PL207483B1 - Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin - Google Patents
Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylaminInfo
- Publication number
- PL207483B1 PL207483B1 PL372380A PL37238005A PL207483B1 PL 207483 B1 PL207483 B1 PL 207483B1 PL 372380 A PL372380 A PL 372380A PL 37238005 A PL37238005 A PL 37238005A PL 207483 B1 PL207483 B1 PL 207483B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- triarylmethyl
- hydroxylamine
- manufacture
- mole part
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000005039 triarylmethyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- -1 triarylmethyl halide Chemical class 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- ALCSCNYDTSWHDD-UHFFFAOYSA-N n-tritylhydroxylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(NO)C1=CC=CC=C1 ALCSCNYDTSWHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- JBWKIWSBJXDJDT-UHFFFAOYSA-N triphenylmethyl chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 JBWKIWSBJXDJDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NZHXEWZGTQSYJM-UHFFFAOYSA-N [bromo(diphenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(Br)C1=CC=CC=C1 NZHXEWZGTQSYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym A oznacza fenyl.
N-(triarylometylo)hydroksylaminy znajdują szerokie zastosowanie w syntezie organicznej jako równoważniki syntetyczne hydroksylaminy, a zwłaszcza znajdują zastosowanie do syntezy N-(triarylometylo)nitronów, 2-[N-(triarylometylo)hydroksylamino]alkanonitryli, 2-[N-(triarylometyIo)hydroksylamino]alkanoli i ich pochodnych z ortogonalnie zabezpieczonymi grupami funkcyjnymi.
Dotychczas znany sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin polega na reakcji bezwodnej hydroksylaminy z odpowiednim halogenkiem triarylometylowym, na przykład z chlorkiem trifenylometylu, w układzie jednofazowym w rozpuszczalniku organicznym, którym najczęściej jest eter lub tetrahydrofuran, w wyniku czego otrzymuje się koncentrat produktu, w skład którego wchodzą również produkty uboczne, głównie N,O-bis(triarylometylowania), które ze względu na podobne właściwości fizykochemiczne trudno jest oddzielić od produktu głównego. Znana jest wprawdzie metoda oczyszczania N-(triarylometylo)hydroksylamin, która polega na wytrąceniu chlorowodorku, jednak w większości przypadków prowadzi to do rozpadu produktu z powodu dużej labilności wiązania C-N w tych związkach.
Sposób według wynalazku polega na tym, że jedną część molową halogenku triarylometylu o wzorze ogólnym 2, w którym A posiada podane poprzednio znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową soli hydroksylaminy wobec co najmniej jednej części molowej silnej zasady, zwłaszcza wodorotlenku sodu lub potasu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 250-330 K, korzystnie w temperaturze około 273 K, w rozpuszczalniku organicznym niemieszającym się z wodą, korzystnie w benzenie, toluenie lub ksylenie, aż do przereagowania substratów, po czym otrzymuje się roztwór N-(triarylometylo)hydroksylaminy, z którego ewentualnie wydziela się czystą N-(triarylometylo)hydroksylaminę.
Zasadniczą korzyścią techniczno-użytkową wynikającą ze stosowania sposobu według wynalazku, jest otrzymywanie, z dobrą wydajnością roztworów N-(triarylometylo)hydroksylamin o czystości wystarczającej do bezpośredniego zastosowania jako syntetyczny N-równoważnik hydroksylaminy, z którego w razie potrzeby można wydzielić produkt w postaci krystalicznej. Dodatkową korzyścią stosowania sposobu według wynalazku jest wyjątkowa prostota syntezy, bowiem nie ma konieczności stosowania żadnych dodatkowych operacji i procesów technologicznych, takich jak: ekstrakcja, chromatografia, strącanie soli, destylacja i inne.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1. 27.8 g, 0,10 mola chlorku trifenylometylu rozpuszcza się w 100 g toluenu, a otrzymany w ten sposób roztwór dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu do 100 cm3 2M roztworu hydroksylaminy otrzymanego przez rozpuszczenie chlorowodorku hydroksylaminy w wodzie i wkroplenie 0,20 mola 5M roztworu wodorotlenku sodu w wodzie, w temperaturze okoł o 273 K, a następnie kontynuuje się mieszanie i utrzymuje odczyn alkaliczny przez dodawanie kroplami 5M roztwór NaOH (w sumie około 2% nadmiaru), po czym pozostawia do całkowitego przereagowania substratów w tej samej temperaturze na 24 godziny. Nastę pnie dodaje się tyle eteru etylowego ile potrzeba do rozpuszczenia częściowo wytrąconego produktu, warstwę organiczną osusza się bezwodnym siarczanem sodu i otrzymuje roztwór N-(trifenylometylo)hydroksylaminy, którego identyczność potwierdza widmo NMR wykonane z próbki 0,10 cm3, którą odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z łaźni o temperaturze poniż ej 300 K, a nastę pnie krystaliczną pozostał o ść rozpuszczono w CDCI3. NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 7,32 m (6H, ArH orto, J=nieoznaczono), 7,24 m (6H, ArH meta, J=nieoznaczono), 7,15 m (3H, ArH para, J=nieoznaczono), 4,56 s, poszerzony (2H, NH). Krystaliczną N-(trifenylometylo)hydroksylaminę otrzymuje się przez odparowanie roztworu pod zmniejszonym ciśnieniem z łaźni o temperaturze nie przekraczającej 300 K.
P r z y k ł a d 2. Postę puje się jak w przykł adzie 1, z tą róż nicą , ż e zamiast toluenu stosuje się benzen otrzymuje roztwór N-(trifenylometylo)hydroksylaminy identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast chlorku trifenylometylu stosuje się 32,3 g, 0,10 mola bromku trifenylometylu otrzymuje się N-(trifenylometylo)hydroksylaminę identyczną jak w przykładzie 1.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza fenyl, znamienny tym, że jedną część molową halogenku triarylometylu o wzorze ogólnym 2, w którym A posiada podane wyż ej znaczenie, natomiast X oznacza atom chloru lub bromu, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową hydroksylaminy wobec co najmniej jednej części molowej silnej zasady, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 250-330 K, w rozpuszczalniku organicznym niemieszającym się z wodą, aż do przereagowania substratów, po czym otrzymuje się roztwór N-(triarylometylo)hydroksylaminy, z którego ewentualnie wydziela się czystą N-(triarylometylo)hydroksylaminę.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się zasadę w postaci wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalnik w postaci benzenu, toluenu lub ksylenu.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze około 273 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL372380A PL207483B1 (pl) | 2005-01-21 | 2005-01-21 | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL372380A PL207483B1 (pl) | 2005-01-21 | 2005-01-21 | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL372380A1 PL372380A1 (pl) | 2006-07-24 |
| PL207483B1 true PL207483B1 (pl) | 2010-12-31 |
Family
ID=38739802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL372380A PL207483B1 (pl) | 2005-01-21 | 2005-01-21 | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL207483B1 (pl) |
-
2005
- 2005-01-21 PL PL372380A patent/PL207483B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL372380A1 (pl) | 2006-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090057031A (ko) | Ｎ-알킬날트렉손 할로겐화물의 제조 방법 | |
| JP4115569B2 (ja) | １，３，４，６−テトラアリルグリコールウリル化合物および該化合物の合成方法 | |
| CN106164081A (zh) | 氨基磷酸1,3,5‑三嗪‑2‑基酯化合物在索非布韦的合成中的用途 | |
| TW201643135A (zh) | 製備３－氯－２－乙烯基苯基磺酸酯之方法 | |
| JP5289331B2 (ja) | ４−アミノ−ピリミジンの合成 | |
| JP4595056B2 (ja) | ニトロイソウレア誘導体の改良された製造方法 | |
| EP2674420B1 (en) | Method for producing aminophenyl pyrimidinyl alcohol derivative, and synthesis intermediate thereof | |
| JP6797268B2 (ja) | 新規なヒドロキシフェニルボロン酸エステルとその製造方法、およびヒドロキシビフェニル化合物の製造法 | |
| KR20200110381A (ko) | 술펜트라존의 합성 방법 | |
| PL207483B1 (pl) | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin | |
| Leonova et al. | Reactions of γ-sultones containing a polycyclic fragment | |
| US12077484B2 (en) | Process for the synthesis of melphalan | |
| US20090143623A1 (en) | Production Process of Cyanoethyl Ether | |
| JP2003335735A (ja) | パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
| JP2006001882A (ja) | Ｏ−置換チロシン化合物の製造方法 | |
| ES2887268T3 (es) | Proceso para la síntesis de 2-bencidril-3 quinuclidinona | |
| AU2006209556B2 (en) | Process for production of 5-chloro-2,4-dihydroxypyridine | |
| JP2000256332A (ja) | ５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾール塩の製造法 | |
| EP1807401B1 (en) | Process for the preparation of phenyl 2-pyrimidinyl ketones and their novel intermediates | |
| PL206473B1 (pl) | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn | |
| JP5342217B2 (ja) | 有機リン化合物の製造方法 | |
| JPH08325245A (ja) | １，３，５−トリス−（２−ヒドロキシアルキル）−イソシアヌレートの製造方法 | |
| PL238048B1 (pl) | Związki, pochodne 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP4739695B2 (ja) | ５−アミノ―１―置換―１，２，４―トリアゾールの製造方法、及び該製造方法で得られるトリアゾール誘導体 | |
| Dalinger et al. | Nitropyrazoles 20. Synthesis and transformations of 1-methoxymethyl-3, 4, 5-trinitropyrazole |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080121 |