PL205616B1 - Perełki spieniających się polimerów winyloaromatycznych i sposób ich wytwarzania - Google Patents

Perełki spieniających się polimerów winyloaromatycznych i sposób ich wytwarzania

Info

Publication number
PL205616B1
PL205616B1 PL373132A PL37313203A PL205616B1 PL 205616 B1 PL205616 B1 PL 205616B1 PL 373132 A PL373132 A PL 373132A PL 37313203 A PL37313203 A PL 37313203A PL 205616 B1 PL205616 B1 PL 205616B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
beads
weight
vinyl aromatic
polymer
viiib
Prior art date
Application number
PL373132A
Other languages
English (en)
Other versions
PL373132A1 (pl
Inventor
Roberto Lanfredi
Dario Ghidoni
Original Assignee
Polimeri Europa Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=31198612&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL205616(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Polimeri Europa Spa filed Critical Polimeri Europa Spa
Publication of PL373132A1 publication Critical patent/PL373132A1/pl
Publication of PL205616B1 publication Critical patent/PL205616B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/224—Surface treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/036—Use of an organic, non-polymeric compound to impregnate, bind or coat a foam, e.g. fatty acid ester
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/038—Use of an inorganic compound to impregnate, bind or coat a foam, e.g. waterglass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku są perełki spieniających się polimerów winyloaromatycznych, które zawierają: matrycę otrzymaną przez polimeryzację 50-100% wagowych jednego lub więcej monomerów winyloaromatycznych i 0-50% wagowych co najmniej jednego monomeru ulegającego kopolimeryzacji, b) 1-10% wagowych, w przeliczeniu na polimer (a) środka spieniającego zamkniętego w polimerowej matrycy; c) 2 ppm-2% wagowe w przeliczeniu na polimer (a) środka przeciwko zbrylaniu, rozprowadzonego na powierzchni perełek, zawierającego tlenki metali grup IB, IIB i VIIIB.

Description

Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy perełek spieniających się polimerów winyloaromatycznych i sposobu ich wytwarzania.
Bardziej szczegółowo, niniejszy wynalazek dotyczy spieniającego się polistyrenu w postaci perełek o zmniejszonej tendencji do zbrylania i sposobu jego wytwarzania.
Polimery winyloaromatyczne, a pośród nich zwłaszcza polistyren, są znanymi produktami, które od dawna zaadoptowano do otrzymywania zwartych i/lub spienionych produktów, które można stosować w różnych dziedzinach, pośród których najważniejsze to urządzenia do gospodarstwa domowego, transport i przemysł budowlany, maszyny biurowe itd. Szczególnie interesującą dziedziną jest dziedzina izolacji termicznej, gdzie winyloaromatyczne polimery są głównie - stosowane w postaci spienionej.
Te spienione produkty otrzymuje się przez spęcznianie we wstępnym ekspanderze, perełek spieniającego się polimeru uprzednio impregnowanych środkiem spieniającym i formowanie spęcznionych cząstek wewnątrz zamkniętej formy za pomocą syngenetycznego działania ciśnienia temperatury.
Pęcznienie lub wstępne spienienie cząstek prowadzi się zwykle za pomocą pary lub innego gazu, utrzymywanego w temperaturze nieco wyższej niż temperatura zeszklenia (Tg) polimeru. Podczas tej fazy cząstki mają tendencję do wzajemnego sklejania się i aby temu przeciwdziałać, traktuje się je dodatkami pomocniczymi ogólnie znanymi jako środki przeciw zbrylaniu.
Na przykład znane jest dodawanie stearynianów metali, takich jak stearynian magnezu. Dodatek ten jest bardzo skuteczny w zapobieganiu sklejenia się perełek podczas fazy wstępnego spieniania, ale powoduje ich złe przyleganie w fazie formowania podczas otrzymywania końcowych produktów.
Opis patentowy US 3 520 833 opisuje stosowanie lecytyny, dodawanej ze środkiem spieniającym podczas impregnacji cząstek, jako dodatek przeciw zbrylaniu. Niestety lecytyna daje produkty końcowe o zapachu nie do zaakceptowania, co powoduje, że ich użycie jest problematyczne.
Opis patentowy US 3 444 104 opisuje stosowanie glinianów wapnia i krzemu. W tym przypadku bryłki są usuwane, a przyleganie pozostaje do przyjęcia. Jednakże gęstość perełek podczas spęczniania jest nieodpowiednia.
Opis patentowy US 3 462 293 opisuje stosowanie polimerowego lateksu, na przykład polietylenu lub kopolimeru SAN, osadzonego na cząstkach. Jednakże kolejne traktowanie lateksu powietrzem w celu suszenia wymaga długiego czasu, co powoduje, ż e proces otrzymywania całkiem nie nadaje się do celów przemysłowych.
Na koniec opis patentu europejskiego 449 065 opisuje stosowanie tlenków takich jak krzemionka, tlenek glinu i tlenek tytanu. Chociaż produkty te mają dobre działanie przeciw tworzeniu się bryłek, mają one taką wadę, jak podano powyżej, zmniejszania przylegania spienionych perełek podczas procesu formowania.
Istnieją oczywiste wady związane z tymi układami dla przeciwdziałania zbrylaniu, ponieważ albo zagrażają one przyleganiu spienionych perełek albo samemu spienianiu perełek lub też wymagają procesów, na przykład suszenia, które są zbyt pracochłonne aby je wygodnie stosować w przemyśle.
Zgłaszający znalazł obecnie prosty układ likwidujący tworzenie się aglomeratów spęcznionych perełek winyloaromatycznego polimeru nie zagrażający kolejnemu przyleganiu i/lub zdolności do pęcznienia.
Przedmiotem niniejszego wynalazku są perełki spieniających się winyloaromatycznych polimerów, które zawierają:
a) matrycę otrzymaną przez polimeryzację 50-100% wagowych jednego lub więcej winyloaromatycznych monomerów i 0-50% wagowych co najmniej jednego monomeru ulegającego kopolimeryzacji;
b) 1-10% wagowych, w przeliczeniu na polimer (a), środka spieniającego zamkniętego w matrycy polimerowej; które zawierają ponadto
c) 2 ppm-2% wagowych, w przeliczeniu na polimer (a), środka przeciwko zbrylaniu, rozprowadzonego na powierzchni perełek, wybranego spośród tlenków metali grup IB i VIIIB albo spośród mieszanin składających się z tlenków metali grup IB, IIB i VIIIB oraz soli kwasów tłuszczowych o C8-C25 i metali grup IB, IIB i VIIIB.
Korzystnie, średni ciężar cząsteczkowy Mw polimerów winyloaromatycznych wynosi od 50000 do 250000.
PL 205 616 B1
Korzystnie, perełki spieniających się winyloaromatycznych polimerów są w zasadzie kuliste i mają ś rednią średnicę od 0,2 do 2 mm.
Korzystnie, perełki spieniających się winyloaromatycznych polimerów zawierają ponadto wypełniacze z atermicznych materiałów w ilości sięgającej od 0,05 do 25% wagowych.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania perełek ze spieniających się winyloaromatycznych polimerów, który obejmuje:
- polimeryzowanie 50-100% wagowych jednego lub wię cej winyloaromatycznych monomerów i 0-50% wagowych co najmniej jednego monomeru ulegającego kopolimeryzacji;
- zamykanie środka spęczniającego w matrycy polimerowej; w którym na powierzchni otrzymanych pereł ek rozprowadza si ę 2 ppm-2% wagowych, w przeliczeniu na polimer, środek przeciw zbrylaniu, wybrany spośród tlenków metali grup IB i VIIIB albo spośród mieszanin składających się z tlenków metali grup IB, IIB i VIIIB oraz soli kwasów tłuszczowych o C8-C25 i metali grup IB, IIB i VIIIB.
Korzystnie, polimeryzację prowadzi się w zawiesinie albo w masie.
Korzystniej, polimeryzację prowadzi się w zawiesinie w obecności środka zawieszającego, układu inicjującego i układu spieniającego.
Najkorzystniej, układ spieniający składa się z substancji ciekłych o temperaturze wrzenia sięgającej od 10 do 100°C.
Jeszcze bardziej korzystnie, sposób zawiera etapy:
a. powlekania perełek ciekłym środkiem antystatycznym, takim jak aminy, trzeciorzędowe alkiloaminy, kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu;
b. nanoszenia powłok na powyższe perełki, przy czym ta powłoka składa się głównie z mieszaniny mono-, di- i triestrów gliceryny (lub innych alkoholi) z kwasami tłuszczowymi; i
c. rozprowadzania na powierzchni perełek środka przeciw zbrylaniu, korzystnie wybranego spośród proszków tlenków żelaza (Fe2O3), miedzi (CuO) i cynku (ZnO), ewentualnie wymieszanych z odpowiednimi solami kwasów tł uszczowych.
Jeszcze bardziej korzystnie, środek przeciwko zbrylaniu stosuje się w postaci proszków o średniej wielkości cząstek sięgającej od 0,1 do 50 μm.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, winyloaromatyczne polimery można otrzymać w procesie polimeryzacji w zawiesinie wodnej lub w masie ciągłej. W szczególności polimeryzację monomeru winyloaromatycznego w zawiesinie prowadzi się w warunkach i w obecności dodatków dobrze znanych w tej dziedzinie. Oprócz środka zawieszającego wybranego spośród nierozpuszczalnych soli nieorganicznych, na przykład wapnia lub magnezu, takich jak fosforan triwapniowy lub fosforan magnezu, albo spośród organicznych środków zawieszających, takich jak poliwinylopirolidon, polimeryzację prowadzi się w obecności układu inicjującego albo układu spęczniającego.
Układ inicjujący zawiera na ogół dwa nadtlenki, jeden o czasie połowicznym wynoszącym godzinę w 85-95°C, a drugi o czasie połowicznym wynoszącym godzinę w 110-120°C. Przykładami tych środków inicjujących są nadtlenek benzoilu i nadbenzoesan terbutylu.
Każdy środek spieniający, który można zamknąć w polimerowej matrycy można zastosować w połączeniu z polimerami winyloaromatycznymi według niniejszego wynalazku. Na ogół stosuje się substancje ciekłe, o temperaturze wrzenia sięgającej 10 do 100°C, korzystnie od 20 do 80°C. Typowymi przykładami są alifatyczne węglowodory, freon, dwutlenek węgla, woda, itd.
Środek spieniający można dodać do polimeru podczas fazy polimeryzacji w zawiesinie, lub alternatywnie, za pomocą impregnowania perełek wytworzonych po zakończeniu polimeryzacji albo przez iniekcję do stopionego polimeru, zgodnie z procesem otrzymywania w masie ciągłej. Po zakończeniu dodawania otrzymuje się polimer w postaci perełek, które można przetworzyć w celu otrzymania produktów spienionych o gęstości sięgającej od 5 do 50 g/l, korzystnie od 8 do 25 g/l, o bardzo dobrych właściwościach izolacji termicznej. W celu ułatwienia retencji środka spieniającego w polimerowej matrycy, można zastosować wraz ze środkiem spieniającym dodatki zdolne do tworzenia wiązań zarówno słabych (na przykład mostków wodorowych) jak i silnych (na przykład adduktów kwas - zasada). Przykładami takich dodatków są alkohol metylowy, alkohol izopropylowy, ftalan dioktylu, węglan dimetylu, związki zawierające grupę aminową, itd. Dodatki te na ogół dodaje się podczas polimeryzacji i/lub zamyka w polimerze wraz ze środkiem spieniającym.
Środki spieniające korzystnie jest dodawać podczas fazy polimeryzacji i wybierać spośród węglowodorów alifatycznych lub cykloalifatycznych zawierających od 3 do 6 atomów węgla, takich jak n-pentan, izopentan, cyklopentan albo ich mieszaniny; halogenowych pochodnych alifatycznych wę4
PL 205 616 B1 glowodorów zawierających od 1 do 3 atomów węgla, takich jak na przykład dichlorodifluorometan, 1,2,2-trifluoroetan, 1,1,2-trifluoroetan; dwutlenek węgla i woda.
Termin „monomer winyloaromatyczny” stosowany w niniejszym opisie, odnosi się w zasadzie do produktu, który odpowiada następującemu wzorowi ogólnemu:
w którym n jest zerem albo liczbą całkowitą się gają cą od 1 do 5, R jest atomem wodoru lub metylem, a Y jest chlorowcem, takim jak chlor lub brom albo alkilem lub rodnikiem alkoksylowym mającym od 1 do 4 atomów węgla.
Przykładami winyloaromatycznych monomerów mających wzór ogólny przedstawiony powyżej są: styren, α-metylostyren, metylostyren, etylostyren, butylostyren, dimetylostyren, mono-, di-, tri-, tetra- i pentachlorostyren, bromostyren, metoksystyren, acetoksystyren, itd. Korzystnymi monomerami winyloaromatycznymi są styren i α-metylostyren.
Monomery winyloaromatyczne mające wzór ogólny (I) można stosować same albo w mieszaninie do 50% wagowych z innymi monomerami ulegającymi kopolimeryzacji. Przykładami takich monomerów są kwas (met)akrylowy, estry C1-C4alkilowe kwasu (met)akrylowego, takie jak akrylan metylu, metakrylan metylu, akrylan etylu, metakrylan etylu, akrylan izopropylu, akrylan butylu, amidy i nitryle kwasu (met)akrylowego takie jak akrylamid, metakrylamid, akrylonitryl, metakrylonitryl, butadien, etylen, diwinylobenzen, bezwodnik maleinowy, itd. Korzystnymi monomerami ulegającymi kopolimeryzacji są akrylonitryl i metakrylan metylu.
Otrzymany polimer winyloaromatyczny lub kopolimer ma ciężar cząsteczkowy Mw sięgający od 50000 do 250000, korzystnie od 70000 do 200000. Więcej szczegółów na temat sposobu otrzymywania spienionych polimerów winyloaromatycznych w roztworze wodnym lub ogólniej na temat polimeryzacji w zawiesinie można znaleźć w Journal of Macromolecular Science, Review in Macromolecular Chemistry and Physics c31 (263) 215-299 (1991) lub w opisie międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 98/51734.
Do spieniających się winyloaromatycznych polimerów otrzymywanych w tym procesie, przedmiocie tego wynalazku, można dodawać typowe dodatki stosowane na ogół do materiałów przemysłowych, takie jak pigmenty, stabilizatory, środki przeciw zapalne, środki antystatyczne, środki oddzielające, środki nadające wstrząsoodporność, itd. Podczas polimeryzacji korzystnie jest dodać zwłaszcza wypełniacze mineralne - substancje atermiczne, takie jak grafit albo środki załamujące, takie jak dwutlenek tytanu, w ilości sięgającej od 0,05 do 25% wagowych w przeliczeniu na powstały polimer.
Po zakończeniu polimeryzacji otrzymuje się w zasadzie kuliste perełki, o średniej średnicy wynoszącej od 0,2 do 2 mm, wewnątrz których jest jednorodnie rozproszony środek spieniający.
W celu poprawienia trwałości zawiesiny możliwe jest zwiększenie lepkości roztworu reakcyjnego przez rozpuszczenie w nim winyloaromatycznego polimeru, w stężeniu sięgającym od 1 do 30% wagowych, korzystnie od 5 do 20% w przeliczeniu na sam monomer. Roztwór można otrzymać albo przez rozpuszczenie wcześniej utworzonego polimeru (na przykład świeżego polimeru lub produktów odpadowych z wcześniejszej polimeryzacji i/lub spieniań) w mieszaninie reakcyjnej albo przez wstępne polimeryzowanie monomeru lub mieszaniny monomerów, w masie, w celu otrzymania powyższych stężeń, a następnie kontynuowanie polimeryzacji w zawiesinie wodnej w obecności pozostałych dodatków.
Po zakończeniu polimeryzacji perełki wyładowuje się z reaktora do polimeryzacji, przemywa i suszy.
Wytworzone perełki poddaje się wstępnej obróbce stosowanej zwykle w stosunku do tradycyjnych materiałów, która zasadniczo składa się z:
1. powlekania perełek ciekłym środkiem antystatycznym, takim jak aminy, trzeciorzędowe alkiloaminy, kopolimery tlenku etylenu-tlenku propylenu itd. Zadaniem tego środka jest zarówno ułatwienie przylegania powłoki jak również przesianie perełek wytwarzanych w zawiesinie;
2. nanoszenie powłoki na powyższe perełki, przy czym ta powłoka zasadniczo składa się z mieszaniny mono-, di- i triestrów gliceryny (lub innych alkoholi) z kwasami tłuszczowymi; oraz
3. rozprowadzenie na powierzchni perełek środka przeciw zbrylaniu, korzystnie wybranego spośród proszków tlenków żelaza (Fe2O3), miedzi (CuO) i cynku (ZnO), ewentualnie wymieszanych
PL 205 616 B1 z odpowiednimi estrami kwasów tłuszczowych, takimi jak kwas stearynowy, kwas palmitynowy, kwas mirystynowy, itd. Środek przeciwko zbrylaniu stosowany jest na ogół w postaci proszków o średniej wielkości cząstek wynoszącej od 0,1 do 50 μm.
W celu lepszego zrozumienia niniejszego wynalazku i jego postaci dostarczono kilka ilustrujących ale nieograniczających przykładów.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 1
Do 2-litrowego reaktora wyposażonego w mieszadło załadowano 100 części monomeru styrenu, 0,30 części nadtlenku benzoilu, 0,15 części nadbenzoesanu terbutylu, 100 części demineralizowanej wody, 0,2 części fosforanu triwapniowego i 20 ppm dodecylobenzenosulfonianu sodu.
Mieszaninę ogrzewano następnie do 90°C przez 4 godziny i do 125°C przez dalsze 6 godzin.
Środek spieniający (7 części n-pentanu) dodano podczas wzrostu od 90 do 125°C.
Po zakończeniu polimeryzacji perełki odwirowano, przemyto wodą i suszono powietrzem w temperaturze pokojowej.
Do tak wytworzonych perełek ze spieniającego się polimeru dodano 0,02% dietanoloalkiloaminy, następnie je przesiano oddzielając frakcję o średnicy wynoszącej od 0,4 do 0,6 mm.
Następnie do frakcji tej dodano 0,25% monostearynianu gliceryny i 0,1% stearynianu magnezu.
Produkt spienia się wstępnie następnego dnia za pomocą pary w temperaturze 100°C do gęstości 20 g/l, dokonując oceny ilości grudek, których praktycznie nie ma.
Spienione perełki sezonuje się przez dzień i stosuje następnego dnia do formowania pudeł (grubość 20 mm) pod ciśnieniem 50 kPa. Stwierdzono, że przyleganie perełek wynosi 5%.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 2
Perełki polimeryzowane zgodnie z Przykładem porównawczym 1 smarowano za pomocą 0,02% dietanoloalkiloaminy oraz przesiewano, oddzielając frakcję o średnicy wynoszącej od 0,4 do 0,6 mm.
Następnie dodano do tej frakcji 0,25% monostearynianu gliceryny i 0,1% stearynianu cynku.
Produkt spieniono wstępnie następnego dnia za pomocą pary o temperaturze 100°C do gęstości 20 g/l oceniając ilość grudek, którą określano na 3%.
Spienione perełki sezonowano przez jeden dzień i stosowano następnego dnia do formowania pudeł (grubości 20 mm) pod ciśnieniem 50 kPa. Przyleganie perełek oceniono na 40%.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 3
Perełki polimeryzowane zgodnie z Przykładem porównawczym 1 smarowano za pomocą 0,02% dietanoloalkiloaminy i przesiewano, oddzielając frakcję o średnicy wynoszącej od 0,4 do 0,6 mm.
Następnie dodano do tej frakcji 0,25% monostearynianu gliceryny i 0,1% krzemionki Sipernat D17 (o średnicy 10 μm) z Degussa.
Produkt spieniono wstępnie następnego dnia parą o temperaturze 100°C do gęstości 20 g/l, oceniono ilość grudek stwierdzając ich brak.
Spienione perełki sezonowano przez jeden dzień i stosowano następnego dnia do formowania pudeł (grubości 20 mm) pod ciśnieniem 50 kPa. Przyleganie perełek oceniono na 5%.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 4
Perełki polimeryzowane według Przykładu porównawczego 1 smarowano za pomocą 0,02% dietanoloalkiloaminy i przesiewano, oddzielając frakcję o średnicy wynoszącej od 0,4 do 0,6 mm.
Następnie dodano do tej frakcji 0,25% monostearynianu gliceryny i 0,1% tlenku glinu o średnicy <10 μm, sprzedawanego przez Aldrich.
Produkt spieniano wstępnie następnego dnia za pomocą pary o temperaturze 100°C do gęstości 20 g/l, oceniano ilość grudek stwierdzając ich brak.
Spienione perełki sezonowano następnie przez jeden dzień i stosowano następnego dnia do formowania pudeł (grubości 20 mm) pod ciśnieniem 50 kPa. Stwierdzono, że przyleganie perełek wynosi 5%.
P r z y k ł a d 1
Powtórzono Przykład porównawczy 2 zmniejszając stearynian cynku do 0,05% i dodając 0,05% tlenku cynku. Nie było grudek, a przyleganie było bardzo wysokie, równe 70%.
P r z y k ł a d 2
Powtórzono Przykład porównawczy 1, zamieniając stearynian magnezu na 5 ppm tlenku żelazowego w postaci proszku, wytwarzanego przez Aldrich, o średniej średnicy cząstek około 1 μm. Nie było grudek, a przyleganie było bardzo wysokie, równe 80%.
PL 205 616 B1
P r z y k ł a d 3
Powtórzono Przykład porównawczy 1, zamieniając stearynian magnezu na 5 ppm tlenku miedzi (CuO) w postaci proszku, wytworzonego przez Aldrich, o średniej średnicy cząstek <5 μm. Nie było grudek, a przyleganie było bardzo wysokie, równe 70%.

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Perełki spieniających się winyloaromatycznych polimerów, które zawierają:
    a) matrycę otrzymaną przez polimeryzację 50-100% wagowych jednego lub więcej winyloaromatycznych monomerów i 0-50% wagowych co najmniej jednego monomeru ulegającego kopolimeryzacji;
    b) 1-10% wagowych, w przeliczeniu na polimer (a), środka spieniającego zamkniętego w matrycy polimerowej;
    znamienne tym, że zawierają ponadto
    c) 2 ppm-2% wagowych, w przeliczeniu na polimer (a), środka przeciwko zbrylaniu, rozprowadzonego na powierzchni perełek, wybranego spośród tlenków metali grup IB i VIIIB albo spośród mieszanin składających się z tlenków metali grup IB, IIB i VIIIB oraz soli kwasów tłuszczowych o C8-C25 i metali grup IB, IIB i VIIIB.
  2. 2. Perełki spieniających się winyloaromatycznych polimerów według zastrz. 1, znamienne tym, że średni ciężar cząsteczkowy Mw tych polimerów wynosi od 50000 do 250000.
  3. 3. Perełki spieniających się winyloaromatycznych polimerów według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że są w zasadzie kuliste i mają średnią średnicę od 0,2 do 2 mm.
  4. 4. Perełki spieniających się winyloaromatycznych polimerów według jednego z poprzednich zastrzeżeń, znamienne tym, że zawierają ponadto wypełniacze z atermicznych materiałów w ilości sięgającej od 0,05 do 25% wagowych.
  5. 5. Sposób wytwarzania perełek ze spieniających się winyloaromatycznych polimerów, który obejmuje:
    - polimeryzowanie 50-100% wagowych jednego lub więcej winyloaromatycznych monomerów i 0-50% wagowych co najmniej jednego monomeru ulegającego kopolimeryzacji;
    - zamykanie środka spęczniającego w matrycy polimerowej, znamienny tym, że na powierzchni otrzymanych perełek rozprowadza się 2 ppm-2% wagowych, w przeliczeniu na polimer, środek przeciw zbrylaniu, wybrany spośród tlenków metali grup IB i VIIIB albo spośród mieszanin składających się z tlenków metali grup IB, IIB i VIIIB oraz soli kwasów tłuszczowych o C8-C25 i metali grup IB, IIB i VIIIB.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się w zawiesinie albo w masie.
  7. 7. Sposób według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się w zawiesinie w obecności środka zawieszającego, układu inicjującego i układu spieniającego.
  8. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że układ spieniający składa się z substancji ciekłych o temperaturze wrzenia sięgającej od 10 do 100°C.
  9. 9. Sposób według każdego z poprzednich zastrzeżeń od 5 do 8, znamienny tym, że zawiera etapy:
    a. powlekania perełek ciekłym środkiem antystatycznym, takim jak aminy, trzeciorzędowe alkiloaminy, kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu;
    b. nanoszenia powłok na powyższe perełki, przy czym ta powłoka składa się głównie z mieszaniny mono-, di- i triestrów gliceryny (lub innych alkoholi) z kwasami tłuszczowymi; i
    c. rozprowadzania na powierzchni perełek środka przeciw zbrylaniu, korzystnie wybranego spośród proszków tlenków żelaza (Fe2O3), miedzi (CuO) i cynku (ZnO), ewentualnie wymieszanych z odpowiednimi solami kwasów tłuszczowych.
  10. 10. Sposób według każdego z zastrzeżeń od 5 do 9, znamienny tym, że środek przeciwko zbrylaniu stosuje się w postaci proszków o średniej wielkości cząstek sięgającej od 0,1 do 50 μm.
PL373132A 2002-07-31 2003-07-03 Perełki spieniających się polimerów winyloaromatycznych i sposób ich wytwarzania PL205616B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT001711A ITMI20021711A1 (it) 2002-07-31 2002-07-31 Polimeri vinilaromatici espandibili in perle e procedimento per la loro preparazione.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL373132A1 PL373132A1 (pl) 2005-08-22
PL205616B1 true PL205616B1 (pl) 2010-05-31

Family

ID=31198612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL373132A PL205616B1 (pl) 2002-07-31 2003-07-03 Perełki spieniających się polimerów winyloaromatycznych i sposób ich wytwarzania

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20050222280A1 (pl)
EP (1) EP1534773B2 (pl)
JP (1) JP4836452B2 (pl)
CN (1) CN1289581C (pl)
AT (1) ATE446982T1 (pl)
AU (1) AU2003250893A1 (pl)
BR (1) BR0312082A (pl)
CA (1) CA2493308C (pl)
DE (1) DE60329852D1 (pl)
ES (1) ES2335401T5 (pl)
IT (1) ITMI20021711A1 (pl)
MX (1) MXPA04012793A (pl)
PL (1) PL205616B1 (pl)
RU (1) RU2307845C2 (pl)
WO (1) WO2004013216A1 (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20012168A1 (it) * 2001-10-18 2003-04-18 Enichem Spa Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione
IT1366567B (it) * 2005-10-18 2009-10-06 Polimeri Europa Spa Granulati espandibili a basemdi polimeri vinilaromatici dotati di migliorata espansibilita'e procedimento per la loro preparazione
RU2398792C2 (ru) * 2008-10-08 2010-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "Промпласт-14" Способ получения гранул вспенивающегося стирольного полимера
IT1395379B1 (it) * 2009-09-07 2012-09-14 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici espansibili a ridotta conducibilita' termica mediante polimerizzazione in sospensione
RU2680044C1 (ru) * 2017-12-26 2019-02-14 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) Способ получения макропористого полимерного композиционного материала с магнитными наночастицами для устранения разливов нефтепродуктов с поверхности воды

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US262956A (en) * 1882-08-22 Process of making trunk-covers
US279860A (en) * 1883-06-19 Heney a
US3086247A (en) † 1956-02-13 1963-04-23 Dow Chemical Co Composition comprising expandable thermoplastic material and powdered iron and method for molding same
US3457205A (en) * 1963-12-19 1969-07-22 Lakeside Plastics Corp Composition for making coated expanded polystyrene foam
US3558534A (en) † 1969-03-21 1971-01-26 Michal Niechwiadowicz Molding expandable alkenyl aromatic polymer beads
GB1301473A (pl) † 1969-03-25 1972-12-29
GB1409285A (en) † 1972-12-08 1975-10-08 Shell Int Research Expandable polymers of vinyl-idene aromatic compounds
IT990574B (it) * 1973-05-21 1975-07-10 Montedison Spa Composizioni polimeriche termopla stiche espandibili a base di poli meri dello stirene
JPS59191744A (ja) * 1983-04-15 1984-10-30 Toyo Kagaku Kk 粉体を有する樹脂粒子の製造方法
US4692472A (en) † 1986-05-05 1987-09-08 Atlantic Richfield Company Divinylbenzene in expandable beads for cup molding
DE3620683C1 (de) † 1986-06-20 1987-07-02 Basf Ag Treibmittelhaltige Styrolpolymerisate
DE4009897A1 (de) * 1990-03-28 1991-10-02 Basf Ag Feinteilige expandierbare styrolpolymerisate
US5115066A (en) † 1990-11-26 1992-05-19 Basf Corporation Polystyrene having high degree of expandability, and formulation having a highly-expandable polymer therein
US5240657A (en) † 1990-11-26 1993-08-31 Basf Corporation Process for making expanded polymeric product with low level of emission of blowing agent
WO1992011298A1 (en) * 1990-12-21 1992-07-09 Ecostar International L.P. Photodegradable plastic composition
EP0562582B1 (en) * 1992-03-25 1996-09-11 Showa Denko Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition and paint-coated molded product thereof
IT1289606B1 (it) † 1997-01-30 1998-10-15 Enichem Spa Procedimento per la produzione di particelle espandibili di polimeri stirenici
DE19750019A1 (de) † 1997-11-12 1999-05-20 Basf Ag Athermane Partikel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate
CZ292351B6 (cs) † 1998-07-27 2003-09-17 Basf Aktiengesellschaft Příprava expandovatelných styrenových polymerů, obsahujících částice grafitu
JP2002020527A (ja) * 2000-07-05 2002-01-23 Mitsubishi Kagaku Form Plastic Kk 自己消火性発泡性ポリスチレン系樹脂粒子
AU785282B2 (en) * 2001-06-20 2006-12-21 Rohm And Haas Company Coating with improved hiding, compositions prepared therewith, and processes for the preparation thereof
ITMI20012168A1 (it) * 2001-10-18 2003-04-18 Enichem Spa Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione
JP4115241B2 (ja) * 2001-10-23 2008-07-09 株式会社カネカ 食品容器用発泡性スチレン系樹脂粒子及びこれを用いた食品容器
JP4064811B2 (ja) * 2001-12-28 2008-03-19 株式会社ジェイエスピー ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法
CA2507897A1 (en) † 2004-06-07 2005-12-07 Dover Chemical Corporation High shear process for making metallic esters

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA04012793A (es) 2005-02-24
CA2493308A1 (en) 2004-02-12
ATE446982T1 (de) 2009-11-15
PL373132A1 (pl) 2005-08-22
CN1289581C (zh) 2006-12-13
ITMI20021711A1 (it) 2004-02-01
ES2335401T3 (es) 2010-03-26
CN1671781A (zh) 2005-09-21
DE60329852D1 (de) 2009-12-10
RU2004137275A (ru) 2005-10-20
CA2493308C (en) 2010-09-21
AU2003250893A1 (en) 2004-02-23
EP1534773B2 (en) 2016-01-20
WO2004013216A1 (en) 2004-02-12
JP2005534753A (ja) 2005-11-17
EP1534773A1 (en) 2005-06-01
RU2307845C2 (ru) 2007-10-10
EP1534773B1 (en) 2009-10-28
JP4836452B2 (ja) 2011-12-14
BR0312082A (pt) 2005-03-22
ES2335401T5 (es) 2016-04-12
US20050222280A1 (en) 2005-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2412218C2 (ru) Способ улучшения изолирующей способности вспененных винилароматических полимеров и таким образом полученные продукты
AU748704B2 (en) Method for producing expandable styrene polymers containing graphite particles
PL205616B1 (pl) Perełki spieniających się polimerów winyloaromatycznych i sposób ich wytwarzania
JP5476298B2 (ja) 発泡性ビニル芳香族ポリマー組成物及びその調製方法
RS55425B1 (sr) Kompozicije samogasivih ekspandirajućih vinilnih aromatskih (ko) polimera i postupak za njihovo pripremanje
EP2475709B1 (en) Process for the preparation of expandable vinyl aromatic polymers with a reduced thermal conductivity by polymerization in suspension
MXPA04012684A (es) PROCESO PARA LA PREPARACION DE POLIMEROS VANILAROMáTICOS EXPANDIBLES.
EP2284196B1 (en) Process for the preparation of expandable vinyl aromatic polymers with a reduced thermal conductivity by polymerization in suspension
HK1168615B (en) Process for the preparation of expandable vinyl aromatic polymers with a reduced thermal conductivity by polymerization in suspension
HK1149774B (en) Process for the preparation of expandable vinyl aromatic polymers with a reduced thermal conductivity by polymerization in suspension