PL204394B1 - Termoutwardzalna masa powłokowa i jej zastosowanie - Google Patents

Termoutwardzalna masa powłokowa i jej zastosowanie

Info

Publication number
PL204394B1
PL204394B1 PL356906A PL35690601A PL204394B1 PL 204394 B1 PL204394 B1 PL 204394B1 PL 356906 A PL356906 A PL 356906A PL 35690601 A PL35690601 A PL 35690601A PL 204394 B1 PL204394 B1 PL 204394B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composition according
coating composition
carboxyl
acid
aliphatic
Prior art date
Application number
PL356906A
Other languages
English (en)
Other versions
PL356906A1 (pl
Inventor
Andreas Kaplan
Albert Reich
Original Assignee
Ems Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ems Chemie Ag filed Critical Ems Chemie Ag
Publication of PL356906A1 publication Critical patent/PL356906A1/pl
Publication of PL204394B1 publication Critical patent/PL204394B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/064Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest termoutwardzalna masa powłokowa, która składa się z karboksylofunkcyjnego poliestru lub poliakrylanu i specjalnie dobranego środka sieciującego - zablokowanego β-hydroksyalkiloamidu, i jej zastosowanie.
Farby proszkowe, zawierające jako środek wiążący karboksylofunkcyjne poliestry i β-hydroksyalkiloamidy, są znane już od dawna.
Opis US 4,801,680 omawia farby proszkowe na osnowie karboksylofunkcyjnych poliestrów i β-hydroksyalkiloamidów, przy czym poliester wykazuje (temperaturę zeszklenia) Tg w zakresie 3085°C i liczbę kwasową 20-85 [mg KOH/g] i równoważnikowy stosunek równoważnika β-hydroksyalkiloamidu do równoważnika kwasu karboksylowego w zakresie 0,6-1,6:1.
Toksykologicznie nieszkodliwe farby proszkowe na osnowie karboksylofunkcyjnych poliestrów i/lub karboksylofunkcyjnych poliakrylanów wykazują bardzo dobrą odporność na działanie czynników atmosferycznych i przeto są odpowiednie do stosowania zewnętrznego. Stosowane β-hydroksyalkiloamidy powinny zawierać co najmniej dwie grupy β-hydroksyalkiloamidowe w cząsteczce, czyli być dwufunkcyjne.
Obecnie jednak stosuje się przede wszystkim wyżej funkcyjne β-hydroksyalkiloamidy, takie jak np. czterofunkcyjne β-hydroksyalkiloamidy, zwłaszcza bis-[N,N'-di(e-hydroksyetylo)]-adypoamid i bis[N,N'-di(e-hydroksypropylo)]-adypoamid.
Farby proszkowe, które jako utwardzacze zawierają wyżej funkcyjne (cztero- lub więcejfunkcyjne) β-hydroksyalkiloamidy, mają jeszcze pewne wady dotyczące zakłóceń powierzchniowych. Problemy stwarzają częściowo jeszcze nie wystarczająca rozlewność i niedostateczne właściwości odgazowujące w przypadku warstw o większej grubości.
Opis US 5,216,090 omawia farby proszkowe na osnowie karboksylofunkcyjnych poliestrów i/lub karboksylofunkcyjnych poliakrylanów i mieszanin dwu- i wyżej-funkcyjnych β-hydroksyalkiloamidów, wykazujące wyraźnie polepszone właściwości rozlewnościowe i odgazowujące.
Celem niniejszego wynalazku jest częściowe zablokowanie grup hydroksylowych w β-hydroksyalkiloamidach, aby za pomocą tego można było sterować funkcjonalnością tych amidów, w celu polepszenia właściwości rozlewnościowych i odgazowujących farb proszkowych na osnowie tych zmodyfikowanych β-hydroksyalkiloamidów i karboksylofunkcyjnych poliestrów i/lub karboksylofunkcyjnych poliakrylanów.
Zadanie to rozwiązuje się za pomocą termoutwardzalnej masy powłokowej, która według wynalazku składa się z (A) karboksylofunkcyjnego poliestru, wytworzonego na drodze reakcji kondensacji z alifatycznych i/lub cykloalifatycznych polioli z alifatycznymi i/lub cykloalifatycznymi i/lub aromatycznymi kwasami wielokarboksylowymi i bezwodnikami, przy czym poliester ten wykazuje (temperaturę zeszklenia) Tg w zakresie 30-80°C i liczbę kwasową 20-100 [mg KOH/g], i/lub karboksylofunkcyjnego poliakrylanu, wytworzonego na drodze polimeryzacji nienasyconych związków, przy czym poliakrylan ten wykazuje liczbę kwasową 20-300 [mg KOH/g]/ i z (B) β-hydroksyalkiloamidu, który jest zdefiniowany wzorem I,
HO-CH-CH2-N-C- 1 ć- 1 —A- M? l -C-N-CH2-CH-OH 1 z 1
1 ą 1 O Lr1 R2 J m - R2 R1 -
wzór I, przy czym R1 oznacza wodór lub C1-C5-alkil a R2 jest grupą (HO-CH-CH2-)—
R1 , 1 w której R1 ma poprzednio podane znaczenie, gdzie jedna lub dwie grupy-OH są zablokowane a A jest wiązaniem chemicznym albo jednowartościową lub wielowartościową grupą organiczną, wywodzącą się z nasyconych, nienasyconych lub aromatycznych grup węglowodorowych o 2-20 atomach węgla, m oznacza liczbę 1-2, n oznacza liczPL 204 394 B1 bę 0-2 a suma m+n stanowi co najmniej 2, przy czym równoważnikowy stosunek równoważnika β-hydroksyalkiloamidu do równoważnika kwasu karboksylowego mieści się w zakresie 0,6-1,6:1 i ewentualnie składa się z pigmentów i/lub wypełniaczy i/lub środków stabilizujących w wysokich temperaturach i/lub dodatków ciernych i/lub dalszych dodatków.
Zastrzeżenia zależne wykazują korzystne ukształtowania dalsze.
Jako środki blokujące wchodzą w rachubę wszystkie właściwie znane dotychczas ze stanu techniki możliwości blokowania grup hydroksylowych. Korzystne jest przy tym, gdy blokowanie przeprowadza się grupą estrową. Korzystne jest ugrupowanie estrowe (o wzorze II), które zastępuje atom wodoru w OH
3
R3 we wzorze II oznacza wodór, nasycony lub nienasycony, alifatyczny lub cykloalifatyczny lub aromatyczny rodnik o co najwyżej 60 atomach-C, który jeszcze może zawierać dodatkowe grupy karboksylowe, albo oznacza polimer, taki jak np. poliester lub poliakrylan.
Korzystnymi są:
bis-[N,N'-di(e-hydroksyetylo)]-adypoamid i bis-[N,N'-di(e-hydroksypropylo)]-adypoamid.
Wytwarzanie β-hydroksyloalkiloamidów o wzorze I następuje w znany sposób na drodze reakcji estrów odpowiednich kwasów dikarboksylowych z alkanoloaminami na ciepło.
Odpowiednimi, karboksylofunkcyjnymi związkami do wytwarzania β-hydroksyalkiloamidów o wzorze I są jednozasadowe lub wielozasadowe, alifatyczne (nasycone lub nienasycone), cykloalifatyczne (nasycone lub nienasycone) albo aromatyczne kwasy karboksylowe o co najwyżej 61 atomach węgla, które zawierają pierwszorzędowe, drugorzędowe lub trzeciorzędowe grupy karboksylowe, przy czym korzystnymi są jednozasadowe, nasycone, alifatyczne kwasy karboksylowe o co najwyżej 22 atomach węgla. Szczególnie korzystnym jest kwas octowy. Odpowiednimi są też chlorku tych kwasów karboksylowych. Dalej nadają się polimery zawierające karboksyl, takie jak niżej opisane, karboksylofunkcyjne poliestry lub karboksylofunkcyjne poliakrylany.
Odpowiednie karboksylofunkcyjne poliestry do wytwarzania farb proszkowych można znanymi dla poliestrów sposobami kondensacji (estryfikacja i/lub przeestryfikowanie) wytwarzać według stanu techniki. Także można ewentualnie stosować odpowiednie katalizatory, takie jak np. tlenek dwubutylocyny lub tetrabutanolan tytanu.
Karboksylofunkcyjne kopoliestry zawierają jako składniki kwasowe głównie aromatyczne, wielozasadowe kwasy karboksylowe, takie jak np. kwas tereftalowy, izoftalowy, ftalowy, piromelitowy, trimelitowy, 3,6-dichloroftalowy, tetrachloroftalowy, i o ile są dostępne ich bezwodniki, chlorki i estry. Przeważnie zawierają one co najmniej 50% molowych kwasu tereftalowego i/lub kwasu izoftalowego, korzystnie 80% molowych. Reszta kwasów (różnica do 100% molowych) składa się z alifatycznych i/lub cykloalifatycznych kwasów wielozasadowych, takich jak np. kwas 1,4-cykloheksanodi-karboksylowy, kwas tetrahydroftalowy, kwas heksahydroendometylenotereftalowy, kwas sześciochloroftalowy, kwas azelainowy, kwas sebacynowy, kwas dekanodikarboksylowy, kwas adypinowy, kwas dodekanodikarboksylowy, kwas bursztynowy, kwas maleinowy lub dimeryczne kwasy tłuszczowe. Można również stosować kwasy hydroksykarboksylowe i/lub laktony, takie jak np. kwas 12-hydroksystearynowy, ε-kaprolakton lub ester kwasu hydroksypiwalinowego z glikolem neopentylowym.
W małych ilościach można do stosowania wprowadzać też kwasy jednokarboksylowe, np. kwas benzoesowy, tert-butylobenzoesowy, kwas heksahydrobenzoesowy, i nasycone alifatyczne kwasy jednokarboksylowe.
Jako odpowiednie składniki alkoholowe należy wspomnieć alifatyczne diole, tekie jak np. glikol etylenowy, 1,3-propanodiol, 1,2-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2,2-dimetylopropanodiol-1,3 (glikol neopentylowy), 2,5-heksanodiol, 1,6-heksanodiol, 2,2-[bis-(4-hydroksycykloheksylo)]-propan, 1,4-dimetylolocykloheksan, glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy i 2,2-bis-[4-(2-hydroksy)]-fenylopropan. W małych ilościach wprowadza się do stosowania też poliole, takie jak np. gliceryna, heksanotriol, pentaerytryt, sorbit, trimetyloloetan, trimetylolopropan i tris-(2-hydroxy)izocyjanuran.
PL 204 394 B1
Zamiast dioli lub polioli można stosować też związki epoksydowe. Udział glikolu neopentylowego i/lub glikolu propylenowego w składniku alkoholowym wynosi co najmniej 50% molowych w odniesieniu do całości kwasów.
Odpowiednie karboksylofunkcyjne poliakrylany do wytwarzania farb proszkowych wykazują liczbę kwasową 10-300 [mg KOH/g] i są wytworzone drogą kopolimeryzacji mieszaniny monomerów, składającej się z
a) 0-70 części wagowych (met)akrylanu metylowego,
b) 0-60 części wagowych estrów (cyklo)alkilowych kwasu akrylowego i/lub metakrylowego o 2-18 atomach wę gla w rodniku alkilowym b ą d ź cykloalkilowym bzw. im Cycloalkylrest,
c) 0-90 części wagowych aromatycznych związków winylowych,
d) 1-60 części wagowych olefinowo nienasyconych kwasów karboksylowych, przy czym suma części wagowych składników a)-d) stanowi 100.
W przypadku monomerów b) chodzi korzystnie o (cyklo)alkilowe estry kwasu akrylowego lub metakrylowego o 2-18 atomach węgla w rodniku (cyklo)alkilowym. Przykładami odpowiednich bądź korzystnych monomerów b) są (met)akrylan metylowy, (met)akrylan n-propylowy, (met)akrylan izopropylowy, (met)akrylan n-butylowy, (met)akrylan izobutylowy, (met)akrylan tert-butylowy, (met)akrylan 2-etyloheksylowy, metakrylan cykloheksylowy, metakrylan neopentylowy, metakrylan izobornylowy, metakrylan 3,3,5-trimetylocykloheksylowy i metakrylan stearylowy.
Jako monomery c) wchodzą w rachubę np. styren, winylotoluen i β-etylostyren.
Przykładami kwasów d) są kwas akrylowy i metakrylowy, które również stosuje się korzystnie, tak jak i kwas krotonowy, itakonowy, fumarowy, maleinowy i cytrakonowy.
Wytwarzanie kopolimerów może następować drogą kopolimeryzacji przykładowo omówionych monomerów a)-d) według zwykłego sposobu polimeryzacji rodnikowej, takiej jak np. polimeryzacja emulsyjna, perełkowa lub w masie. Przy tym monomery kopolimeryzuje się w temperaturze 60-160°C, korzystnie w temperaturze 80-150°C, w obecności środków rodnikotwórczych i ewentualnie regulatorów masy cząsteczkowej.
Wytwarzanie karboksylofunkcyjnych kopolimerów akrylanu następuje w rozpuszczalnikach obojętnych. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są przykładowo związki aromatyczne, takie jak benzen, toluen, ksylen; estry, takie jak octan etylowy, octan butylowy, octan heptylowy, octan heksylowy, octan heptylowy, octan 2-metoksyetylowy, octan 2-etoksyetylowy, octan metoksypropylowy; etery, takie jak tetrahydrofuran, dioksan, dimetylowy eter glikolu dietylenoowego; ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon, metylo-n-amyloketon, metyloizoamyloketon lub dowolne mieszaniny tego rodzaju rozpuszczalników.
Wytwarzanie kopolimerów może następować ciągle lub okresowo. Zwykle do reaktora polimeryzacji równomiernie i nieprzerwanie wprowadza się mieszankę monomerów i inicjator i równocześnie odprowadza się nieprzerwanie odpowiednią ilość polimeru. Korzystnie można tak wytwarzać prawie jednorodne chemicznie kopolimery. Chemicznie prawie jednorodne kopolimery można też wytwarzać w ten sposób, że mieszaninę reakcyjną ze stałą szybkością doprowadza się do zbiornika mieszalnika bez odprowadzania polimeru.
Można też część monomerów umieścić przykładowo w rozpuszczalnikach omówionego rodzaju a pozostałe monomery i środki pomocnicze oddzielnie lub wspólnie wprowadzać do tego zbiornika w temperaturze reakcji.
Na ogół polimeryzacja następuje pod ciśnieniem atmosferycznym, jednakże można ją prowadzić pod ciśnieniem do 2,5 MPa. Inicjatory stosuje się w ilości 0,05-15% wagowych, w odniesieniu do całkowitej ilości monomerów.
Odpowiednimi inicjatorami są zwykłe inicjatory rodnikowe, takie jak np. alifatyczne związki azowe, jak azodiizobutyronitryl, azo-bis-2-metylowaleronitryl, nitryl 1,1'-azo-bis-1-cykloheksanu i 2,2'-azobis-izomaślan alkilowy; symetryczne nadtlenki diacylu, takie jak np. nadtlenek acetylu, propionylu lub butyrylu, podstawione bromem, grupami nitrowymi, metylowymi lub metoksylowymi nadtlenki benzoilu, nadtlenki laurylu; symetryczne nadtlenodikarboksylany, np. nadbenzoesan butylowy, wodoronadtlenki, takie przykładowo jak wodoronadtlenek tert-butylu, wodoronadtlenek kumenu, nadtlenki dialkilu, jak nadtlenek dikumylu, nadtlenek tert-butylokumylu lub nadtlenek di-tert-butylu.
W celu regulowania masy cząsteczkowej kopolimerów można podczas wytwarzania stosować rozpowszechnione regulatory. Przykładowo należy wspomnieć kwas merkaptopropionowy, tertdodecylotiol, n-dodecylotiol lub ksantogenodisiarczek diizopropylu. Regulatory te można dodawać w ilości 0,1-10% wagowych w odniesieniu do całkowitej ilości monomerów.
PL 204 394 B1
Roztwory kopolimerów, otrzymane podczas kopolimeryzacji można następnie bez dalszej obróbki doprowadzać do procesu przeparowywania bądź odgazowania, w którym rozpuszczalnik usuwa się przykładowo w wytłaczarce rafinującej parą lub w suszarni rozpyłowej w temperaturze około 120160°C pod próżnią rzędu 100-300 hPa i otrzymuje się kopolimery przeznaczone do stosowania zgodnie z wynalazkiem.
Równoważnikowy stosunek równoważnika β-hydroksyalkiloamidu do równoważnika kwasu karboksylowego mieści się w zakresie 0,6-1,6:1.
Do wytwarzania farb proszkowych można stosować zwykłe pigmenty i/lub wypełniacze i/lub dodatki.
Przy tym chodzi o dodatki z grupy przyspieszaczy, środków poprawiających rozlewność i odgazowujących, środków stabilizujących w wysokiej temperaturze, środków stabilizujących wobec działania promieniowania nadfioletowego i/lub stabilizatorów-HALS i/lub dodatków ciernych oraz w razie potrzeby środków matujących, takich jak np. woski.
Zgodne z wynalazkiem jest zastosowanie wyżej omówionej masy powłokowej do wytwarzania farb proszkowych, polegającego na tym, że w stopie drogą wspólnego wytłaczania wszystkich składników zestawu wyżej omówionej masy powłokowej, oraz dodatkowo zwykłych pigmentów i/lub wypełniaczy i/lub dodatków sporządza się w temperaturze 60-140°C produkt wytłaczania, który następnie chłodzi się, miele i odsiewa do wielkości ziarna < 90 μm.
Dalej jest zgodne z wynalazkiem zastosowanie wyżej omówionej masy powłokowej jako powłoki ochronnej.
Zasadniczo też odpowiednie są inne sposoby wytwarzania farb proszkowych, takie jak np. zmieszanie składników zestawu w roztworze i następne strącenie lub destylacyjne usunięcie rozpuszczalnika.
Aplikacja omówionych farb proszkowych następuje sposobami zwykłymi dla farb proszkowych, np. za pomocą elektrostatycznych urządzeń rozpyłowych (Corona lub Tribo), albo według sposobu ze złożem fluidalnym.
Rozlewność określa się na powlekanych blachach, wykazujących błonę o grubości około 60 Lim. Jako podstawa pomiaru służy podziałka 1-5, przy czym 1 jest najlepszą a 5 jest najgorszą rozlewnością.
Odgazowanie określa się na powlekanych blachach, wykazujących błonę o wzrastającej grubości od 30 do 200 L m. Jako granica odgazowania służy grubość błony, przy której występują pierwsze wady powłoki.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y
560,5 g środka Grilesta P 810 (karboksylofunkcyjny kopoliester firmy UCB (B), o liczbie kwasowej 33 [mg KOH/g] i temperaturze zeszklenia Tg około 60°C), 29,5 g środka Primid XL 552 (bis-[N,N'di(e-hydroksyetylo)]-adypoamidu firmy EMS-Chemie AG (CH)), 400 g środka Kronos CI 2160 (TiO2 firmy Kronos (D)), 8 g środka Resiflow PV 88 (poprawiający rozlewność środek na osnowie poliakrylanu, produkt handlowy firmy Worlee-Chemie GmbH), i 2 g benzoiny miesza się na sucho w mieszarce Henschel'a w ciągu 30 sekund przy 700 obrotach/minutę i następnie wytłacza się w zagniatarce BussCo-Kneter (PLK 46) przy temperaturze płaszcza 100°C, chłodzonym ślimaku i obrotach ślimaka 150 obrotów/minutę. Wytłoczyny chłodzi się, miele i odsiewa do uziarnienia mniejszego niż 90 L m.
Farbę proszkową aplikuje się elektrostatycznie (Corona lub Tribo) na blasze aluminiowej (Q-panel AL-36 5005 H 14/08 (0,8 mm)) i w temperaturze wypalania rzędu 180°C utwardza się w ciągu 15 minut w piecu elektrycznym.
P r z y k ł a d 1
320 g (1 mol) bis-[N,N'-di(e-hydroksyetylo)]-adypoamidu o liczbie hydroksylowej 700 mg KOH/g stapia się w temperaturze 130°C. Do tego stopu w temperaturze 130°C mieszając wkrapla się 60 g kwasu octowego (100%) w ciągu 1 godziny. Po okresie doreagowania rzędu 30 minut w temperaturze 130°C podłącza się w tej samej temperaturze próżnię rzędu 300 hPa i odciąga się powstałą wodę reakcyjną. Stop chłodzi się i następnie rozdrabnia. Liczba hydroksylowa produktu wynosi 525 mg KOH/g.
P r z y k ł a d 2
560,5 g środka Grilesta P 810 (karboksylofunkcyjny kopoliester firmy UCB (B), o liczbie kwasowej 33 [mg KOH/g] i temperaturze zeszklenia Tg około 60°C), 35,4 g produktu z przykładu 1, 400 g środka Kronos CI 2160 (TiO2 firmy Kronos (D)), 8 g środka Resiflow PV 88 (poprawiający rozlewność środek na osnowie poliakrylanu, produkt handlowy firmy Worlee-Chemie GmbH), i 2 g benzoiny mie6
PL 204 394 B1 sza się na sucho w mieszarce Henschel'a w ciągu 30 sekund przy 700 obrotach/minutę i następnie wytłacza się w zagniatarce Buss-Co-Kneter (PLK 46) przy temperaturze płaszcza 100°C, chłodzonym ślimaku i obrotach ślimaka 150 obrotów/minutę. Wytłoczyny chłodzi się, miele i odsiewa do uziarnienia mniejszego niż 90 μm.
Farbę proszkową aplikuje się elektrostatycznie (Corona lub Tribo) na blasze aluminiowej (Q-panel AL-36 5005 H 14/08 (0,8 mm)) i w temperaturze wypalania rzędu 180°C utwardza się w ciągu 15 minut w piecu elektrycznym.
Tablica 1 przedstawia właściwości farb proszkowych.
T a b l i c a 1
Czas żelowania [sek] według DIN 55990 w 200°C Udar odwrócony [cal funt] według ASTM D2794 Rozlewność Skala 1-5 Granica odgazowania [μ™]
Przykład porównawczy 90 160 3 80
Przykład 2 155 160 1 120
Zastrzeżenia patentowe

Claims (5)

1. Termoutwardzalna masa powłokowa, znamienna tym, że składa się (A) karboksylofunkcyjnego poliestru, wytworzonego na drodze reakcji kondensacji z alifatycznych i/lub cykloalifatycznych polioli z alifatycznymi i/lub cykloalifatycznymi i/lub aromatycznymi kwasami wielokarboksylowymi i bezwodnikami, przy czym poliester ten wykazuje (temperaturę zeszklenia) Tg w zakresie 30-80°C i liczbę kwasową 20-100 [mg KOH/g], i/lub karboksylofunkcyjnego poliakrylanu, wytworzonego na drodze polimeryzacji nienasyconych związków, przy czym poliakrylan ten wykazuje liczbę kwasową 20-300 [mg KOH/g] r i z (B) β-hydroksyalkiloamidu, który jest zdefiniowany wzorem I, HO-CH-CH2-N-C- I ć- 1 —A- H l -C-N-CH2-CH-OH 1 z 1 ’ d 9 Lr1 R2 J m - R2 R1 - wzór I, przy czym R1 oznacza wodór lub C1-C5-alkil a R2 jest grupą (HO-CH-CH2j— _L d 1 w której R1 ma poprzednio podane znaczenie, i że jedna lub dwie grupy-OH są zablokowane a A jest wiązaniem chemicznym albo jednowartościową lub wielowartościową grupą organiczną, wywodzącą się z nasyconych, nienasyconych lub aromatycznych grup węglowodorowych o 2-20 atomach węgla, m oznacza liczbę 1-2, n oznacza liczbę 0-2 a suma m+n stanowi co najmniej 2, przy czym równoważnikowy stosunek równoważnika β-hydroksyalkiloamidu do równoważnika kwasu karboksylowego mieści się w zakresie 0,6-1,6:1 i ewentualnie składa się z pigmentów i/lub wypełniaczy i/lub środków stabilizujących w wysokich temperaturach i/lub dodatków ciernych i/lub dalszych dodatków.
2. Termoutwardzalna masa powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że grupa-OH jest zablokowana przez grupę
O || 3
-O-C-R3,
PL 204 394 B1 przy czym R3 oznacza wodór, nasycony lub nienasycony, alifatyczny lub cykloalifatyczny lub aromatyczny rodnik o co najwyżej 60 atomach-C, który jeszcze może zawierać dodatkowe grupy karboksylowe, albo oznacza polimer, taki jak np. poliester lub poliakrylan.
3. Termoutwardzalna masa powłokowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że β-hydroksyalkiloamidami są
- bis-[N,N'-di(e-hydroksyetylo)]-adypoamid,
- bis-[N,N'-di(e-hydroksypropylo)]-adypoamid.
4. Zastosowanie masy powłokowej, określonej w jednym z zastrzeżeń 1-3, do wytwarzania farb proszkowych, polegającego na tym, że w stopie drogą wspólnego wytłaczania wszystkich składników zestawu masy powłokowej, określonej w jednym z zastrzeżeń 1-3, oraz dodatkowo zwykłych pigmentów i/lub wypełniaczy i/lub dodatków sporządza się w temperaturze 60-140°C produkt wytłaczania, który następnie chłodzi się, miele i odsiewa do wielkości ziarna < 90 μm.
5. Zastosowanie mas powłokowej, określonej w jednym z zastrzeżeń 1-3, jako powłoki ochronnej.
PL356906A 2000-01-31 2001-01-29 Termoutwardzalna masa powłokowa i jej zastosowanie PL204394B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10004136A DE10004136C2 (de) 2000-01-31 2000-01-31 Wärmehärtbare Beschichtungsmassen
PCT/EP2001/000938 WO2001057148A1 (de) 2000-01-31 2001-01-29 Wärmehärtbare beschichtungsmassen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL356906A1 PL356906A1 (pl) 2004-07-12
PL204394B1 true PL204394B1 (pl) 2010-01-29

Family

ID=7629320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL356906A PL204394B1 (pl) 2000-01-31 2001-01-29 Termoutwardzalna masa powłokowa i jej zastosowanie

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6946088B2 (pl)
EP (1) EP1261670B1 (pl)
CN (1) CN1164704C (pl)
AT (1) ATE249504T1 (pl)
AU (1) AU782348B2 (pl)
CA (1) CA2398098C (pl)
CZ (1) CZ300613B6 (pl)
DE (2) DE10004136C2 (pl)
DK (1) DK1261670T3 (pl)
ES (1) ES2206422T3 (pl)
MX (1) MXPA02007353A (pl)
MY (1) MY128640A (pl)
NO (1) NO327261B1 (pl)
PL (1) PL204394B1 (pl)
PT (1) PT1261670E (pl)
RU (1) RU2249605C2 (pl)
TW (1) TWI254068B (pl)
WO (1) WO2001057148A1 (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1319698A1 (en) * 2001-12-12 2003-06-18 Dsm N.V. Method for hotmelt application
JP4104931B2 (ja) * 2002-07-29 2008-06-18 ジョンソンディバーシー株式会社 水性床用樹脂分散体およびそれを用いたフロアーポリッシュ組成物
DE102006009511A1 (de) * 2006-02-28 2007-08-30 Röhm Gmbh Synthese von Polyester-pfropf-Poly(meth)acrylat
EP1835000A1 (en) * 2006-03-17 2007-09-19 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Aqueous binders for coatings with improved gloss
CN102161626A (zh) * 2011-02-22 2011-08-24 合肥工业大学 一种含两个丙烯酸酯的二酰胺化合物及其制备方法和用途
CN105765004B (zh) * 2013-11-25 2019-04-09 宣伟投资管理有限公司 用于高填充粉末涂料的聚酯树脂
CA2986429C (en) * 2015-05-26 2020-03-10 Saint-Gobain Adfors Canada, Ltd. Glass mat reinforcement

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2418976C3 (de) * 1974-04-19 1978-10-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Kunstharzen mit Anionenaustauscher-Eigenschaften
US4305868A (en) * 1978-08-04 1981-12-15 Uniroyal, Inc. Phenolic esteramide antioxidants
US4801680A (en) * 1987-12-30 1989-01-31 Ppg Industries, Inc. Hydroxyalkylamide powder coating curing system
US5266657A (en) * 1991-05-29 1993-11-30 Rohm And Haas Company Monocarboxylic acid power coating curing systems
US5216090A (en) * 1992-07-27 1993-06-01 Rohm And Haas Company Fatty acid hydroxyalkylamides as coreactable stabilizers and flow aids for powder coatings
BE1006097A3 (nl) 1992-07-29 1994-05-10 Dsm Nv Poederverf op basis van een polymeer met vrije carbonzuurgroepen als bindmiddel en een beta-hydroxyalkylamidegroepen bevattende verbinding als crosslinker.
US5471602A (en) * 1992-07-31 1995-11-28 Hewlett-Packard Company System and method of scoreboarding individual cache line segments
DE4430400A1 (de) 1994-08-26 1996-02-29 Inventa Ag Wärmehärtbares Beschichtungssystem aus mehreren Bindemittelharzen
DE4430399C1 (de) * 1994-08-26 1996-02-22 Inventa Ag Epoxidfreies, wärmehärtbares Beschichtungssystem
US5744531A (en) * 1996-06-24 1998-04-28 Ppg Industries, Inc. Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents
ATE193045T1 (de) * 1996-10-30 2000-06-15 Inventa Ag Wärmehärtbare beschichtungsmassen
AU721485B2 (en) 1996-10-30 2000-07-06 Ems-Patent Ag Heat curable coating compounds
NL1007186C2 (nl) 1997-10-01 1999-04-07 Dsm Nv ß-hydroxyalkylamide groepen bevattend condensatiepolymeer.

Also Published As

Publication number Publication date
EP1261670B1 (de) 2003-09-10
CN1396946A (zh) 2003-02-12
EP1261670A1 (de) 2002-12-04
CN1164704C (zh) 2004-09-01
CZ20022573A3 (cs) 2003-01-15
HK1053487A1 (en) 2003-10-24
DE50100608D1 (de) 2003-10-16
CA2398098A1 (en) 2001-08-09
CZ300613B6 (cs) 2009-07-01
RU2002120484A (ru) 2004-01-10
PL356906A1 (pl) 2004-07-12
ES2206422T3 (es) 2004-05-16
WO2001057148A1 (de) 2001-08-09
CA2398098C (en) 2009-07-21
NO327261B1 (no) 2009-05-25
ATE249504T1 (de) 2003-09-15
NO20023629L (no) 2002-09-30
NO20023629D0 (no) 2002-07-30
AU2851601A (en) 2001-08-14
DE10004136A1 (de) 2001-08-09
DK1261670T3 (da) 2004-01-26
DE10004136C2 (de) 2001-11-29
RU2249605C2 (ru) 2005-04-10
MY128640A (en) 2007-02-28
AU782348B2 (en) 2005-07-21
US6946088B2 (en) 2005-09-20
MXPA02007353A (es) 2003-01-28
US20030130440A1 (en) 2003-07-10
PT1261670E (pt) 2004-02-27
TWI254068B (en) 2006-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5266657A (en) Monocarboxylic acid power coating curing systems
JP4132147B2 (ja) 艶消し塗料組成物
EP0582363B1 (en) A thermosetting powder coating composition
US5153252A (en) Thermosetting powder coating compostions containing bisphenoxy-propanol as a melt viscosity modifier
EP0522648B1 (en) Binder composition for powder coatings
PL204394B1 (pl) Termoutwardzalna masa powłokowa i jej zastosowanie
AU4763193A (en) Powder coating composition with hydroxyalkylamide crosslinker
JP3345270B2 (ja) 熱硬化性粉体塗料およびその製法
JP3325192B2 (ja) 熱硬化性粉体塗料の製造方法および該製造方法で得られる熱硬化性粉体塗料
JP2003105266A (ja) 粉体塗料及び塗膜形成方法
JP2003105265A (ja) 粉体塗料及び塗膜形成方法
HK1053487B (en) Thermosetting coating mass
JPH06228495A (ja) クロレンド酸無水物半エステル
WO2000036026A1 (en) Powder paint binder composition