PL201271B1 - Sposób wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości - Google Patents

Sposób wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości

Info

Publication number
PL201271B1
PL201271B1 PL351848A PL35184802A PL201271B1 PL 201271 B1 PL201271 B1 PL 201271B1 PL 351848 A PL351848 A PL 351848A PL 35184802 A PL35184802 A PL 35184802A PL 201271 B1 PL201271 B1 PL 201271B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon dioxide
sodium percarbonate
granules
sodium
bicarbonate
Prior art date
Application number
PL351848A
Other languages
English (en)
Other versions
PL351848A1 (en
Inventor
Olof Norrlöw
Pentti Pekonen
Original Assignee
Kemira Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Oyj filed Critical Kemira Oyj
Publication of PL351848A1 publication Critical patent/PL351848A1/xx
Publication of PL201271B1 publication Critical patent/PL201271B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D7/00Carbonates of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D7/38Preparation in the form of granules, pieces or other shaped products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania granulek nadtlenow eglanu sodu o zwi ekszonej trwa- losci polegaj acego na modyfikacji powierzchni granulek nadtlenow eglanu sodu za pomoc a powierzch- niowej reakcji pomi edzy nadtlenow eglanem sodu i dwutlenkiem w egla lub zwi azkami dwuw eglanowy- mi z wytworzeniem g estej sta lej warstwy zasadniczo dwuw eglanu sodu na powierzchni granulek nad- tlenow eglanu sodu, przy czym sposób ten sk lada si e z nast epuj acych etapów: a) rozpuszczanie dwu- tlenku w egla w wodzie przed napylaniem z wytworzeniem wodnego roztworu do napylania zawieraj a- cego rozpuszczony dwutlenek w egla i dwuw eglan, b) wystawianie powierzchni granulek nadtlenow e- glanu sodu na napylanie wodnym roztworem zawieraj acym rozpuszczony dwutlenek w egla i dwuw e- glan z wytworzeniem sta lej warstwy zasadniczo dwuw eglanu sodu, i nast epnie c) usuni ecie pozosta- losci cieczy z powierzchni. PL PL PL PL

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201271 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 351848 (51) Int.Cl.
C11D 17/00 (2006.01) C01B 15/10 (2006.01) C01B 15/00 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 24.01.2002 (54) Sposób wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości
(30) Pierwszeństwo: 26.01.2001,FI,20010164 (73) Uprawniony z patentu: KEMIRA OYJ,Helsinki,FI
(43) Zgłoszenie ogłoszono: 29.07.2002 BUP 16/02 (72) Twórca(y) wynalazku: Olof Norrlow,Helsingborg,SE Pentti Pekonen,Vejbystrand,SE
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.03.2009 WUP 03/09 (74) Pełnomocnik: Bogdan Barbara, POLSERVICE, Kancelaria Rzeczników Patentowych Sp. z o.o.
(57) Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości polegającego na modyfikacji powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu za pomocą powierzchniowej reakcji pomiędzy nadtlenowęglanem sodu i dwutlenkiem węgla lub związkami dwuwęglanowymi z wytworzeniem gęstej stałej warstwy zasadniczo dwuwęglanu sodu na powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu, przy czym sposób ten składa się z następujących etapów: a) rozpuszczanie dwutlenku węgla w wodzie przed napylaniem z wytworzeniem wodnego roztworu do napylania zawierającego rozpuszczony dwutlenek węgla i dwuwęglan, b) wystawianie powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu na napylanie wodnym roztworem zawierającym rozpuszczony dwutlenek węgla i dwuwęglan z wytworzeniem stałej warstwy zasadniczo dwuwęglanu sodu, i następnie c) usunięcie pozostałości cieczy z powierzchni.
PL 201 271 B1
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu, o zwiększonej trwałości, w których powierzchnia zmodyfikowana jest przez utworzenie gęstej cienkiej warstwy zwiększającej trwałość końcowego produktu nadtlenowęglanu sodu. Granulki te mogą być zastosowane w kompozycjach detergentowych.
Nadtlenowęglanu sodu (SPC) jest krystalicznym związkiem nadtlenowym rozpuszczalnym w wodzie o wzorze cząsteczkowym 2Na2CO3.3H2O2. Jego teoretyczna zawartość aktywnego tlenu wynosi 15,28% wagowych. Nadtlenowęglan sodu, jako taki, jest związkiem trwałym, ale ma tendencje do rozkładu, gdy zawarty jest w preparatach detergentowych, zwłaszcza w czasie przechowywania, tracąc zawartość aktywnego tlenu. Trwałość związku nadtlenowęglowego w preparacie decyduje o skutecznym zastą pieniu zwią zków nadboranowych jako nadtlenowych ź ródeł ś rodków wybielają cych. Gdy przechowywanie następuje w bardziej ostrych warunkach klimatycznych, zwłaszcza, gdy jest bardzo ciepło i/lub przy dużej wilgotności, nadtlenowęglan sodu rozkłada się nawet wtedy, gdy jest sam. Innym problemem jest stosowanie nadtlenowęglanu sodu w detergentach zawierających zeolit, w których traci on skuteczność wybielającą po stosunkowym krótkim okresie przechowywania.
Rozkładowi nadtlenowęglanu sodu można zapobiec lub go opóźnić za pomocą pokrycia granulek SPC. Ujawniono już wcześniej stosowanie grubych warstw powłokowych z dwuwęglanu sodu lub innych substancji nieorganicznych. Możliwe jest również stosowanie substancji organicznych i polimerów oraz różnych kombinacji tych substancji. Wiadomo również, że można uzyskać bardziej trwały nadtlenowęglan sodu przesiewając produkt handlowy w specjalny sposób, dzięki czemu uzyskuje się określony rozmiar i postać cząstek.
Z technologii cienkowarstwowych wiadomo, ż e nawet bardzo cienka warstwa, rzędu 5-50 nm, może być bardzo odporna chemicznie, w zależności od substancji i stosowanej technologii. Na przykład, bariery trawiące można wytworzyć w procesach litograficznych na mokro, w których cienkie warstwy mają lepszą jakość, są bardziej gęste i chemicznie bardziej odporne od odpowiadających im substancji nasypowych. Na ogół uzyskuje się cienką dopasowaną powłokę, a nie grubą mechanicznie ochronną warstwę. Jest to zwłaszcza ważne, gdy trzeba pokryć lub chronić szorstkie powierzchnie lub ostre krawędzie. Taki rodzaj dopasowanej powłoki korzystnie nie ma dziurek, a więc wykazuje dobrą odporność chemiczną, np. na roztwory wodne.
Podobne założenie przyjęto przy wytwarzaniu cienkiej powłoki warstwowej na kulistą powierzchnię i, w mikroskopowej skali, na szorstką powierzchnię granulek SPC. Badania morfologiczne wykazały, że szorstkość powierzchni granulek SPC wytwarzanych w specjalnych reaktorach ze złożem fluidalnym nie jest zbyt duża, i wynosi tylko około jeden mikrometr, jest to więc szorstkość mniejsza niż uzyskiwana w wielu innych sposobach wytwarzania. Zwiększa to możliwość wpływania i modyfikowania mikrostruktury powierzchni w bardziej jednorodny sposób.
Jak to ujawniono w naszym wcześniejszym europejskim opisie patentowym EP 681 557, na powierzchnię granulek nadtlenowęglanu sodu najpierw rozpylano wodę w celu rozpuszczenia mniejszej frakcji powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu. Następnie, utworzoną rozpuszczoną wodną powierzchnię nadtlenowęglanu sodu neutralizowano do cienkiej warstwy dwuwęglanu sodu za pomocą gazowego dwutlenku węgla. W sposobie tym jako gazowy dwutlenek węgla wprowadzony na powierzchnię stosowano gaz fluidyzacyjny ze złoża fluidyzacyjnego reaktora. Warstwa wodna schnie w obecnoś ci gazowego dwutlenku wę gla, przez co na powierzchni granulki pozostaje cienka warstwa dwuwęglanu sodu. Tak wytworzone granulki mogą być pokryte inną substancją powłokową z wytworzeniem grubej dodatkowej warstwy powłokowej. Takie granulki nadtlenowęglanu sodu zastosowano w detergentach zawierają cych zeolit i w warunkach wilgotnego powietrza granulki te wykazały lepsze charakterystyki trwałości niż granulki wytworzone bez nałożenia cienkiej warstwy dwuwęglanowej. Pomiary wykazały pośredni wpływ modyfikacji powierzchni SPC.
Obecnie, trwałość nadtlenowęglanu jest na odpowiednim poziomie, ale w ostrzejszych warunkach klimatycznych, gdy jest cieplej lub bardziej wilgotno, a ponadto detergent zawiera zeolit, istnieje potrzeba dalszego ulepszenia przechowywanego produktu.
Tak więc, sposób opisany w EP 681 557 został ulepszony.
Celem wynalazku jest poprawienie warunków tworzenia cienkiej ochronnej warstwy dwuwęglanowej i uzyskuje się to poprzez zastosowanie gazowego dwutlenku węgla, który rozpuszcza się w wodzie zanim zastosuje się go na granulki nadtlenowęglanu sodu. Sposób wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości polegający na modyfikacji powierzchni granulek nadPL 201 271 B1 tlenowęglanu sodu za pomocą powierzchniowej reakcji pomiędzy nadtlenowęglanem sodu i dwutlenkiem węgla lub związkami dwuwęglanowymi z wytworzeniem gęstej stałej warstwy zasadniczo dwuwęglanu sodu na powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu, charakteryzuje się tym, że składa się z nastę pują cych etapów:
a) rozpuszczanie dwutlenku węgla w wodzie przed napylaniem z wytworzeniem wodnego roztworu do napylania zawierającego rozpuszczony dwutlenek węgla i dwuwęglan
b) wystawianie powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu na napylanie wodnym roztworem zawierającym rozpuszczony dwutlenek węgla i dwuwęglan z wytworzeniem stałej warstwy zasadniczo dwuwęglanu sodu, i następnie
c) usunięcie pozostałości cieczy z powierzchni.
Korzystnie dwutlenek węgla rozpuszcza się w wodzie w dwudrożnej dyszy z wytworzeniem wodnego roztworu do napylania zawierającego rozpuszczony dwutlenek węgla.
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku dwutlenek węgla rozpuszcza się w wodzie w oddzielnym zbiorniku mieszalnikowym. W jeszcze innym korzystnym wykonaniu wynalazku dwutlenek węgla rozpuszcza się w wodzie wewnątrz rurowego przewodu doprowadzającego, do którego wstrzykuje się dwutlenek węgla i wodę.
Korzystnie zawartość dwutlenku węgla w wodnym roztworze do napylania wynosi co najmniej 0,25% wagowych.
Korzystnie granulki nadtlenowęglanu sodu wystawia się na napylanie na okres od 0,5 do 15 minut.
Korzystnie napyla się warstwę do grubości mniejszej niż 100 nm. Korzystnie dodatkowo powtarza się etapy od a) do c) od 1 do 10 razy z wytworzeniem grubszej warstwy stanowiącej wiele warstw. Korzystnie sposób prowadzi się w reaktorze ze złożem fluidalnym, przy czym zawiera on etap napylania wodnego roztworu zawierającego rozpuszczony dwutlenek węgla wewnątrz złoża fluidalnego z dyszy napylają cej wewną trz zł o ż a fluidalnego reaktora.
Korzystnie dodatkowo nakłada się dodatkową warstwę powłokową na zewnątrz warstwy dwuwęglan sodu zawierającą siarczan sodu, sodę, mieszaninę siarczanu litu i siarczanu sodu, mieszaninę sody i siarczanu sodu, mieszaninę siarczanu metalu i polimeru lub polimer.
Gdy stosuje się konwencjonalną dyszę dwudrożną, to powietrze, jako gaz nośny w dyszy do rozpylania, zawiera od 0,2 do 5% wagowych CO2 i rozpyla się go poprzez jedną dyszę i tę mieszaninę gazową rozpuszcza się w wodzie, którą rozpyla się przez drugą dyszę. Rozpyloną wodę nasyconą CO2 skierowuje się na granulki SPC i granulki te przebywają w złożu fluidalnym korzystnie od 0,5 do 15 minut. Jako strumień gazowy fluidyzacji można zastosować, na przykład, powietrze. Temperaturę w złożu fluidalnym utrzymuje się pomiędzy 30°C i 90°C za pomocą elektrycznie kontrolowanych elementów grzewczych. Powierzchnia granulek modyfikowana jest cienką warstwą dwuwęglanu wytworzoną na drodze reakcji wilgoci i CO2 lub HCO3 z SPC. Następnie cienką warstwę powierzchniową suszy się.
Gdy CO2 rozpuszcza się w wodzie w oddzielnym zbiorniku mieszalnikowym, to pozwala wydłużyć proces mieszania i warunki otoczenia mogą być łatwiej regulowane.
Wariant wynalazku, w którym CO2 rozpuszcza się w wodzie wewnątrz przewodu doprowadzającego z punktu widzenia mechanicznego jest najłatwiejszy do realizacji.
Dodatkową warstwę powłokową można nakładać na wierzchu zmodyfikowanej powierzchni lub na warstwę przejściową. Dodatkową warstwę powłokową tworzy się rozpylając wodny roztwór z dyszy rozpylającej na granulki mające warstwę przejściową już nałożoną, korzystnie w złożu fluidalnym. Po nałożeniu dodatkowej powłoki produkt jest gotowy do zastosowania, na przykład, jako składnik detergentowy.
Wodę nasyconą dwutlenkiem węgla można wytworzyć poprzez rozpuszczanie dwutlenku węgla w wodzie w podwyższonym ciśnieniu, aby zwiększyć zawartość gazu i przyśpieszyć prę dkość rozpuszczania.
Zawartość CO2, obliczona w procentach wagowych rozpylanej substancji w wodzie, która ma być rozpylona na powierzchnię granulek SPC korzystnie wynosi co najmniej 0,25%, ale jeszcze korzystniej co najmniej 0,5%.
Jako gaz fluidyzacyjny można stosować, na przykład, powietrze, N2, lub dowolny inny gaz obojętny, przy czym korzystnie jest to powietrze.
Dodatkowa warstwa powłokowa stanowi korzystnie 1 do 20% wagowych, a jeszcze korzystniej od 5 do 12% wagowych, granulek nadtlenowęglanu sodu.
PL 201 271 B1
Dzięki wynalazkowi zużycie CO2 w procesie znacznie zmniejsza się w porównaniu ze sposobem opisanym we wcześniejszym patencie EP 681 557. Wdmuchiwanie CO2 koncentruje się w miejscu, gdzie może być on bezpośrednio rozpuszczony w stosowanej wodzie i bardziej skutecznie doprowadzony do kontaktu z granulkami SPC.
Powoduje to zmniejszenie ilości CO2 o więcej niż 90%. Ponadto, powierzchnia granulek SPC styka się ze zwiększoną ilością rozpuszczonego CO2, czy też stężenie H2CO3 lub HCO3- w wodzie jest miejscowo większe.
Ponadto, temperaturę i pH wodnego roztworu nakładanego na granulki łatwo jest dostosować do sposobu, przez co sposób jest bardziej efektywny.
Trwałość produktu wytworzonego w opisanym sposobie według wynalazku zwiększa się o około 10%. Mechanizm tego zjawiska nie jest całkiem jasny. Być może z uwagi na tworzenie się cienkiej warstwy dwuwęglanu sodu przyczepność, a więc jakość dodatkowej warstwy, zwiększa się.
Granulki nadtlenowęglanu sodu wytworzone sposobem według wynalazku znajdują zastosowanie w detergentach, zwłaszcza tych, które zawierają zeolit.
Dzięki traktowaniu powierzchni gazowym dwutlenkiem węgla w wodzie uzyskuje się lepszą jakość warstw, co pośrednio potwierdza się poprzez próby trwałości produktów wytworzonych tym sposobem w porównaniu z produktami wytworzonymi inaczej. Tak więc, dzięki wynalazkowi zwiększa się trwałość granulek nadtlenowęglanu sodu poprzez optymalizację warunków tworzenia cienkiej warstwy dwuwęglanu sodu na powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu.
Wynalazek będzie opisany bardziej szczegółowo w podanych niżej przykładach. Załączone fig. 1 i fig. 2 przedstawiają graficznie wyniki porównawczych badań trwałości.
P r z y k ł a d 1
Granulki SPC wytworzono stosując rozpyłowy granulator ze złożem fluidalnym jak to opisano w broszurze produkcyjnej Kemira Kemi ECOX Sodium percarbonate z 9/98. Te niepokryte granulki SPC o średniej średnicy wynoszącej 0,7 mm zawrócono do komory procesyjnej granulatora. Gazem fluidyzacyjnym było powietrze o szybkości 120 m3/godz. W aparacie Glatt AGT 150 ze złożem fluidalnym do powlekania granulek SPC zastosowano dwudrożną dyszę. Temperatura złoża wynosiła 60°C.
Ciecz do rozpylania wzbogaconą w CO2 wytworzono rozpylając powietrze wzbogacone w CO2 z jednej dyszy jako gaz nośny, przy czym ciśnienie gazu wynosiło 0,15 MPa przy przepływie gazu 5,6 m3/godz. Strumień ten rozpuszczono w wodzie, którą rozpylono z drugiej dyszy przy szybkości 40 g/min.
Poprzez wystawienie granulek SPC na napylanie cieczą wzbogaconą w CO2 w ciągu 2 minut, granulki zostały pokryte cienką powierzchniową warstwą dwuwęglanu.
P r z y k ł a d 2
Zmieniano ilość dwutlenku węgla w gazie nośnym, który miał być rozpuszczony w wodzie. Zastosowano zawartości 0%, 0,25%, 0,5% i 1% i proces powlekania prowadzono tak jak w przykładzie 1. Następnie, na granulki pokryte dwuwęglanem rozpylono roztwór siarczanu sodu, aby wytworzyć powłokę siarczanu sodu w ilości 10% wagowych granulek SPC. Ta dodatkowa warstwa została napylona przy zastosowaniu tej samej dyszy, którą stosowano do pokrywania CO2, po pokryciu CO2. Jako gaz nośny stosowano powietrze.
Tak potraktowane granulki SPC zmieszano z zeolitem w stosunku wagowym 50/50, aby zbadać trwałość w warunkach detergentowych. Próbki umieszczono w otwartych pudełkach w komorze wilgotnościowej w temperaturze 30°C i 70% wilgotności względnej na 12 tygodni. Wartości aktywnego tlenu mierzono przed i po próbie i wielkość rozkładu obliczono z zawartości nadtlenku określonej przez miareczkowanie przed i po przechowywaniu. Wyniki pokazano w tabeli 1.
T a b e l a 1
Zawartość CO2 w % Rozkład w %
0,00 70
0,25 65
0,50 53
1,00 48
PL 201 271 B1
Z powyższych wyników wynika jasno, że rozkład zmniejszał się wraz ze wzrostem zawartości dwutlenku węgla w cieczy do rozpylania.
P r z y k ł a d 3
Granulki SPC wytworzono tak jak w przykładzie 1 stosując 0% i 0,5% CO2 w gazie nośnym. Następnie granulki pokryto i zmieszano z bazą detergentową według przykładu 2. Obiema mieszaninami detergentowymi wypełniono osłonki detergentowe i zamknięto hermetycznie. Te dwie osłonki umieszczono w klimatyzowanej komorze na 8 tygodni w temperaturze 40°C i wilgotności względnej 70%.
Porównawcze próbki z 0% powłoką CO2 wykazały 41% rozkładu, a w próbkach pokrytych 0,5% CO2 w gazie nośnym rozkład zmniejszył się o połowę do 22%.
P r z y k ł a d 4
Granulki SPC zostały pokryte tak jak to opisano w przykładzie 1 i 2 stosując 1% CO2 w nośnym powietrzu dyszy i przeprowadzono 2 minutowe napylanie wodą zawierającą CO2.
Następnie na granulki pokryte dwuwęglanem napylono roztwór siarczanu sodu tworząc powłokę siarczanu sodu w ilości 12% wagowych granulek SPC.
W kontrolnej próbie niepokryte granulki SPC napylono roztworem siarczanu sodu z wytworzeniem powłoki siarczanu sodu w ilości 12% wagowych granulek SPC.
Granulki SPC miały rozdział rozmiaru pomiędzy 0,50 - 0,71 mm.
Rozkład granulek zbadano w temperaturze 30°C i wilgotności względnej 70% w ciągu 12 tygodni tak jak to podano w przykładzie 2.
Krzywą rozkładu pokazano na fig. 1. Wyniki pokazują, że cienka warstwa dwuwęglanu wytworzona na powierzchni granulek SPC zmniejszyła rozkład o 25%.
P r z y k ł a d 5
Granulki SPC pokryto stosując sposób opisany w EP 681 557 i zgodnie z przykładami 1 i 2 stosując 1% CO2 w powietrzu nośnym dyszy i rozpylając w ciągu 2 minut wodę zawierającą CO2. Następnie, na granulki pokryte dwuwęglanem rozpylano roztwór siarczanu sodu z wytworzeniem powłoki siarczanu sodu w ilości 9% wagowych granulek SPC.
Rozkład pokrytych granulek zbadano w 30°C i 70% wilgotności względnej w ciągu 12 tygodni tak jak to opisano w przykładzie 2.
Krzywą rozkładu przedstawiono na fig. 2. Wyniki pokazują, że rozkład procentowo zmniejszył się o dalsze 8 jednostek w granulkach wytworzonych sposobem według wynalazku.
P r z y k ł a d 6
Pokrywanie tabletek SPC przeprowadzono wprowadzając gazowy dwutlenek węgla do wodnego roztworu o odpowiednim pH w oddzielnym zbiorniku mieszania, przed wprowadzeniem tego roztworu do urządzenia rozpylającego. Wartość pH roztworów w zbiorniku dopasowano dodając odpowiednią ilość NaOH. Badania prowadzono przy początkowej wartości pH wodnego roztworu wynoszącym 8, 9 i 11. Średnica granulek SPC stosowanych w tych badaniach wynosiła 0,7 mm. Wodne roztwory przedmuchiwano przy przepływie gazu wynoszącym 60 l/godz. w ciągu 7 minut, 5 minut i 6 minut, odpowiednio, zanim wprowadzono go na granulki SPC w złożu fluidalnym.
Po pokryciu granulek roztworem wodnym zawierającym CO2 granulki pokryto dodatkowo siarczanem sodu (NAS) pochodzącym z Sateri Factories. Tabela 2 pokazuje wpływ wstępnego mieszania w zbiorniku i doprowadzenia pH roztworu podając procentową zawartość NAS i H2O2 stabilizowanego produktu i jego stopień rozkładu.
T a b e l a 2
Początkowe pH NAS (%) H2O2 (%) Stopień rozkładu (%)
8 10,7 28,1 35,5
9 10,2 28,3 28,3
11 10,7 28,2 29,6
Zastrzeżenia patentowe

Claims (10)

1. Sposób wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości polegający na modyfikacji powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu za pomocą powierzchniowej reakcji pomię6
PL 201 271 B1 dzy nadtlenowęglanem sodu i dwutlenkiem węgla lub związkami dwuwęglanowymi z wytworzeniem gęstej stałej warstwy zasadniczo dwuwęglanu sodu na powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu, znamienny tym, że składa się z następujących etapów:
a) rozpuszczanie dwutlenku węgla w wodzie przed napylaniem z wytworzeniem wodnego roztworu do napylania zawierającego rozpuszczony dwutlenek węgla i dwuwęglan
b) wystawianie powierzchni granulek nadtlenowęglanu sodu na napylanie wodnym roztworem zawierającym rozpuszczony dwutlenek węgla i dwuwęglan z wytworzeniem stałej warstwy zasadniczo dwuwęglanu sodu, i następnie
c) usunięcie pozostałości cieczy z powierzchni.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dwutlenek węgla rozpuszcza się w wodzie w dwudroż nej dyszy z wytworzeniem wodnego roztworu do napylania zawierają cego rozpuszczony dwutlenek węgla.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dwutlenek węgla rozpuszcza się w wodzie w oddzielnym zbiorniku mieszalnikowym.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dwutlenek węgla rozpuszcza się w wodzie wewnątrz rurowego przewodu doprowadzającego, do którego wstrzykuje się dwutlenek węgla i wodę.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienny tym, że zawartość dwutlenku węgla w wodnym roztworze do napylania wynosi co najmniej 0,25% wagowych.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, znamienny tym, że granulki nadtlenowęglanu sodu wystawia się na napylanie na okres od 0,5 do 15 minut.
7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienny tym, że napyla się warstwę do grubości mniejszej niż 100 nm.
8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, albo 7, znamienny tym że dodatkowo powtarza się etapy od a) do c) od 1 do 10 razy z wytworzeniem grubszej warstwy stanowiącej wiele warstw.
9. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, albo 7, albo 8, znamienny tym, że prowadzi się go w reaktorze ze złożem fluidalnym, przy czym zawiera on etap napylania wodnego roztworu zawierającego rozpuszczony dwutlenek węgla wewnątrz złoża fluidalnego z dyszy napylającej wewnątrz złoża fluidalnego reaktora.
10. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, albo 7, albo 8, albo 9, znamienny tym, że dodatkowo nakłada się dodatkową warstwę powłokową na zewnątrz warstwy dwuwęglan sodu zawierającą siarczan sodu, sodę, mieszaninę siarczanu litu i siarczanu sodu, mieszaninę sody i siarczanu sodu, mieszaninę siarczanu metalu i polimeru lub polimer.
PL351848A 2001-01-26 2002-01-24 Sposób wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości PL201271B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20010164A FI109685B (fi) 2001-01-26 2001-01-26 Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL351848A1 PL351848A1 (en) 2002-07-29
PL201271B1 true PL201271B1 (pl) 2009-03-31

Family

ID=8560151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL351848A PL201271B1 (pl) 2001-01-26 2002-01-24 Sposób wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6793904B2 (pl)
EP (1) EP1227063B1 (pl)
KR (1) KR100812814B1 (pl)
AT (1) ATE325076T1 (pl)
CA (1) CA2368410C (pl)
DE (1) DE60119275T2 (pl)
ES (1) ES2263575T3 (pl)
FI (1) FI109685B (pl)
PL (1) PL201271B1 (pl)
PT (1) PT1227063E (pl)
SI (1) SI1227063T1 (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1612186A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them.
DE102006026039A1 (de) 2005-10-07 2007-04-19 Söll Gmbh Zusammensetzung zur Vernichtung von Fadenalgen
EP2216393B1 (en) 2009-02-09 2024-04-24 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US10184097B2 (en) * 2013-02-08 2019-01-22 Ecolab Usa Inc. Protective coatings for detersive agents and methods of forming and detecting the same
DE102014218950A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69404543T2 (de) * 1993-05-06 1997-12-04 Mitsubishi Gas Chemical Co Stabilisiertes Natriumpercarbonatteilchen
FI94618C (fi) * 1993-11-30 1995-10-10 Kemira Oy Menetelmä stabiilisuudeltaan parempien natriumperkarbonaattipartikkelien valmistamiseksi
DE19544293C2 (de) * 1995-11-28 1998-01-29 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung
JPH10194710A (ja) * 1997-01-16 1998-07-28 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 溶解性に優れた過炭酸ナトリウムの製造方法
DE19717729A1 (de) * 1997-04-26 1998-10-29 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
ES2222565T3 (es) * 1998-06-26 2005-02-01 Kemira Oyj Carbonato sodico peroxihidratado estabilizado.
KR100366556B1 (ko) * 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
US6793904B2 (en) 2004-09-21
CA2368410A1 (en) 2002-07-26
DE60119275D1 (de) 2006-06-08
SI1227063T1 (sl) 2006-12-31
EP1227063B1 (en) 2006-05-03
CA2368410C (en) 2010-05-11
KR100812814B1 (ko) 2008-03-12
PT1227063E (pt) 2006-09-29
FI20010164L (fi) 2002-07-27
PL351848A1 (en) 2002-07-29
EP1227063A3 (en) 2004-01-07
FI20010164A0 (fi) 2001-01-26
US20020141930A1 (en) 2002-10-03
ATE325076T1 (de) 2006-06-15
FI109685B (fi) 2002-09-30
KR20020063138A (ko) 2002-08-01
ES2263575T3 (es) 2006-12-16
DE60119275T2 (de) 2007-05-03
EP1227063A2 (en) 2002-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2310348C (en) Granular coated sodium percarbonate for detergent and its manufacturing process
CA2457844C (en) Method for the preparation of coated granular sodium percarbonate, and product obtainable by the process
CZ1896A3 (en) Coated particles of sodium peroxycarbonate, process of their preparation and their use
KR19990071639A (ko) 과탄산나트륨 피복 입자, 이의 제조방법 및 용도
KR100357943B1 (ko) 알칼리금속과탄산염미립자의안정화방법
PL203981B1 (pl) Powlekane cząstki związków nadtlenowych, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie
EP1728762A1 (en) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them
PL201271B1 (pl) Sposób wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości
US7041267B2 (en) Granular sodium carbonate obtained by fluid-bed spray granulation and a process for its production
EP0681557B1 (en) A method for preparing sodium percarbonate particles with improved stability
CA2079915C (en) Peroxygen laundry bleach
RU2454365C2 (ru) Способ получения покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия
EP1086042B1 (en) Stabilized sodium carbonate peroxyhydrate
CN103068726A (zh) 包覆的过碳酸钠颗粒,其制备方法,其在洗涤剂组合物中的用途和含有它们的洗涤剂组合物
JP2010504900A (ja) 顆粒状の過炭酸ナトリウムの製造法