PL199601B1 - Kompozycja szarego szkła przeznaczona do wytwarzania oszklenia - Google Patents
Kompozycja szarego szkła przeznaczona do wytwarzania oszkleniaInfo
- Publication number
- PL199601B1 PL199601B1 PL364470A PL36447002A PL199601B1 PL 199601 B1 PL199601 B1 PL 199601B1 PL 364470 A PL364470 A PL 364470A PL 36447002 A PL36447002 A PL 36447002A PL 199601 B1 PL199601 B1 PL 199601B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- composition
- less
- glass
- composition according
- ppm
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims abstract description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten(VI) oxide Inorganic materials O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 9
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N Arsenious Acid Chemical compound O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021541 Vanadium(III) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000006063 cullet Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja szarego szkła, typu szkła kwarcowo-sodowo-wapniowego, która ma ogólną przepuszczalność światła pod źródłem oświetlenia A (T<sub>LA</sub>) większą niż 67% przy grubości szkła równej 3,85 i która zawiera poniższe składniki w następujących przedziałach wagowych: Si0<sub>2</sub> 64-75%, A1<sub>2<D>0<v>3</sub> 0-5%, B<sub>2<D>0<v>3</sub> 0-5%, CaO 5-15%, MgO 0-5%, Na<sub>2</sub>0 10-18%, K<sub>2</sub>0 0-5% i poniższe środki barwiące w następujących przedziałach .wagowych: Fe<sub>2<D>0<v>3</sub> O,25-0,65%, CoO mniej niż 20 ppm, korzystnie mniej albo równe 15 ppm, a zwłaszcza od 5 do 15 ppm, NiO 40-250 ppm, a zwłaszcza 70-150 ppm, Se 0-5 ppm, gdzie Fe<sub>2<D>0<v>3</sub> jest żelazem całkowitym.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja szkła typu szkła kwarcowo-sodowo-wapniowego, przeznaczona do wytwarzania płaskich szkieł o szarej barwie. Chociaż wynalazek nie jest ograniczony do takiego zastosowania, to jest bardziej szczegółowo opisany w odniesieniu do zastosowań w samochodach, a zwłaszcza do wytwarzania przednich szyb i oszkleń bocznych usytuowanych z przodu pojazdu.
Oszklenia przeznaczone dla przemysłu samochodowego podlegają różnym wymaganiom. Co do właściwości optycznych, to te wymagania są regulowane przepisami, na przykład gdy chodzi o przepuszczalność światła przedniej szyby albo w trosce o wygodę użytkownika, na przykład pod względem przepuszczalności energii albo ze względów estetycznych, zwłaszcza pod względem barwy.
Poza wymaganiami pod względem przepuszczalności światła i przepuszczalności energii oszklenia usytuowane z przodu pojazdów powinny odpowiadać wymaganiom stawianym przez konstruktorów samochodów co do barwy, a zwłaszcza co do przeważającej długości fali i czystości.
O ile środki do nadawania takiej czy innej barwy są na ogół znane, to poszukiwanie szczególnej barwy pod względem zakresu długości fali i czystości, związanych ze specyficznymi cechami charakterystycznymi, na przykład z czynnikami związanymi z przepuszczalnością światła i przepuszczalności energii w dobrze określonym zakresie wartości, jest trudne.
Stąd, aby uzyskać szkło o barwie szarej, jest znane dodawanie środków barwiących do surowców przeznaczonych do topienia w celu wykonania osnowy szklanej. Do tych środków barwiących należy na przykład żelazo, selen, nikiel, cer, erb, itp.
Niektóre z tych środków, takie jak erb, są kosztowne i z tego powodu nie są stosowane albo dodaje się je do kompozycji szklanej w bardzo małej ilości.
Inne środki są uważane za bardzo zanieczyszczające środowisko i wymagają stosowania wielkich urządzeń filtracyjnych, co powoduje wysokie dodatkowe koszty. Tak jest mianowicie w przypadku selenu, który stosuje się aktualnie do wytwarzania szkieł o barwie szarej i którego 70 do 85% jego masy jest uwalniane do atmosfery w czasie topienia. Stąd wynika, że specyficzne układy filtracyjne dla tego pierwiastka, w które są wyposażone instalacje do topienia, umożliwiające unikanie zanieczyszczenia atmosfery, podnoszą koszty wytwarzania tych szkieł. Z drugiej strony te szkła są delikatne przy stosowaniu na skutek występowania kilku stopni utleniania selenu.
Jeszcze inne środki barwiące umożliwiają uzyskanie pożądanego zabarwienia tylko wtedy, gdy ich zawartość w kompozycji szklanej jest stosunkowo wysoka. Wprowadzenie do kompozycji szklanej znacznej ilości barwników zawierających nikiel powoduje tworzenie się kuleczek siarczku niklu wewnątrz szkła. Na skutek obecności tych kuleczek oszklenia wytworzone z takiego szkła mają skłonność do pękania, gdy poddaje się je następnie termicznej obróbce hartującej.
Znane jest już wytwarzanie szkieł o szarym zabarwieniu stosując zestaw szklarski łączący w sobie tlenek ż elaza, tlenek kobaltu i selen. Takie szkła są jednak bardzo przyciemnione i wskutek tego nie spełniają warunków, które są wymagane dla oszkleń usytuowanych z przodu pojazdu.
W europejskim opisie patentowym nr EP-A-0 653 386 proponuje się kompozycje umoż liwiające otrzymanie szarych szkieł użytecznych w samochodzie. Te kompozycje charakteryzują się tym, że zawierają one albo mieszaninę tlenku żelaza, tlenku kobaltu i selenu albo mieszaninę tlenku żelaza, tlenku kobaltu i tlenku niklu oraz ewentualnie selenu. Kompozycje zawierające tlenek niklu zawierają tlenek kobaltu w ilości równej co najmniej 20 ppm. Te szkła otrzymane z kompozycji tej ostatniej kategorii mają współczynnik przepuszczalności światła (TLA) wynoszący od około 60% do około 72%, co spełnia warunki wymagane do stosowania jako przedniej szyby i ewentualnie przednich oszkleń bocznych. Tym niemniej oszklenia, których współ czynnik TLA jest równy albo większy niż 70%, mają niewysoki współczynnik przepuszczalności energii (TE), najlepiej równy około 58%.
Celem niniejszego wynalazku jest zaproponowanie kompozycji szarego szkła typu szkła kwarcowo-sodowo-wapniowego, która ma ogólny współczynnik przepuszczalności światła pod źródłem oświetlenia A (TLA) zgodny ze stosowaniem jako przedniego oszklenia pojazdu samochodowego, a zwł aszcza przedniej szyby, i zadowalają cy ogólny współ czynnik przepuszczalnoś ci energii, i która jest podatna na rozprowadzenie na powierzchni kąpieli metalicznej zgodnie z techniką wytwarzania szkła flotowego.
PL 199 601 B1
Celem niniejszego wynalazku jest kompozycja szklana, która umożliwia otrzymanie oszklenia, które ma stosunkowo obojętne zabarwienie szare.
Celem niniejszego wynalazku jest kompozycja szklana podatna na obróbkę w obserwowanych zwykle warunkach utleniająco-redukcyjnych w przypadku standardowego szkła flotowego, której koszt jest bliski temu ostatniemu.
Te cele osiąga się zgodnie z wynalazkiem dzięki kompozycji szarego szkła typu szkła kwarcowo-sodowo-wapniowego, która ma ogólną przepuszczalność światła pod źródłem oświetlenia A (TLA) większą niż 67% przy grubości 3,85, która składa się z następujących składników w następujących przedziałach wagowych:
| SiO2 | 64-75% |
| Al2O3 | 0-5% |
| B2O3 | 0-5% |
| CaO | 5-15% |
| MgO | 0-5% |
| Na2O | 10-18% |
| K2O | 0-5% |
| i nastę pujące ś rodki barwią ce w nastę pują cych przedział ach wagowych: | |
| Fe2O3 | 0,25-0,65%, a zwłaszcza 0,5-0,65% |
| CoO | mniej ni ż 20 ppm, korzystnie mniej albo równe a zwłaszcza 5-15 ppm |
| NiO | 40-250 ppm, a zwł aszcza 70-150 ppm |
Se 0-5 ppm gdzie Fe2O3 jest żelazem całkowitym.
Zgodnie z korzystnym rozwiązaniem wynalazku ogólna przepuszczalność energii (TE) jest mniejsza albo równa 55%, a zwłaszcza mniejsza niż 50% przy grubości 3,85 mm. Takie wymagania odpowiadają mianowicie warunkom, które są wymagane w dziedzinie samochodowej w celu zapewnienia wygody cieplnej osób znajdujących się we wnętrzu pojazdu.
Jeszcze korzystniej kompozycja szklana ma przeważającą długość fali pod źródłem oświetlenia D65 wynoszącą od 480 do 550 nm, a zwłaszcza od 490 do 510 nm, i czystość wzbudzenia pod tym samym źródłem oświetlenia mniejszą niż 6%, a zwłaszcza mniejszą niż 5%, przy grubości 3,85 mm. Takie wymagania odpowiadają mianowicie warunkom wymaganym dla zabarwienia obojętnego wymaganego dla przednich bocznych oszkleń samochodów. Zgodnie z przeważającą długością fali otrzymane szkło może mieć odcień od szarobłękitnego do szarozielonego.
Jeszcze korzystniej kompozycja szklana ma wskaźnik redoks mniejszy niż 0,55, korzystnie mniejszy niż 0,35, a zwłaszcza większy niż 0,18. Wskaźnik redoks określa się jako stosunek pomiędzy zawartością Fe2O3 i zawartością żelaza całkowitego wyrażoną w postaci Fe2O3, przy czym zawartości są wyrażone w procentach wagowo.
Zgodnie z korzystnym rozwiązaniem wynalazku kompozycja nie zawiera dodanego celowo selenu, oprócz zanieczyszczeń, które mogą być wprowadzone z niektórymi surowcami.
Zgodnie z innym szczególnie korzystnym rozwiązaniem wynalazku, a mianowicie dla zastosowań typu przedniej szyby i oszkleń bocznych samochodu, ogólna przepuszczalność światła pod źródłem oświetlenia A (TLA) jest wyższa albo równa 69%, a zwłaszcza wyższa albo równa 70%, natomiast przepuszczalność energii jest niższa niż 50%, a zwłaszcza niższa niż 48%, przy grubości 3,85 mm.
W szkłach według wynalazku krzemionkę utrzymuje się na ogół w bardzo wąskich granicach z następujących przyczyn: powyżej około 75% lepkość szkła i jego podatność na rekrystalizację silnie zwiększają się, co utrudnia jego topienie i jego odlewanie na kąpieli ze stopionej cyny, natomiast powyżej 64% odporność hydrolityczna szkła szybko spada.
To zmniejszenie się hydrolitycznej odporności szkła może być skompensowane, przynajmniej częściowo, przez wprowadzenie Al2O3, przy czym ten tlenek przyczynia się do zwiększenia lepkości szkła i zmniejszenia przepuszczalności w zakresie widzialnym. Stąd jego zastosowanie bierze się pod uwagę tylko w bardzo ograniczonej ilości.
Tlenki metali alkalicznych Na2O i K2O ułatwiają topienie szkła. K2O można stosować do około 5%, ponieważ poza tą granicą pojawia się problem wyższych kosztów kompozycji. Suma zawartości Na2O i K2O wyrażonych w procentach wagowo jest korzystnie równa albo większa niż 13%.
PL 199 601 B1
Przy uzyskiwaniu właściwości szkieł według wynalazku decydującą rolę odgrywają tlenki metali ziem alkalicznych.
Jeżeli chodzi o tlenek MgO według pierwszego rozwiązania wynalazku, to jego zawartość jest korzystnie wyższa niż 2%, zwłaszcza ze względów ekonomicznych.
Zgodnie z innym rozwiązaniem jego zawartość jest mniejsza niż 2%. W związku z tym wykazano, że ograniczenie zawartości MgO do 2% skutkuje w przesunięciu się maksimum pasma absorpcyjnego FeO w kierunku dłuższych fal, umożliwiając w ten sposób zwiększenie zdolności absorpcyjnej w zakresie podczerwieni baz szkody dla przepuszczalnoś ci w zakresie widzialnym. Całkowite wyeliminowanie MgO, który wywiera ważny wpływ na lepkość, może być skompensowane, przynajmniej częściowo, przez zwiększenie zawartości Na2O i ewentualnie SiO2.
BaO umożliwia zwiększenie przepuszczalności światła i można go dodawać do kompozycji według wynalazku w ilości mniejszej niż 4%. W związku z tym BaO ma o wiele mniejszy wpływ na lepkość szkła niż MgO i CaO. W ramach wynalazku zwiększenie zawartości BaO odbywa się w zasadzie kosztem tlenków metali alkalicznych, MgO, a przede wszystkim CaO. Cał kowite znaczne zwiększenie zawartości BaO przyczynia się zatem do zwiększenia lepkości szkła, zwłaszcza w niskich temperaturach. Co więcej, wprowadzenie BaO przy większej zawartości procentowej zwiększa znacznie koszt kompozycji. Szkła według wynalazku są korzystnie wolne od BaO, a jeżeli go zawierają, to zawartość BaO wynosi korzystnie od 0,5 do 3,5% wagowo.
Oprócz względu granic określonych poprzednio dla zmienności zawartości każdego tlenku metali ziem alkalicznych, dla uzyskania poszukiwanych właściwości związanych z przepuszczalnością korzystne jest ograniczenie sumy procentowych zawartości MgO, CaO i BaO do wartości równej albo mniejszej niż 14%.
Gdy wymagane jest wytwarzanie szkieł selektywnych (to jest szkieł, które mogą pochłaniać promieniowania w wymaganym zakresie długości fali, na przykład odpowiadającym promieniom nadfioletowym albo podczerwonym, bez wpływania zwłaszcza na przepuszczalność światła), to kompozycje szklane mogą zawierać jeszcze co najmniej jeden optyczny środek absorpcyjny, takie jak CeO2, TiO2, Cr2O3, V2O3, WO3, La2O3, itp. Zawartość tego środka (tych środków) utrzymuje się na ogół poniżej 2% wagowo kompozycji, a zwłaszcza poniżej 1%.
Szkła według wynalazku mogą zawierać także do 1% innych składników wprowadzonych z zanieczyszczeniami surowców podatnych na zeszklenie i ewentualnie przez wprowadzenie stłuczki szklanej zawróconej do mieszaniny podatnej na zeszklenie i ewentualnie przez stosowanie środków rafinujących (SO3, Cl, Sb2O3, As2O3).
W celu ułatwienia topienia, a zwłaszcza nadawania jej interesują cych właściwości mechanicznych, osnowa szkła ma korzystnie temperaturę odpowiadającą takiej lepkości η, że logn=2, która jest mniejsza niż 1500°C. Jeszcze korzystniej, zwłaszcza wtedy, gdy wymaga się otrzymania szkła w postaci wstęgi szklanej zgodnie z techniką „flotową, osnowa ma taką temperaturę odpowiadającą lepkości η wyrażonej w puazach, że logn=3,5 (oznaczoną T (logn=3,5)), i temperaturę likwidusa (oznaczoną Tliq) spełniającą zależność:
T(logn=3,5) - THq > 20°C a zwłaszcza zależność:
T(logn=3,5) - THq > 50°C.
Lepszą ocenę zalet niniejszego wynalazku umożliwiają przykłady podanych dalej kompozycji szklanych.
W tych przykładach podaje się wartości następujących właściwości zmierzonych przy grubości 3,85 mm:
----> współczynnik ogólnej przepuszczalności światła pod źródłem oświetlenia A (TLA) od 380 do 780 nm,
----> współczynnik ogólnej zintegrowanej przepuszczalności energii (TE) od 295 do 2500 według normy ISO 9050 (Parry Moon Masse d'air 2),
----> obliczony współczynnik przepuszczalności nadfioletowego promieniowania słonecznego (Tuv) według normy ISO 9050,
----> przeważająca długość fali (Ad) pod źródeł oświetlenia D65,
----> czystość wzbudzenia (PD65) pod źródłem wzbudzenia D65.
PL 199 601 B1
Obliczenia przepuszczalności światła (TLA), przeważającej długości fali (Ad) i czystości wzbudzenia (P) prowadzi się biorąc pod uwagę obserwatora wzorca kolorymetrycznego CIE 1931 (Międzynarodowa Komisja Oświetlenia 1931).
Każda z kompozycji figurujących w tabeli została przygotowana z następującej osnowy szklarskiej, której zawartości są wyrażone w procentach wagowo, przy czym jest ona skorygowana na poziomie krzemionki w celu przystosowania się do całkowitej zawartości dodanych środków barwiących:
| SiO2 | 71,00% |
| Al2O3 | 0,70% |
| CaO | 8,90% |
| MgO | 3,80% |
| Na2O | 14,10% |
| K2O | 0,10% |
| Temperatury T(logn=2) i T (logn= | 3,5), które odpowiadają odpowiednio takim lepkościom, wyra- |
żonym w centypuazach, że logn=2 i logn=3,5, jak również temperatura likwidusa Tliq, są identyczne dla wszystkich danych szkieł (przy czym są one wytworzone z tej samej osnowy szklarskiej) i są następujące:
T(logn=2) 1410°C
T(logn=3,5) 1100°C
Tliq 1060°C
Szkła z przykładów 1 do 5 są przykładami wykonanymi według wynalazku, których składy zmierzono, natomiast szkła z przykładów 6 do 18 są podane z ich składami teoretycznymi.
Przykłady 1 do 18 według wynalazku wskazują, że w dużym zakresie środków barwiących jest możliwe otrzymanie szarych obojętnych szkieł spełniających wymogi optyczne, a mianowicie szkieł o ogólnej wysokiej przepuszczalności światła (TLA>67%) i stosunkowo niskiej przepuszczalności energii, równej co najwyżej 55%. Te dobre właściwości szkieł wynikają w znacznym stopniu z faktu, że zawartość tlenku kobaltu w kompozycji jest mniejsza niż 20 ppm. Przykłady wskazują także, że przewidywane właściwości optyczne można uzyskać bez dodawania selenu, co jest szczególnie korzystne pod względem kosztów i zagrożenia skażeniem środowiska.
Szkła otrzymane z kompozycji według wynalazku są zgodne ze zwykłymi technikami wytwarzania szkła płaskiego. Grubość wstęgi szklanej otrzymanej drogą nakładania stopionego szkła na kąpieli cynowej może osiągnąć 20 mm i na ogół zmienia się ona od 0,8 do 10 mm.
Oszklenie otrzymane drogą cięcia wstęgi szklanej może podlegać ostatecznie operacji wyginania i ewentualnie emaliowania, zwłaszcza gdy chodzi o oszklenie samochodowe.
Do wykonywania szyb przednich albo okienek bocznych oszklenie tnie się początkowo na wstęgę szklaną, której grubość zmienia się na ogół od 3 do 5 milimetrów. Przy takich grubościach szkło zapewnia dobry komfort cieplny. Przedmiotowe przednie szyby albo okienka boczne mogą być zespalane warstwowo i w takim przypadku są one utworzone z kilku tafli szklanych, z których co najmniej jedną otrzymuje się z kompozycji według wynalazku.
Oszklenia wchodzące w ramy niniejszego wynalazku mogą być poddawane uprzednio obróbkom powierzchniowym albo mogą być związane na przykład z powłoką organiczną, taką jak warstewka na bazie poliuretanów o właściwościach przeciwzdzieralnych albo z warstewką zapewniającą szczelność w przypadku rozbicia.
Te oszklenia mogą być także pokryte co najmniej jedną warstewką tlenku metalu otrzymaną drogą osadzania chemicznego w wysokiej temperaturze zgodnie z technikami pirolizy albo osadzania chemicznego w fazie parowej (CVD) albo osadzania pod zmniejszonym ciśnieniem.
Claims (18)
1. Kompozycja szarego szkł a, typu szkł a kwarcowo-sodowo-wapniowego, która ma ogólną przepuszczalność światła pod źródłem oświetlenia A (TLA) większą niż 67% przy grubości szkła równej 3,85, znamienna tym, że kompozycja zawiera poniższe składniki w następujących przedziałach wagowych:
SiO2 64-75%
Al2O3 0-5%
B2O3 0-5%
CaO 5-15%
MgO 0-5%
Na2O 10-18%
K2O 0-5% i poniższe ś rodki barwią ce w nastę pują cych przedział ach wagowych:
Fe2O3 0,25-0,65%, a zwłaszcza 0,5-0,65%
CoO mniej niż 20 ppm, a zwłaszcza mniej albo równe 15 ppm
NiO 40-250 ppm, a zwłaszcza 70-150 ppm
Se 0-5 ppm gdzie Fe2O3 jest żelazem całkowitym.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość CoO zmienia się od 5 do 15 ppm.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że kompozycja ma ogólną przepuszczalność energii (TE) mniejszą niż 55%, a zwłaszcza mniejszą niż 50%, przy grubości 3,85 mm.
4. Kompozycja według jednego z zastrz. 1 do 3, znamienna tym, że wskaźnik redoks jest mniejszy niż 0,55, korzystnie mniejszy niż 0,35, a zwłaszcza większy niż 0,18.
5. Kompozycja według jednego z zastrz. 1 do 4, znamienna tym, że ogólna przepuszczalność światła (TLA) jest większa albo równa 69%.
6. Kompozycja wed ł ug zastrz. 5, znamienna tym, ż e ogólna przepuszczalność energii (TE) jest mniejsza niż 48%.
7. Kompozycja według jednego z zastrz. 1 do 6, znamienna tym, że kompozycja jest wolna od selenu.
8. Kompozycja według jednego z zastrz. 1 do 7, znamienna tym, że kompozycja ma przeważającą długość fali wynoszącą od 480 do 550 nm i czystość mniejszą niż 6% pod źródłem oświetlenia D65 i przy grubości 3,85 mm.
9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że kompozycja ma długość fali wynoszącą od 490 do 510 nm.
10. Kompozycja według jednego z zastrz. 8 albo 9, znamienna tym, że kompozycja ma czystość mniejszą niż 5%.
11. Kompozycja według jednego z zastrz. 1 do 10, znamienna tym, że kompozycja zawiera poza tym co najmniej jeden absorpcyjny środek optyczny, taki jak CeO2, TiO2, Cr2O3, V2O5, WO3, La2O3.
12. Kompozycja według jednego z zastrz. 1 do 11, znamienna tym, że różnica pomiędzy temperaturą odpowiadającą lepkości η, wyrażonej w puazach, takiej że logn=3,5, i temperaturą likwidusa Tliq jest większa niż 20°C, a zwłaszcza większa niż 50°C.
13. Kompozycja według jednego z zastrz. 1 do 12, znamienna tym, że temperatura odpowiadająca lepkości η, wyrażonej w puazach, takiej że logn=2, jest niższa niż 1500°C.
14. Oszklenie, znamienne tym, że oszklenie zawiera co najmniej jedną taflę szklaną, której skład chemiczny jest określony przez jedno z zastrz. 1 do 12.
15. Oszklenie według zastrz. 14, znamienne tym, że tafla ma przeważającą długość fali wynoszącą od 480 do 550 nm i czystość mniejszą niż 6% pod źródłem oświetlenia D65 i przy grubości 3,85 mm.
16. Oszklenie według zastrz. 15, znamienne tym, że tafla ma przeważającą długość fali wynoszącą od 490 do 510 nm i czystość mniejszą niż 5%.
17. Oszklenie według jednego z zastrz. 14 do 16, znamienne tym, że tafla ma grubość do 20 mm, a zwłaszcza od 0,8 do 10 mm.
18. Oszklenie zespolone składające się z dwóch tafli szklanych, z których co najmniej jedna jest wytworzona z kompozycji szklanej według zastrz. 5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0108773A FR2826649B1 (fr) | 2001-07-02 | 2001-07-02 | Composition de verre gris destinee a la fabrication de vitrage |
| PCT/FR2002/002210 WO2003004427A1 (fr) | 2001-07-02 | 2002-06-26 | Composition de verre gris destinee a la fabrication de vitrage |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL364470A1 PL364470A1 (pl) | 2004-12-13 |
| PL199601B1 true PL199601B1 (pl) | 2008-10-31 |
Family
ID=8865038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL364470A PL199601B1 (pl) | 2001-07-02 | 2002-06-26 | Kompozycja szarego szkła przeznaczona do wytwarzania oszklenia |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7179763B2 (pl) |
| EP (1) | EP1401780B1 (pl) |
| JP (1) | JP4455877B2 (pl) |
| KR (1) | KR100909921B1 (pl) |
| CN (1) | CN1253392C (pl) |
| BR (1) | BR0210767B1 (pl) |
| CZ (1) | CZ297742B6 (pl) |
| ES (1) | ES2595629T3 (pl) |
| FR (1) | FR2826649B1 (pl) |
| MX (1) | MXPA03011768A (pl) |
| PL (1) | PL199601B1 (pl) |
| PT (1) | PT1401780T (pl) |
| WO (1) | WO2003004427A1 (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2837817B1 (fr) * | 2002-03-27 | 2005-02-11 | Saint Gobain | Composition de verre destinee a la fabrication de vitrage |
| FR2850373B1 (fr) * | 2003-01-24 | 2006-05-26 | Saint Gobain | Composition de verre silico-sodo-cacique gris destinee a la fabrication de vitrages |
| US7151065B2 (en) * | 2003-07-21 | 2006-12-19 | Guardian Industries Corp. | Grey glass composition |
| FR2864994A1 (fr) | 2004-01-12 | 2005-07-15 | Remi Curtil | Moteur a combustion interne suralimente par turbocompresseur |
| FR2867774B1 (fr) * | 2004-03-19 | 2007-08-10 | Saint Gobain | Composition de verre silico-sodo-calcique gris fonce destinee a la fabrication de vitrages |
| US7622410B2 (en) * | 2005-02-23 | 2009-11-24 | Guardian Industries Corp. | Grey glass composition |
| US7560404B2 (en) * | 2005-09-08 | 2009-07-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | UV absorbing gray glass composition |
| RU2321559C1 (ru) * | 2006-09-05 | 2008-04-10 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| JP4797094B2 (ja) * | 2009-07-14 | 2011-10-19 | 本田技研工業株式会社 | 車両の多方向視認装置 |
| CN101913762A (zh) * | 2010-08-12 | 2010-12-15 | 安徽盛世光学玻璃有限公司 | 超浓缩玻璃着色粉及彩色水晶玻璃板的制备方法 |
| WO2013111882A1 (ja) * | 2012-01-27 | 2013-08-01 | 旭硝子株式会社 | 着色ガラス板およびその製造方法 |
| WO2018074485A1 (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 旭硝子株式会社 | ソーダライムガラス板 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL82156A0 (en) * | 1987-04-10 | 1987-10-30 | Ariel & Berger Ind Ltd | Liquid-dose dispensing apparatus and quickly-releasable clutch particularly useful therein |
| SU1470679A1 (ru) * | 1987-05-27 | 1989-04-07 | Гусевский Филиал Государственного Научно-Исследовательского Института Стекла | Дымчатое стекло |
| US5478783A (en) * | 1994-02-03 | 1995-12-26 | Libbey-Owens-Ford Co. | Glass compositions |
| AU666830B2 (en) * | 1993-11-16 | 1996-02-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Gray glass composition |
| RO113843B1 (ro) * | 1995-04-04 | 1998-11-30 | Sc Inst National De Sticla Sa | COMPOZIȚIE DE STICLA BRONZE TERMOABSORBANTA Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTEIA |
| JPH10101369A (ja) * | 1996-10-01 | 1998-04-21 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収ガラス |
| US6624102B2 (en) * | 2000-09-18 | 2003-09-23 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Ultraviolet and infrared radiation absorbing green glass |
| US6953759B2 (en) * | 2002-08-26 | 2005-10-11 | Guardian Industries Corp. | Glass composition with low visible and IR transmission |
-
2001
- 2001-07-02 FR FR0108773A patent/FR2826649B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-26 ES ES02751287.0T patent/ES2595629T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-26 KR KR1020037016844A patent/KR100909921B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-26 CN CNB028134427A patent/CN1253392C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-26 MX MXPA03011768A patent/MXPA03011768A/es active IP Right Grant
- 2002-06-26 US US10/481,888 patent/US7179763B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-26 BR BRPI0210767-8A patent/BR0210767B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-06-26 PL PL364470A patent/PL199601B1/pl unknown
- 2002-06-26 CZ CZ20033489A patent/CZ297742B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-06-26 EP EP02751287.0A patent/EP1401780B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-26 JP JP2003510401A patent/JP4455877B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-26 WO PCT/FR2002/002210 patent/WO2003004427A1/fr not_active Ceased
- 2002-06-26 PT PT2751287T patent/PT1401780T/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1401780A1 (fr) | 2004-03-31 |
| US7179763B2 (en) | 2007-02-20 |
| MXPA03011768A (es) | 2004-04-02 |
| JP2004533399A (ja) | 2004-11-04 |
| FR2826649B1 (fr) | 2003-09-19 |
| US20040171473A1 (en) | 2004-09-02 |
| ES2595629T3 (es) | 2017-01-02 |
| BR0210767A (pt) | 2004-07-20 |
| KR100909921B1 (ko) | 2009-07-29 |
| CN1253392C (zh) | 2006-04-26 |
| WO2003004427A1 (fr) | 2003-01-16 |
| EP1401780B1 (fr) | 2016-08-10 |
| CZ20033489A3 (cs) | 2004-09-15 |
| KR20040044416A (ko) | 2004-05-28 |
| PT1401780T (pt) | 2016-11-09 |
| PL364470A1 (pl) | 2004-12-13 |
| CN1522232A (zh) | 2004-08-18 |
| FR2826649A1 (fr) | 2003-01-03 |
| CZ297742B6 (cs) | 2007-03-21 |
| BR0210767B1 (pt) | 2012-07-10 |
| JP4455877B2 (ja) | 2010-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6784129B2 (en) | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass | |
| US8017538B2 (en) | Dark grey soda-lime silica glass composition which is intended for the production of glazing | |
| CA2172133C (en) | Glass compositions | |
| EP2675760B1 (en) | Dark privacy glass | |
| KR101271262B1 (ko) | 적외선 및 자외선을 흡수하는 창유리 생산용 유리 조성물 | |
| PL191956B1 (pl) | Arkusz szkła wykonany ze szkła krzemowo-sodowo-wapniowego | |
| CZ56296A3 (en) | Glass composition for producing glass panels and glass panel per se | |
| JPH08309930A (ja) | 輸送車両用の低エネルギー透過率ペイン | |
| KR100941974B1 (ko) | 창유리를 제조하기 위한 청색 유리 조성물, 상기 조성물을 갖는 유리판, 및 상기 유리판을 포함하는 창문 | |
| KR20050096151A (ko) | 창유리를 제조하기 위한 회색의 실리카 소다 석회 유리용조성물 | |
| US6764973B2 (en) | Grey glass compositions of the silica-soda-lime type | |
| CZ302914B6 (cs) | Modre zbarvené sklo, tabulovitý dílec z plochého skla a okno pro automobilové vozidlo | |
| JP2010150141A (ja) | ウインドウ製造用ガラス組成物 | |
| PL199601B1 (pl) | Kompozycja szarego szkła przeznaczona do wytwarzania oszklenia | |
| US6133179A (en) | Glass compositions of the silica-soda-lime type | |
| JPWO2007052666A1 (ja) | ガラス物品およびその製造方法 | |
| US6524713B2 (en) | Ultraviolet-infrared absorbent low transmittance glass | |
| JPH05270855A (ja) | 中性灰色系色調の熱線吸収ガラス | |
| KR20000075862A (ko) | 창유리 제작을 위한 유리 조성물 |