Proponowano juz traktowac siarke, za¬ wierajaca smole, w postaci roztworu w dwusiarczku wegla przy pomocy oleum, ce¬ lem usuniecia czesci mazistych. Sposób ten nie znalazl jednakowoz praktycznie zasto¬ sowania, poniewaz latwo nastepuje wzrost temperatury, który prowadzi do reakcyj u- bocznych, zwlaszcza do dzialania trójtlen¬ ku siarki na dwusiarczek wegla, oraz do efcsplozyj.Okazalo sie, iz mozna sposób przepro¬ wadzic na skale techniczna bez wymienio¬ nych trudnosci, uzyskujac siarke bardzo czysta, jesli oleum stosuje sie w duzym nadmiarze albo w takich ilosciach, które a- kurat wystarczaja do oczyszczenia roztwo¬ ru siarki. Pracuje sie np, w ten sposób, iz do okreslonej ilosci oleum, raz wprowadzo¬ nego do naczynia z mieszadlem w tempe¬ raturze zwyklej lub nieco podwyzszonej w nieobecnosci wody, wprowadza sie porcja¬ mi bezwodny roztwór siarki w dwusiarcz¬ ku wegla i traktowana porcje kazdorazowo usuwa przed wprowadzeniem nowej porcji.Naprzyklad pracuje sie nastepujacym sposobem.Oczyszczana siarke rozpuszcza sie w dwusiarczku wegla i z roztworu usuwa wo¬ de, która przy rozpuszczaniu tworzy emul¬ sje wskutek obecnosci smoly lub z innych powodowi Usuniecie wody jest wazne, po¬ niewaz woda zuzywa oleum oraz z powoduwzrostu temperatury, co przy niskim punk¬ cie wrzenia diyvsiarczku{ wegla wytwarza niebezpieczne |wiyi$lgie ciJriiekL&, które mo¬ ga spowodowac Wspomniane na wstepie eksplozje. Pozbawiony wody roztwór mie¬ sza sie z wieksza iloscia oleum niz potrze¬ ba do czyszczenia tak dlugo, az ustali sie temperatura. Oleum ze skladnikami smoly opada na dno, a górna warstwe roztworu siarki odlewa sie. Do pozostalego w naczy¬ niu oleum dodaje sie nastepnie dalsza por¬ cje i tak dlugo powtarza zabieg, jak dlugo jakosc otrzymanej siarki jest bez zarzutu.Praktycznie trwa to tak dlugo, az nie zuzy¬ je ,sie wolny trójtlenelc siarki, co poznaje sie po tern, iz przy traktowaniu nie naste¬ puje juz wzrósl temperatury. Ilosc oleum Hobiera sie tak, aby oczyscic piec lub wie¬ cej ladunków, zaleznie od zawartosci smo¬ ly lub bitumu w siarce.Postepuje sie przytem w ten sposób, ze oczyszczany roztwór siarki, np. w dwu¬ siarczku wegla, miesza sie z dodatkiem ma¬ lych ilosci oleum w naczyniu zaopatrzonem w urzadzenie do szybkiego mieszania. Moz¬ na jednakowoz przytem dodawac najwyzej 5%\ najlepiej \% objetosciowy lub mniej oleum, liczac na ilosc roztworu.Takie postepowanie jest równiez cal¬ kiem bezpieczne nawet wówczas, jesli pod¬ czas oczyszczania dostanie sie do roztworu przypadkowo woda, ponadto posiada po¬ wyzsze postepowanie te zalete, iz otrzymu¬ je sie tylko bardzo male ilosci produktów utlenienia dwusiarczku wegla, usuniecie których, zwlaszcza szkodliwego dwutlenku siarki, moze powaznie podrozyc sposób.Pozbawiony smoly roztwór siarki w dwusiarczku wegla mozna jeszcze dla usu¬ niecia dwutlenku siarki, utworzonego ewen¬ tualnie przez utlenienie rozpuszczalnika, i ewentualnie obecnych malych ilosci zemul- gowanej smoly, traktowac kwasem siarko¬ wym o umiarkowanej zawartosci wody al¬ bo srodkami absorbcyjnemi, jak wegiel ak¬ tywny, glinka, ziemia bielacat nieorganicz¬ ne zele i podobnemi, albo srodkami wiaza- cemi, jak wapno gaszone lub ziwilzone, pa¬ lone wapno, lub roztworami dwusiarczy- nów. Po oddestylowaniu dwusiarczku we¬ gla otrzymuje sie blyszczaca zólta siarke nadzwyczaj czysta. W pewtnych przypad¬ kach korzystnie jest nastepnie traktowac siarke na ciepllo para wodna lub gazami najlepiej z zastosowaniem zmniejszonego cisnienia.Przyklad I. W mysl ponizszej tabeli dodaje sie kolejno pieciokrotnie do tej sa¬ mej ilosci oleum (10 litrów) po 210 — 250 litrów roztworu siarki w dwusiarczku we¬ gla. Przy dodaniu kazdej porcji miesza sie ciecz az do ustalenia sie temperatury. Na¬ stepnie oddziela sie warstwy po odstaniu sie, jak w opisie podano.Porcja I U ni IV v Roz¬ twór S w CS, w litr. 250 210 210 210 210 Tem¬ pera¬ tura rozpu¬ szcza¬ nia w C° 20 20 20 20 20 oleum w litr. 10 czas mie¬ szania w min. 3 4 5 5 7 tem¬ pera¬ tura kon- cowa c* 26 26 23,5 22 21 pod¬ wyzka! tem- 1 pera- I tury I C° 6 6 3,5 2 1 Otrzymywany roztwór siarki jest prak¬ tycznie pozbawiony smoly. Temperatury roztworów utrzymuje sie mozliwie miedzy 15 — 30°C.Jesli siarka zawiera tylko nieznaczne ilosci organicznych zanieczyszczen, mozna stosowac oleum do 20 lub wiecej porcyj roztworu siarki, bez obawy.Przyklad II. 4 litry 35% roztworu siarki iw dwusiarczku wegla o zawartosci 2% zanieczyszczen smolowych miesza sie w temperaturze 20°C mieszadlem, obraca- jacem sie z szybkoscia 950 obrotów na mi¬ nute* i do utworzonego stozka prózniowego wprowadza sie 25 cm8 oleum {=&(% ob- — 2 —jetosciowym) o ciezarze wlasciwym 1.91.Nastepuje lekkie (podwyzszenie tempera¬ tury; po ukonczeniu wzrostu temperatury (okolo 1 minuta) reakcja jest ukonczona.Po oddzieleniu oleum, zawierajacego za¬ nieczyszczenia, oraz ewentualnych zawie¬ sin i rozpuszczonego dwutlenku siarki przez wymycie lub traktowanie roztworu srodka¬ mi absorbcyjnemi i po oddestylowaniu dwusiarczku wegla otrzymuje sie bardzo czysta siarke. PL PL