PL203584B1 - Farba przeciwporostowa - Google Patents

Description

Opis wynalazku Wynalazek niniejszy dotyczy farby przeciwporostowej. Farb e przeciwporostow a stosuje si e jako pow lok e górn a na kad luby statków w celu zahamowania osadzania si e i wzrostu organizmów zyjacych w morzu, takich jak skorupiaki i algi, zasadniczo przez uwalnianie srodka bójczego dla organizmów zyjacych w morzu. Tradycyjnie, farby przeciwporostowe zawiera ly stosunkowo oboj etn a substancj e wiaz ac a oraz biobójczy pigment, który wycieka z farby. Jako substancje wi azace stosowano zywice winylowe i kala- foni e. Zywice winylowe s a nierozpuszczalne w wodzie morskiej, a zatem w opartych na nich farbach stosowano wysokie st ezenia pigmentu, tak aby cz astki pigmentu pozostawa ly w kontakcie, zapewnia- jac wyciekanie. Kalafonia jest wysoce kruch a zywic a bardzo s labo rozpuszczaln a w wodzie morskiej. Farby przeciwporostowe oparte na kalafonii okre slano jako farby o rozpuszczalnej matrycy lub farby eroduj ace. Gdy stosowano matryc e z substancj a wi azac a opart a na kalafonii, biobójczy pigment wy- cieka l z niej stopniowo, pozostawiaj ac szkielet matrycy z kalafonii, która wyp lukiwa la si e z powierzchni kad luba, umo zliwiaj ac wyciekanie biobójczego pigmentu z g lebszych czesci pow loki farby. W ostatnich latach opracowano wiele doskona lych farb przeciwporostowych opartych na kopo- limerach typu „samoczyszcz ace si e” i na polimerowej substancji wi azacej, z któr a s a chemicznie zwi a- zane biobójcze reszty triorganocyny, z których reszty biobójcze s a stopniowo hydrolizowane przez wod e morsk a, jak opisano w GB-A-1457590. Farby typu „selfpolishing copolymer”, które uwalniaj a nie- biobójcze reszty opisano w zg loszeniach patentowych EP-A-69559, EP-A-204456, EP-A-529693, EP-A-779304, WO-A-91/14743, WO-A-91/09915, GB-A-231070 i JP-A-9-286933. W zg loszeniu patentowym US-A-4675051 opisano farb e przeciwporostow a do stosowania w srodowisku morskim, która stopniowo rozpuszcza si e w wodzie morskiej i jako substancj e wiaz ac a zawiera zywic e wytworzon a przez reakcj e kalafonii i alifatycznej poliaminy zawieraj acej co najmniej jedn a pierwszorz edow a lub drugorz edow a grup e aminow a. W zg loszeniu patentowym EP-A-802243 opisano kompozycj e pow lokow a zawieraj ac a zwi azek z kalafonii, polimer zawieraj acy sililoorganiczne grupy estrowe i srodek przeciwporostowy. Kalafonia nie jest dobr a substancj a b lonotwórcz a, a zatem w technice do przeciwporostowych farb opartych na kalafonii dodaje si e inne zywice b lonotwórcze. Prowadzi to czasami do farb, które s a trudne do wyp lukania z powierzchni kad luba. W wynalazku niniejszym poszukuje si e ulepsze n farb przeciwporostowych opartych na kalafonii w odniesieniu do wytrzyma losci b lony farby i/lub zdolno sci do erodowania z matrycy farby opartej na kalafonii, po wyciekni eciu z niej srodka biobójczego. Farba przeciwporostowa wed lug wynalazku obejmuje substancj e wiaz ac a zawieraj ac a substan- cje opart a na kalafonii oraz pomocnicz a b lonotwórcz a zywic e, jak równie z zawiera sk ladnik o w lasno- sciach bójczych w stosunku do organizmów zyjacych w morzu, przy czym substancja wi az aca obej- muje mieszank e substancji kalafoniowej oraz pomocniczej zywicy b lonotwórczej w stosunku 20:80 do 95:5% wagowych, a pomocnicza zywica b lonotwórcza zawiera 20-100% wagowych b lonotwórczego polimeru (A) z kwasowymi grupami funkcyjnymi, które s a zablokowane grupami zdolnymi do hydrolizy, dysocjacji lub wymiany z substancjami obecnymi w wodzie morskiej z pozostawieniem rozpuszczal- nego w wodzie polimeru, przy czym grupy blokuj ace s a wybrane spo sród czwartorz edowych grup amoniowych, które tworz a czwartorz edow a sól amoniow a z polimerem, oraz spo sród czwartorz edo- wych grup fosfoniowych, które tworz a czwartorz edow a sól fosfoniow a z polimerem; oraz 80-20% nie- hydrolizuj acego nierozpuszczalnego w wodzie b lonotwórczego polimeru (B). Substancj a opart a na kalafonii korzystnie jest kalafonia, zw laszcza kalafonia ekstrakcyjna lub alternatywnie kalafonia talowa lub destylacyjna. G lównym sk ladnikiem chemicznym kalafonii jest kwas abietynowy. Jako kalafoni e mo zna stosowa c ka zdy z dost epnych na rynku gatunków, a zw laszcza kalafoni e sprzedawan a jako kalafonia WW (woda sitowa). Substancj a opart a na kalafonii alternatyw- nie mo ze by c pochodna kalafonii, na przyk lad kalafonia maleinizowana lub fumaryzowana, kalafonia uwodorniona, kalafonia formylowana lub spolimeryzowana, albo sól kalafonii z metalem, taka jak kala- fonian wapnia, magnezu, miedzi lub cynku. B lonotwórczy polimer z kwasowymi grupami funkcyjnymi (A), w którym grupy kwasowe s a za- blokowane przez grupy zdolne do hydrolizy, dysocjacji lub wymiany z substancjami obecnymi w wo- dzie morskiej z pozostawieniem rozpuszczalnego w wodzie polimeru, korzystnie jest polimerem, w którym grupy kwasowe s a zablokowane przez czwartorz edowe grupy amoniowe tworz ace czwartorz e- dow a sól amoniow a z polimerem. Czwartorz edow a grup a amoniow a mo ze by c grupa tetra-alkilowa lub grupa taka mo ze zawiera c jedn a lub wi ecej grup alkoksyalkilowych, cykloalkilowych, arylowych lub aralki-PL 203 584 B1 3 lowych. Najogólniej, grupy organiczne w czwartorz edowej grupie amoniowej mog a by c nasycone lub nie- nasycone, alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne, alifatyczno-aromatyczne lub heterocykliczne. Korzystnie czwartorz edowa reszta amoniow a zawiera co najmniej jedn a grup e organiczn a za- wierajac a co najmniej 3 atomy w egla, korzystnie co najmniej 8 atomów w egla, jeszcze korzystniej od 8 do 25 atomów w egla (na przyk lad 8 do 20 atomów w egla), a zw laszcza od 12 do 25 atomów w egla. Polimery zawieraj ace czwartorz edow a grup e amoniow a o stosunkowo d lugim lancuchu maj a zmniej- szony stopie n rozpuszczalno sci w wodzie morskiej. Przyk ladami takich czwartorz edowych grup amo- niowych s a grupy dodecylotrimetyloamoniowa, heksadecylotrimetyloamoniowa, oktadecylotrimetylo- amoniowa, oleilotrimetyloamoniowa, benzylododecylodimetyloamoniowa, dodecylodimetylooktyloamo- niowa lub trioktylometyloamoniowa. Mo zna równie z stosowa c mieszaniny czwartorz edowych grup amoniowych; na przyk lad grupa organiczna zawieraj aca 8 do 20 atomów w egla mo ze pochodzi c od wyst epuj acej w naturze substancji, takiej jak naturalna substancja t luszczowa. Przyk ladami takich mieszanych czwartorzedowych grup amoniowych s a grupa trimetylo-uwodorniony lój-amoniowa, dime- tylo-di(uwodorniony lój) amononiowa lub trimetylo-olej kokosowy-amoniowa. Alternatywnie, czwarto- rz edowa grupa mo ze pochodzi c od kalafonii, i grup a tak a mo ze by c na przyk lad pochodna N,N,N- -trimetylowa aminy dost epnej na rynku jako „Rosin Amine D”, która g lównie jest pochodn a dehydro- abietylotrimetyloamoniow a. Korzystnie, czwartorz edowa reszta amoniowa lacznie zawiera 8 lub wi e- cej, a korzystnie 12 lub wi ecej (na przyk lad od 12 do 40) atomów w egla. Alternatywnie, b lonotwórczym polimerem z kwasowymi grupami funkcyjnymi (A), w którym gru- py kwasowe s a zablokowane przez grupy zdolne do hydrolizy, dysocjacji lub wymiany z substancjami obecnymi w wodzie morskiej z pozostawieniem rozpuszczalnego w wodzie polimeru, jest polimer z kwasowymi grupami funkcyjnymi, które s a zablokowane przez czwartorz edowe grupy fosfoniowe tworz ace czwartorz edow a sól fosfoniow a z polimerem. Czwartorz edow a grup a fosfoniow a mo ze by c grupa tetraalkilowa lub grupa ta mo ze zawiera c jedn a lub wi ecej grup alkoksyalkilowych, cykloalkilo- wych, arylowych lub aralkilowych. Najogólniej, grupy organiczne w czwartorz edowej grupie fosfonio- wej mog a by c nasycone lub nienasycone, alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne, alifatyczno- aromatyczne lub heterocykliczne. Przyk ladami takich czwartorz edowych grup fosfoniowych s a grupa tetrabutylofosfoniowa, tetrafenylofosfoniowa i stearylotributylofosfoniowa. Polimerem z kwasowymi grupami funkcyjnymi korzystnie jest polimer addycyny olefinowo nie- nasyconego kwasu karboksylowego, kwasu sulfonowego, estru kwasu siarkowego, kwasu fos- fonowego lub estru kwasu fosfonowego i co najmniej jednego nienasyconego komonomeru. Nienasy- conym kwasem karboksylowym mo ze by c na przyk lad kwas akrylowy lub kwas metakrylowy, albo ester lub amid kwasu akrylowego lub metakrylowego z kwasow a grup a funkcyjn a, taki jak bursztynian mono-2-(metakryloiloksy)etylu, ftalan 2-(metakryloiloksy)etylu, kwas 2-akrylo-amidoglikolowy lub kwas 3-akryloamido-3-metylomas lowy. Nienasyconym kwasem sulfonowym mo ze by c na przyk lad kwas 2-akrylo-amido-2-metylosulfonowy (AMPS). Jako nienasycony komonomer mo zna na przyk lad stoso- wa c ester lub amid alkilo-, alkoksyalkilo-, karbocyklicznego lub heterocyklicznego alkoholu lub aminy z nienasyconym kwasem karboksylowym, taki akrylan metylu lub metakrylan metylu, akrylan lub me- takrylan butylu i akrylan lub metakrylan izobornylu, itp. Alternatywnie, jako nienasycony komonomer mo zna stosowa c zwiazek winylowy, na przyk lad styren, winylopirolidon lub octan winylu. B lonotwórczy polimer z kwasowymi grupami funkcyjnymi (A), w którym grupy kwasowe s a za- blokowane przez czwartorz edowe grupy amoniowe, mo zna wytworzy c przez reakcj e polimeru zawie- rajacego grupy kwasowe lub grupy soli kwasowych z czwartorz edowym zwi azkiem amoniowym. Alter- natywnie, polimer ten mo zna wytworzy c przez polimeryzacj e czwartorz edowej soli amoniowej etyle- nowo nienasyconego monomeru z kwasow a grup a funkcyjn a, wytworzonego, na przyk lad, przez reak- cje etylenowo nienasyconego monomeru zawieraj acego grupy kwasowe lub grupy soli kwasowych, z czwartorz edowym zwi azkiem amoniowym. Przyk lady odpowiednich grup soli kwasowych obejmuj a sole z metalami, takimi jak sód, potas i lit, sole z aminami, takie jak sole amoniowe lub hydroksyetylodi- metyloamoniowe, itp. Przyk ladami odpowiednich czwartorz edowych zwi azków amoniowych s a czwarto- rz edowe wodorotlenki, w eglany, wodorow eglany, siarczany, wodorosiarczany lub halogenki amoniowe. B lonotwórczy polimer z kwasowymi grupami funkcyjnymi (A), w którym grupy kwasowe s a za- blokowane przez czwartorz edowe grupy fosfoniowe, tworz ace czwartorz edow a sól fosfoniow a z poli- merem, mo zna wytworzy c sposobami podobnymi do stosowanych do wytwarzania blonotwórczego polimeru z kwasowymi grupami funkcyjnymi (A), w którym grupy kwasowe s a zablokowane przez czwartorz edowe sole amoniowe, stosuj ac czwartorz edowy zwi azek fosfoniowy zamiast czwartorz edo- wego zwi azku amoniowego.PL 203 584 B1 4 Jako b lonotwórczy polimer z kwasowymi grupami funkcyjnymi (A), w którym grupy kwasowe s a zablokowane przez czwartorz edowe grupy amoniowe lub czwartorz edowe grupy fosfoniowe, mo zna tak ze stosowa c kopolimer olefinowo nienasyconego kwasu sulfonowego, a czwartorz edow a grup e amoniow a lub czwartorz edow a grup e fosfoniow a mo zna wprowadzi c przez reakcj e sulfonianu jako estru, na przyk lad sulfonianu metylu, z trzeciorz edow a amin a lub trzeciorz edow a fosfin a. Sulfonian ester mo ze by c w postaci monomerycznej lub polimerycznej. Gdy ester jest w postaci monomerycznej, wytworzon a czwartorz edow a sól amoniow a lub fosfoniow a z olefinowo nienasyconym monomerem z grupami funkcyjnymi kwasu sulfonowego polimeryzuje si e nast epnie do stosowania w sposobie we- d lug wynalazku. Niehydrolizuj acym, nierozpuszczalnym w wodzie b lonotwórczym polimerem (B) mo ze by c na przyk lad polimer eteru winylowego, na przyk lad poli(eter winylowo-alkilowy), lub kopolimer eteru winy- lowo-alkilowego z octanem winylu lub chlorkiem winylu, polimer akrylanu estru, taki jak homopolimer lub kopolimer jednego lub wi ecej akrylanów lub metakrylanów alkilowych, które korzystnie w grupie alkilowej zawieraj a 1 do 6 atomów w egla i mog a obejmowa c komonomer, taki jak akrylonitryl lub sty- ren, albo polimer octanu winylu, taki jak polioctan winylu, lub kopolimer octan winylu-chlorek winylu. Alternatywnie, jako polimer (B) mo zna stosowa c poliamin e, a zw laszcza poliamid o dzia laniu upla- styczniaj acym, taki jak poliamid dimeru kwasu t luszczowego lub poliamid sprzedawany pod nazw a handlow a „Santiciser”. Stwierdzili smy, ze farby wed lug wynalazku maja optymaln a kombinacj e w lasno sci b lonotwór- czych i eroduj acych, gdy niehydrolizuj acy nierozpuszczalny w wodzie b lonotwórczy polimer (B) obec- ny w kompozycji stanowi przynajmniej mniejsz a czes c pomocniczej zywicy b lonotwórczej. Najkorzyst- niej, stosunek wagowy kalafonii do lacznej ilo sci pomocniczej zywicy b lonotwórczej wynosi od 25:75, 50:50 lub 55:45 do 80:20. Hydrolizuj acy lub dysocjuj acy b lonotwórczy polimer (A) korzystnie stanowi co najmniej 30, najkorzystniej co najmniej 50, do 80 lub 90% wagowych pomocniczej zywicy b lono- twórczej, za s niehydrolizuj acy nierozpuszczalny w wodzie polimer (B) stanowi pozosta la cz esc. Farba przeciwporostowa mo ze zawiera c niepolimeryczny plastyfikator. Plastyfikator taki mo ze by c obecny w ilo sci do 50% wagowych w odniesieniu do lacznej ilo sci wiaz acego polimeru, a najko- rzystniej w ilo sci co najmniej 10% do 35% wagowych w odniesieniu do polimeru wi azacego. Przyk ladami takich plastyfikatorów s a ftalany, takie jak ftalan dibutylu, ftalan butylobenzylu lub ftalan dioktylu, triestry fosforanowe, takie jak fosforan trikrezylu lub fosforan tris(izopropylo)fenylu, lub chlorowane parafiny. Kalafoni e i polimery tworz ace pomocnicz a zywic e b lonotwórcz a mo zna miesza c w jednym roz- puszczalniku, który stanowi co najmniej cz es c rozpuszczalnika farby, na przyk lad takim jak aroma- tyczny w eglowodór, taki jak ksylen, toluen lub tri-metylobenzen, alkohol, taki jak n-butanol, eteroalko- hol, taki jak butoksyetanol lub metoksypropanol, ester, taki jak octan butylu lub octan izoamylu, etero- ester, taki jak octan etoksyetylu lub octan metoksypropylu, keton, taki jak keton metylowo-izobutylowy lub keton metylowo-izoamylowy, w eglowodór alifatyczny, taki jak benzyna lakiernicza, lub mieszanina dwóch lub wi ecej takich rozpuszczalników. Alternatywnie, farba mo ze by c oparta na wodzie, na przy- k lad na dost epnej na rynku wodnej dyspersji kalafonii. Sk ladnikiem o w lasno sciach biobójczych w stosunku do organizmów morskich na ogó l jest sro- dek biobójczy dla organizmów zyjacych w wodzie lub pigment. Srodek biobójczy lub pigment mo zna zmiesza c z substancj a wi azac a stosuj ac techniki konwencjonalne dla mieszania farb. Srodek biobój- czy mo zna stosowa c sam lub mo ze on stanowi c cz es c pigmentu farby. Korzystnie, st ezenie obj eto- sciowe pigmentu w kompozycji pow lokowej wynosi, na przyk lad, 15 do 55%. Pigment korzystnie za- wiera co najmniej jeden trudno rozpuszczalny zawieraj acy metal pigment o rozpuszczalno sci w wodzie morskiej od 0,5 do 10 cz esci wagowych na milion. Przyk lady takich pigmentów, które równie z s a srod- kami biobójczymi dla organizmów zyjacych w wodzie, obejmuj a zwi azki miedzi lub cynku, takie jak tlenek miedzi(I), tiocyjanian miedzi(I), siarczan miedzi(I), etyleno-bis(ditiokarbaminian) cynku, dimety- loditiokarbaminian cynku, pirytion cynku, pirytion miedzi, dietyloditiokarbaminian cynku, zywiczan mie- dzi lub etyleno-bis(ditiokarbaminian) miedzi(I). Inne trudno rozpuszczalne pigmenty, o rozpuszczalno- sci w wodzie morskiej 0,5 do 10 cz esci na milion, obejmuj a siarczan baru, siarczan wapnia, dolomit i tlenek cynku. Mo zna stosowa c mieszaniny trudno rozpuszczalnych pigmentów, na przyk lad tlenek miedzi(I), tiocyjanian miedzi(I) lub etyleno-bis(ditiokarbaminian) cynku, które s a wysoce skutecznymi pigmentami biobójczymi, mo zna zmiesza c z tlenkiem cynku, który nie jest skuteczny jako srodek bio- bójczy, ale nieco szybciej rozpuszcza si e w wodzie morskiej. W srodku biobójczym dla organizmów zyjacych w wodzie mo ze by c obecna metaliczna mied z, na przyk lad w postaci p latków lub proszku.PL 203 584 B1 5 Przeciwporostowa kompozycja pow lokowa mo ze zawiera c niezawieraj acy metalu srodek bio- bójczy dla organizmów morskich, na przyk lad disulfid tetrametylowo-tiuramowy, metyleno- bis(tiocyjanian), kaptan, trifenylobor pirydyniowy, podstawiony izotiazolon, taki jak 4,5-dichloro-2-n-ok- tylo-4-izotiazolin-3-on, 2-metylotio-4-t.butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyn e, N-3,4-dichlorofeny- lo-N,N,-dimetylo-mocznik („Diuron”), 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol, 2,4,5,6-tetrachloroizoftalonitryl, dichlorofluanid, tolilofluanid lub 2,3,5,6-tetrachloro-4-(metylosulfonylo)-pirydyn e. Taki niezawieraj acy metalu srodek biobójczy mo zna stosowa c jako jedyny srodek biobójczy w wolnej od miedzi lub nawet wolnej od metalu lub wolnej od pigmentu pow loce przeciwporostowej. Wiele spo sród tych niezawiera- jacych metalu srodków biobójczych jest w postaci sta lej, wszystkie s a trudno rozpuszczalne w wodzie morskiej i mog a wspomaga c „samoczyszcz ace” dzia lanie farby. Kompozycja pow lokowa mo ze ponadto zawiera c pigment, który nie jest reaktywny w stosunku do wody morskiej i mo ze by c w niej wysoce nierozpuszczalny (rozpuszczalno sc poni zej 0,5 cz esci wagowych na milion), taki jak ditlenek tytanu lub tlenek zelaza(III), albo organiczny pigment, taki jak ftalocyjanina lub pigment azowy. Takie wysoce nierozpuszalne pigmenty korzystnie stosuje si e w ilo sci nie wi ekszej ni z 60% wagowych w odniesieniu do lacznej ilo sci sk ladnika pigmentowego w farbie, a korzystnie w ilo sci poni zej 40% wagowych. Kompozycja pow lokowa mo zna ponadto zawiera c kon- wencjonalne zag eszczacze zw laszcza zwi azki tiksotropowe, takie jak krzemionka lub bentonit i/lub stabi- lizatory, na przyk lad zeolity lub alifatyczne albo aromatyczne aminy, takie jak dehydroabietyloamina. Wynalazek obja sniono w odniesieniu do nast epuj acych przyk ladów. Przyk lady te ilustruj a wyna- lazek, ale w zaden sposób nie ograniczaj a jego zakresu. Przyk lady Zmieszano nast epuj ace substancje w okre slonych % wagowych w dyspergatorze o wysokiej szybko sci i otrzymano farby przeciwporostowe wed lug wynalazku. Zwi azek Przyk lad nr 1 Przyk lad nr 2 Kalafonia 9,96 9,96 Hydrolizuj acy polimer akrylowy (A1) 5,49 - Hydrolizuj acy polimer akrylowy (A2) - 5,49 Niehydrolizuj acy polimer akrylowy (B1) 2,62 2,62 Plastyfikator, fosforan tris(izopropylofenylu) 5,09 5,09 Czerwony tlenek miedzi 37,48 37,48 Tlenek cynku 11,85 11,85 Etyleno-bis(ditiokarbaminian) cynku 2,05 2,05 Pirytion miedzi 1,98 1,98 Naturalny tlenek zelaza 3,16 3,16 Rozpuszczalnik 17,64 17,64 Dodatki 2,68 2,68 Jako polimer akrylowy A1 stosowano kopolimer soli trimetylo(uwodorniony lój)amoniowej bursz- tynianu mono-2-(metakryloiloksy)etylu, styrenu i metakrylanu izobornylu w stosunku molowym 25,0:30,0:45,0. Jako polimer akrylowy A2 stosowano kopolimer soli heksadecylotrimetyloamoniowej kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego, metakrylanu izobornylu i akrylanu izobornylu w stosunku molowym 27,5:47,5:25. Jako polimer akrylowy B1 stosowano polimer akrylanu n-butylu sprzedawany pod nazw a han- dlow a „Acronal 4F”. Rozpuszczalnik obejmowa l g lównie ksylen z mniejszymi ilo sciami ketonu metylowo- izoamylowego, ketonu metylowo-izobutylowego i n-butanolu. Kalafoni e i polimery akrylowe rozpusz- czano w rozpuszczalniku przed zmieszaniem z innymi sk ladnikami farby.PL 203 584 B1 6 Jako dodatki stosowano oparty na organicznej glince czynnik strukturyzuj acy, krzemionk e, sa- dz e w eglow a i zeolitowe sita molekularne. W lasno sci przeciwporostowe farb z przyk ladów 1 i 2 badano nanosz ac farby na desk e ze sklej- ki, któr a pokryto uprzednio dost epnym na rynku antykorozyjnym pod lozem i deski zanurzono w morzu w miejscowo sci Newton Ferrers, Devon, Anglia. W badaniu porównawczym zagruntowane deski po- kryto farb a opart a na kalafonii o sk ladzie podobnym do farby z przyk ladu 1, ale zawieraj ac a dodatko- wo „Acronal 4F” zamiast hydrolizujacego polimeru akrylowego. Pow loki farb oceniano co pewien czas pod k atem osadzania si e organizmów zyjacych w morzu, a wyniki przedstawiono poni zej. W zamieszczonych poni zej wynikach: 100 = ca lkowicie czysty, 0 = ca lkowicie poro sni ety. Przyklad Sredni stopie n porastania 1 83 2 88 Porównawczy 60 PL PL

Claims (9)

1. Zastrze zenia patentowe 1. Farba przeciwporostowa, zawieraj aca substancj e wiaz ac a obejmuj ac a substancj e opart a na kalafonii oraz pomocnicz a b lonotwórcz a zywic e, i obejmuj aca sk ladnik o w lasno sciach biobójczych w stosunku do organizmów morskich, znamienna tym, ze substancja wiazaca obejmuje mieszank e substancji opartej na kalafonii i pomocniczej zywicy b lonotwórczej w stosunku 20:80 do 95:5% wago- wych, za s pomocnicza zywica b lonotwórcz a zawiera 20-100% wagowych b lonotwórczego polimeru z kwasowymi grupami funkcyjnymi (A), w którym grupy kwasowe s a zablokowane przez grupy zdolne do hydrolizy, dysocjacji lub wymiany z substancjami obecnymi w wodzie morskiej z pozostawieniem rozpuszczalnego w wodzie morskiej polimeru, wybrane spo sród czwartorz edowych grup amoniowych, które tworz a czwartorz edow a sól amoniow a z polimerem i czwartorz edowych grup fosfoniowych, które tworz a czwartorz edow a sól fosfoniow a z polimerem, oraz 80-20% niehydrolizuj acego nierozpuszczal- nego w wodzie b lonotwórczego polimeru (B).

2. Farba przeciwporostowa wed lug zastrz. 1, znamienna tym, ze substancj a opart a na kalafonii jest kalafonia.

3. Farba przeciwporostowa wed lug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ze substancja wi azaca zawiera mieszank e substancji opartej na kalafonii i pomocniczej zywicy b lonotwórczej w stosunku wagowym 55:45 do 80:20.

4. Farba przeciwporostowa wed lug dowolnego z zastrz. 1 do 3, znamienna tym, ze pomocni- cza zywica b lonotwórcza obejmuje 30-90% wagowych blonotwórczego polimeru (A) zdolnego do hy- drolizy lub dysocjacji do polimeru rozpuszczalnego w wodzie morskiej, oraz 70-10% wagowych niehy- drolizuj acego nierozpuszczalnego w wodzie b lonotwórczego polimeru (B).

5. Farba przeciwporostowa wed lug dowolnego z zastrz. 1 do 4, znamienna tym, ze b lonotwór- czym polimerem (A) jest czwartorz edowa sól amoniowa kopolimeru addycyjnego olefinowo nienasy- conego kwasu sulfonowego lub estru kwasu siarkowego i co najmniej jednego olefinowo nienasyco- nego komonomeru.

6. Farba przeciwporostowa wed lug dowolnego z zastrz. 1 do 4, znamienna tym, ze b lonotwór- czym polimerem (A) jest czwartorz edowa sól amoniowa kopolimeru addycyjnego olefinowo nienasy- conego kwasu karboksylowego i co najmniej jednego olefinowo nienasyconego komonomeru.

7. Farba przeciwporostowa wed lug zastrz. 5 albo 6, znamienna tym, ze czwartorz edowa grupa amoniowa zawiera co najmniej jedn a alifatyczn a grup e w eglowodorow a o 8 do 25 atomach w egla.

8. Farba przeciwporostowa wed lug dowolnego z zastrz. 1 do 7, znamienna tym, ze jako niehy- drolizuj acy nierozpuszczalny w wodzie b lonotwórczy polimer (B) zawiera polimer akrylanu estru lub polimer eteru winylowego.

9. Farba przeciwporostowa wed lug dowolnego z zastrz. 1 do 8, znamienna tym, ze substancja wiaz aca obejmuje niepolimeryczny plastyfikator w ilo sci do 50% wagowych w odniesieniu do lacznego ciezaru polimeru wi azacego. Departament Wydawnictw UP RP Cena 2,00 z l. PL PL