A (ja) | ３−メチル−４−ヒドロキシ−２−ブテノリドの製造方法 | |
| JP2004331658A (ja) | シス−４−シアノシクロヘキサンカルボン酸エステルの製造法 | |
| JP2007106757A (ja) | α−メチレン−β−アルキル−γ−ブチロラクトンの製造法 | |
| KR20070031394A (ko) | 4,4-디플루오로-3-옥소부탄산 에스테르의 제조방법 |