PL206473B1 - Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn - Google Patents
Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazynInfo
- Publication number
- PL206473B1 PL206473B1 PL372381A PL37238105A PL206473B1 PL 206473 B1 PL206473 B1 PL 206473B1 PL 372381 A PL372381 A PL 372381A PL 37238105 A PL37238105 A PL 37238105A PL 206473 B1 PL206473 B1 PL 206473B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- triarylmethyl
- hydrazine
- hydrazines
- temperature
- manufacture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000005039 triarylmethyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- -1 triarylmethyl halide Chemical class 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- XUECSRVFRKTFKJ-UHFFFAOYSA-N tritylhydrazine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(NN)C1=CC=CC=C1 XUECSRVFRKTFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- JBWKIWSBJXDJDT-UHFFFAOYSA-N triphenylmethyl chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 JBWKIWSBJXDJDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NZHXEWZGTQSYJM-UHFFFAOYSA-N [bromo(diphenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(Br)C1=CC=CC=C1 NZHXEWZGTQSYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000012355 ph-metric titration Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HULWOKRZIYMALQ-UHFFFAOYSA-N tritylhydrazine;hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(NN)C1=CC=CC=C1 HULWOKRZIYMALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 372381 (13) B1 (51) Int.Cl.
C07C 251/72 (2006.01) C07C 241/02 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 21.01.2005 (54)
Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn
| (73) Uprawniony z patentu: POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | |
| 24.07.2006 BUP 15/06 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| MIROSŁAW SOROKA, Wrocław, PL PIOTR MAŁYSA, Dobieszów, PL | |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.08.2010 WUP 08/10 | (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Winohradnik Halina Politechnika Wrocławska Biuro Ochrony Własności Intelektualnej i Informacji Patentowej |
PL 206 473 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym A oznacza fenyl.
N-(triarylometylo)hydrazyny znajdują szerokie zastosowanie w syntezie organicznej jako równoważniki syntetyczne hydrazyny, a zwłaszcza znajdują zastosowanie do syntezy N-(triarylometylo)hydrazonów, 2-N'-(triarylometylo)hydrazynoalkanonitryli, N-(triarylometylo)-2-hydrazynoalkanoli i ich pochodnych z ortogonalnie zabezpieczonymi grupami funkcyjnymi, a także do syntezy niesymetrycznie podstawionych diazenów, które zawierają dodatkowo grupy funkcyjne takie jak cyjanowa, karboksylowa, karbamidowa, hydroksylowa, które moderują temperaturę rozkładu i ułatwiają dyspersję podczas stosowania ich jako inicjatorów polimeryzacji.
Dotychczas znany sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn polega na reakcji bezwodnej hydrazyny lub wodzianu hydrazyny z odpowiednim halogenkiem triarylometylowym, na przykład z chlorkiem trifenylometylu, w układzie jednofazowym w rozpuszczalniku organicznym, którym najcz ęściej jest eter lub tetrahydrofuran, w wyniku czego otrzymuje się koncentrat produktu, w skład którego wchodzą również produkty uboczne, głównie N,N-bis(triarylometylowania), które ze względu na podobne właściwości fizykochemiczne trudno jest oddzielić od produktu głównego. Znana jest wprawdzie metoda oczyszczania N-(triarylometylo)hydrazyn, która polega na wytrąceniu chlorowodorku, jednak w większości przypadków prowadzi to do drastycznego obniżenia wydajności z powodu labilności wiązania C-N w tych związkach.
Sposób według wynalazku polega na tym, że jedną część molową halogenku triarylometylu o wzorze ogólnym 2, w którym A posiada podane poprzednio znaczenia, natomiast X oznacza atom chloru lub bromu, poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi hydrazyny, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 250-330 K, korzystnie w temperaturze około 273 K, w rozpuszczalniku organicznym niemieszającym się z wodą, korzystnie w benzenie, toluenie lub ksylenie, aż do przereagowania substratów, po czym otrzymuje się roztwór N-(triarylometylo)hydrazyny w rozpuszczalniku organicznym, z którego ewentualnie wydziela się czystą N-(triarylometylo)hydrazynę.
Zasadniczą korzyścią techniczno-użytkową wynikającą ze stosowania sposobu według wynalazku, jest otrzymywanie, z dobrą wydajnością roztworów N-(triarylometylo)hydrazyn o czystości wystarczającej do bezpośredniego zastosowania jako syntetyczny równoważnik hydrazyny, z którego w razie potrzeby moż na wydzielić produkt w postaci krystalicznej. Dodatkową korzyś cią stosowania sposobu według wynalazku jest wyjątkowa prostota syntezy, bowiem nie ma koniczności stosowania żadnych dodatkowych operacji i procesów technologicznych, takich jak: ekstrakcja, chromatografia, strącanie soli, destylacja i inne.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1. 27.8 g, 0,10 mola chlorku trifenylometylu rozpuszcza się w 100 g toluenu, a otrzymany w ten sposób roztwór dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu do 70 g 40% hydrazyny w wodzie, w temperaturze około 273 K, a następnie kontynuuje się mieszanie i powoli ogrzewa do temperatury około 293 K, po czym pozostawia do całkowitego przereagowania substratów w tej samej temperaturze. Stopień przereagowania kontroluje się mierząc widma 1H NMR mieszaniny reakcyjnej. Po 24 godzinach oddziela się warstwę organiczną, osusza bezwodnym siarczanem sodu i otrzymuje roztwór N-(trifenylometylo)hydrazyny, którego identyczność potwierdza widmo NMR wykonane z próbki 0,10 cm3, którą odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z łaźni o temperaturze poniżej 300 K, a następnie krystaliczną pozostałość rozpuszczono w CDCl3. NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 7,39 d (6H, ArH orto, J=8,1), 7,24 t (6H, ArH meta, J=8,1), 7,16 t (3H, ArH para, J=8,1), 3,78 s, poszerzony (3H, NH). Po dodaniu tlenku deuteru sygnał przy 3,78 znika. Czystość produktu oznacza się także przy pomocy miareczkowania pH-metrycznego 0,1000 M roztworem kwasu siarkowego i wynosi ona nie mniej niż 95%. Dodatkowe potwierdzenie identyczności uzyskuje się przez wytrącenie chlorowodorku lub szczawianu N-(trifenylometylo)hydrazyny. Roztwór N-(trifenylometylo)hydrazyny nadaje się wprost do wszystkich zastosowań w syntezie.
P r z y k ł a d 2. Postę puje się jak w przykł adzie 1, z tą róż nicą , ż e zamiast toluenu stosuje się benzen otrzymuje roztwór N-(trifenylometylo)hydrazyny identyczny jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3. Postę puje się jak w przykł adzie 1, z tą róż nicą , ż e zamiast toluenu stosuje się ksylen (mieszanina izomerów) otrzymuje roztwór N-(trifenylometylo)hydrazyny identyczny jak w przykładzie 1.
PL 206 473 B1
P r z y k ł a d 4. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast chlorku trifenylometylu stosuje się 32,3 g, 0,10 mola bromku trifenylometylu otrzymuje roztwór N-(trifenylometylo)hydrazyny identyczny jak w przykładzie 1.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza fenyl, znamienny tym, że jedną część molową halogenku triarylometylu o wzorze ogólnym 2, w którym A posiada podane wyżej znaczenie, natomiast X oznacza atom chloru lub bromu, poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi hydrazyny, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 250-330 K, w rozpuszczalniku organicznym niemieszającym się z wodą, aż do przereagowania substratów, po czym otrzymuje się roztwór N-(triarylometylo)hydrazyny w rozpuszczalniku organicznym, z którego ewentualnie wydziela się czystą N-(triarylometylo)hydrazynę.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze około 273 K.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalnik organiczny w postaci benzenu, toluenu lub ksylenu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL372381A PL206473B1 (pl) | 2005-01-21 | 2005-01-21 | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL372381A PL206473B1 (pl) | 2005-01-21 | 2005-01-21 | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL372381A1 PL372381A1 (pl) | 2006-07-24 |
| PL206473B1 true PL206473B1 (pl) | 2010-08-31 |
Family
ID=38739803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL372381A PL206473B1 (pl) | 2005-01-21 | 2005-01-21 | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL206473B1 (pl) |
-
2005
- 2005-01-21 PL PL372381A patent/PL206473B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL372381A1 (pl) | 2006-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4115569B2 (ja) | １，３，４，６−テトラアリルグリコールウリル化合物および該化合物の合成方法 | |
| CA2775229C (en) | Process for the preparation of sorafenib tosylate | |
| JP2001518904A (ja) | ４−ブロモメチルジフェニル化合物の調製方法 | |
| JP3763869B2 (ja) | ビフェニル化合物の製造方法 | |
| CN100436431C (zh) | 药用亚甲蓝的合成方法 | |
| EP4045494B1 (en) | Synthesis of 6-methyl-n1-(4-(pyridin-3-yl)pyrimidin-2-yl)benzene-1,3-diamine | |
| JP2021511325A (ja) | スルフェントラゾンの合成のための方法 | |
| PL206473B1 (pl) | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydrazyn | |
| ES2876290T3 (es) | Procedimiento para preparar los derivados de 4-aminoindano sustituidos | |
| JP3268459B2 (ja) | アセトフェノン類の製造法 | |
| EP2398779B1 (en) | New process for the preparation of nitroorotic acid | |
| JP5917514B2 (ja) | アルキルアニリンの選択的なメタ位クロル化の方法 | |
| EP1807401B1 (en) | Process for the preparation of phenyl 2-pyrimidinyl ketones and their novel intermediates | |
| PL207483B1 (pl) | Sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin | |
| JP3646223B2 (ja) | 求電子反応による芳香族化合物の製造方法及び芳香族化合物 | |
| JP2012162464A (ja) | Ｎ−［４−（６，７−ジフルオロ−２，４−ジオキソ−１，４−ジヒドロ−２ｈ−キナゾリン−３−イル）−フェニル］−アセトアミドの製造方法 | |
| PL206474B1 (pl) | Sposób wytwarzania N'-(triarylometylo)-2-hydrazynoalkanoli | |
| JP4739695B2 (ja) | ５−アミノ―１―置換―１，２，４―トリアゾールの製造方法、及び該製造方法で得られるトリアゾール誘導体 | |
| KR100701420B1 (ko) | 비페닐테트라졸 유도체의 제조방법 | |
| KR100981291B1 (ko) | 바이페닐 벤조산 유도체의 제조방법 | |
| JP3937600B2 (ja) | アミノベンゾニトリル化合物の製造方法 | |
| JP2023028383A (ja) | アミノ基含有化合物及びその製造方法、反応型難燃剤、並びに、組成物 | |
| JP2001172386A (ja) | ノルボルナン骨格を有するイミダゾリジンジオン化合物、ノルボルナン骨格を有するポリパラバン酸及びそれらの製造方法 | |
| JP2014005224A (ja) | 芳香族ジアルデヒド化合物及びオリゴビニレンフェニレン化合物の製造方法 | |
| JPS61151165A (ja) | ポリチオビスフエノ−ルの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080121 |