PL208414B1 - Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych - Google Patents
Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowychInfo
- Publication number
- PL208414B1 PL208414B1 PL379961A PL37996106A PL208414B1 PL 208414 B1 PL208414 B1 PL 208414B1 PL 379961 A PL379961 A PL 379961A PL 37996106 A PL37996106 A PL 37996106A PL 208414 B1 PL208414 B1 PL 208414B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- emulsion
- emulsifiers
- proportion
- monomers
- polymerization
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 17
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 6
- -1 sodium alkylsulfonate Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 6
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 5
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania, wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych, przydatnych zwłaszcza do ochronno-dekoracyjnego pokrywania elementów drewnianych z podkreśleniem rysunku jego struktury.
Znane sposoby wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych polegają na polimeryzacji monomerów w obecności środków pomocniczych, przy czym w różny sposób dozuje się monomery lub ich emulsje oraz inicjatory do wody zawierającej emulgatory, regulatory lepkości, bufory, inicjatory polimeryzacji.
Na przykład według opisu zgłoszenia patentowego RP nr P.332056 sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych polega na tym, że wodny roztwór (A) zawierający emulgator i inicjator wolnorodnikowy, wodną emulsję (B) zawierającą emulgator, bufor, inicjator i mieszaninę akrylanów i kwasu akrylowego oraz wodną emulsję (C) zawierającą emulgator, bufor, środek sieciujący, inicjator polimeryzacji i mieszaninę akrylanów i kwasu akrylowego tworzących kopolimer o wyższej temperaturze zeszklenia niż kopolimer powstał y w wyniku polimeryzacji monomerów emulsji B polimeryzuje się dozując do roztworu A kolejno emulsję B i emulsję C, przy czym polimeryzację monomerów zawartych w emulsji B prowadzi się do przereagowania 70 - 98% monomerów, a następnie polimeryzuje się monomery zawarte w emulsji C do praktycznie całkowitego przereagowania monomerów. Wynalazek umożliwia płynną regulację zmiany temperatury zeszklenia cząstek polimeru postępującą wzdłuż ich promienia od miękkiego wnętrza do twardej powłoki i odwrotnie.
Według opisu zgłoszenia patentowego RP nr P.357613 sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych polega na tym, że do wody zawierającej emulgator niejonowo-anionowy i pierwszą część inicjatora polimeryzacji dozuje się stabilizowaną emulgatorem niejonowo-anionowym emulsję wodną mieszaniny (met)akrylanów zawierającą bufor i środek sieciujący, przy czym równolegle z dozowaniem emulsji dozuje się drugą, zasadniczą część inicjatora. Wynalazek umożliwia otrzymanie dyspersji o bardzo małych cząstkach polimeru, rzędu dziesiątek nanometrów.
Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych, według wynalazku, polegający na emulsyjnej polimeryzacji, podczas której sporządzoną w obecności mieszaniny emulgatorów, niejonowego, którym są oksyetylowane alkohole tłuszczowe i anionowego, którym jest alkilosulfonian sodowy, wodną emulsje (I) monomerów, (met)akrylanów metylu i butylu, zawierającą bufor, którym jest octan sodowy i środek sieciujący, którym jest (met)akrylamid oraz, równolegle, wodny roztwór (II) inicjatora polimeryzacji, którym jest nadsiarczan potasowy, dozowane są do wodnego roztworu (III) środków pomocniczych zawierającego emulgatory, takie jak w emulsji I monomerów, regulator lepkości, którym jest poli(akrylan sodowy) powstający „in statu nascendi” z akrylanu sodowego oraz inicjator polimeryzacji jak w roztworze II, po czym polimeryzację prowadzi się do praktycznie całkowitego przereagowania monomerów, wyróżnia się tym, że w odniesieniu do 100 części wagowych mieszaniny monomerów użytych do polimeryzacji, łączna ilość emulgatorów zawiera się w granicach 1,6 - 2,4, korzystnie 2,04 części wagowych, emulgatory obecne są w roztworze III i emulsji I w proporcji od 1 do 7,5 do 1 do 22, korzystnie 1 do 14, przy czym w roztworze III emulgator niejonowy i emulgator anionowy wystę pują w proporcji od 1 do 1,17 do 1 do 4,7, korzystnie 1 do 2,5, a w emulsji I - w proporcji od 1 do 0,18 do 1 do 0,42, korzystnie 1 do 0,28.
W sposobie wedł ug wynalazku, do sporzą dzania emulsji I najczęściej stosuje się , w cz ęściach wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych mieszaniny monomerów o składzie 18,1 - 22,1, korzystnie 20,1 akrylanu butylu, 40,4 - 49,4, korzystnie 44,9 akrylanu metylu, 31,5 - 38,5, korzystnie 35, metakrylanu metylu, użytych do polimeryzacji, 47 - 57, korzystnie 51,79 wody odmineralizowanej, 1,2 1,7, korzystnie 1,49 emulgatora niejonowego, oksyetylowanych alkoholi tłuszczowych 0,3 - 0,5, korzystnie 0,41 emulgatora anionowego, alkilosulfonianu sodowego, 0,38 - 0,56, korzystnie 0,47 buforu, octanu sodowego, 1,9 - 2,36, korzystnie 2,15 środka sieciującego, (met)akrylamidu. Do sporządzania roztworu II najczęściej stosuje się 11,5 - 14,2, korzystnie 12,95 wody odmineralizowanej i 0,4 - 0,5, korzystnie 0,45 inicjatora polimeryzacji nadsiarczanu potasowego. Do sporządzania roztworu III zwykle stosuje się 38 - 47, korzystnie 42,2 wody odmineralizowanej, 0,03 - 0,06, korzystnie 0,04 emulgatora niejonowego, oksyetylowanych alkoholi tłuszczowych, 0,07 - 0,14, korzystnie 0,1 emulgatora anionowego, alkilosulfonianu sodowego, 0,85 - 1,04, korzystnie 0,94 regulatora lepkości, akrylanu sodowego, który w czasie polimeryzacji tworzy poli(akrylan sodowy) 10,13 - 0,17, korzystnie 0,15 inicjatora polimeryzacji, nadsiarczanu potasowego.
PL 208 414 B1
Dyspersje otrzymane sposobem według wynalazku mają cząstki o średnim rozmiarze 200 - 300 nm, temperaturę zeszklenia polimeru (Tg) 24 - 29°C, minimalną temperaturę tworzenia filmu (MTTF) 16,2 19,8°C, napięcie powierzchniowe 33 - 40 mN/m, lepkość według Brookfield'a 1500 - 4500 mPa.s, zawartość substancji stałej 45 - 55% i pH 5,4 - 6,6.
Dyspersje, według wynalazku, tworzą powłoki o bardzo dobrej przezroczystości, przez co nadają się zwłaszcza do ochronno-dekoracyjnego pokrywania elementów drewnianych, gdyż podkreślają jego strukturę. Właściwości te wynikają ze sposobu otrzymywania dyspersji, która zawiera cząstki polimeru o dużych rozmiarach 200 - 300 nm i jednocześnie, ma wysokie napięcie powierzchniowe 33 40 mN/m, gdyż przy braku w polimerze grup polarnych, zawiera ograniczoną ilość emulgatorów, 1,6 2,4 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych polimeru, przy czym zasadniczą ich część, 67 - 82%, stanowi emulgator niejonowy.
Wynalazek ilustrują przykłady wykonania.
P r z y k ł a d I.
Oddzielnie sporządza się wodną emulsję I monomerów, wodny roztwór II inicjatora polimeryzacji i wodny roztwór III środków pomocniczych.
Sporządzanie emulsji I, w częściach wagowych:
Do mieszalnika wprowadza się 51,79 wody odmineralizowanej i rozpuszcza się w niej, w temperaturze 75°C, 1,49 oksyetylowanych alkoholi tłuszczowych i 0,41 alkilosulfonianu sodowego. Po około
1,5 godzinach wprowadza się 0,47 octanu sodowego, zawartość mieszalnika chłodzi się do temperatury 20 - 25°C i w tej temperaturze, podczas intensywnego mieszania, do mieszalnika w czasie 30 minut dozuje się uprzednio przygotowaną mieszaninę monomerów o składzie: 20,1 akrylanu butylu, 44,9 akrylanu metylu, 35 metakrylanu metylu. Po zakończeniu dozowania mieszanie kontynuuje się przez kolejne 30 minut.
Sporządzanie roztworu II, w częściach wagowych:
Do mieszalnika wprowadza się 12,95 wody odmineralizowanej i rozpuszcza w niej 0,45 nadsiarczanu potasowego.
Sporządzanie roztworu III, w częściach wagowych:
Do mieszalnika wprowadza się 42,2 wody odmineralizowanej i w temperaturze 75°C rozpuszcza w niej 0,04 oksyetylowanych alkoholi tłuszczowych i 0,1 alkilosulfonianu sodowego, a następnie, po 1,5 godzinach mieszania, temperaturę podwyższa się do 78°C, wprowadza się 0,94 akrylanu sodowego i 0,15 nadsiarczanu potasowego.
Kopolimeryzacja
Do polimeryzatora wprowadza się roztwór III i w temperaturze 77 - 78°C w czasie 4 godzin, dozuje się emulsję 1. Po 30 minutach od rozpoczęcia dozowania emulsji I, do polimeryzatora dozuje się równolegle roztwór II w czasie 3,5 godzin. Po zakończeniu dozowania, temperaturę podnosi się na okres 2 godzin do 80 - 81°C, a następnie zawartość polimeryzatora chłodzi się do temperatury otoczenia.
Otrzymuje się wodną dyspersję kopolimerów (met)akrylowych o zawartości substancji stałej 49,7%, lepkości według Brookfield'a 3000 mPa.s, średnim rozmiarze cząstek 250 nm, napięciu powierzchniowym 36,4 mN/m, pH 6, Tg 27°C, MTTF 18°C.
W odniesieniu do 100 części wagowych mieszaniny monomerów dyspersja zawiera 2,04 części wagowych emulgatorów. Emulgatory obecne są w roztworze III i emulsji I w proporcji 1 do 13,57, w roztworze III emulgator niejonowy i emulgator anionowy występują w proporcji 1 do 2,5, a w emulsji I w proporcji 1 do 0,28.
P r z y k ł a d II.
Polimeryzację prowadzi się jak w przykładzie I. Emulsję I i roztwory II i III sporządza się jak w przykł adzie I z tym, ż e, w częściach wagowych, emulsja I zawiera 55,81 wody odmineralizowanej, 1,135 oksyetylowanych alkoholi tłuszczowych, 0,476 alkilobenzenosulfonianu sodowego, 0,53 octanu sodowego, 2,2, metakrylamidu oraz 21 akrylanu butylu, 43 akrylanu metylu i 36 metakrylanu metylu, roztwór II zawiera 11,7 wody odmineralizowanej i 0,47 nadsiarczanu potasowego, roztwór III zawiera 39 wody odmineralizowanej, 0,087 oksyetylowanych alkoholi tłuszczowych, 0,102 alkilobenzenosulfonianu sodowego, 0,13 nadsiarczanu potasowego, 0,89 akrylanu sodowego.
W wyniku polimeryzacji otrzymuje się dyspersję o zawartości substancji stałej 50,1%, lepkoś ci według Brookfield'a 3200 mPa.s, średnim rozmiarze cząstek 235 nm, napięciu powierzchniowym
39,2 mN/m, pH 5,8, Tg 26,2°C, MTTF 16,9°C.
PL 208 414 B1
W odniesieniu do 100 części wagowych mieszaniny monomerów dyspersja zawiera 1,8 części wagowych emulgatorów. Emulgatory obecne są w roztworze III i emulsji I w proporcji 1 do 8,52, w roztworze III emulgator niejonowy i emulgator anionowy występują w proporcji 1 do 1,17 a w emulsji I w proporcji 1 do 0,42.
P r z y k ł a d III.
Polimeryzacje prowadzi się jak w przykładzie I. Emulsję I i roztwory II i III sporządza się jak w przykł adzie I z tym, ż e, w częściach wagowych, emulsja I zawiera 48 wody odmineralizowanej, 1,775 oksyetylowanych alkoholi tłuszczowych, 0,320 alkilobenzenosulfonianu sodowego, 0,39 octanu sodowego, 1,95 akrylamidu oraz 19,5 akrylanu butylu, 47 akrylanu metylu i 33,5 metakrylanu metylu, roztwór II zawiera 14 wody odmineralizowanej i 0,42 nadsiarczanu potasowego, roztwór III zawiera 45 wody odmineralizowanej, 0,019 oksyetylowanych alkoholi tłuszczowych, 0,086 alkilobenzenosulfonianu sodowego, 1 akrylanu sodowego.
Otrzymuje się dyspersję o zawartości substancji stałej 50%, lepkości według Brookfield'a 2750 mPa.s, średnim rozmiarze cząstek 270 nm, napięciu powierzchniowym 34,2 mN/m, pH 6,2, Tg 29°C, MTTF 19,2°C.
W odniesieniu do 100 części wagowych mieszaniny monomerów dyspersja zawiera 2,2 części wagowych emulgatorów. Emulgatory obecne są w roztworze III i emulsji I w proporcji 1 do 19,95, w roztworze III emulgator niejonowy i emulgator anionowy występują w proporcji 1 do 4,53 a w emulsji I w proporcji 1 do 0,18.
Claims (1)
- Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych, polegający na emulsyjnej polimeryzacji, podczas której sporządzoną w obecności mieszaniny emulgatorów, niejonowego, którym są oksyetylowane alkohole tłuszczowe i anionowego, którym jest alkilosulfonian sodowy, wodną emulsję (I) monomerów, (met)akrylanów metylu i butylu zawierającą bufor i środek sieciujący oraz, równolegle, wodny roztwór (II) inicjatora polimeryzacji dozowane są do wodnego roztworu (III) środków pomocniczych zawierającego emulgatory, takie jak w wodnej emulsji I monomerów, regulator lepkości oraz inicjator polimeryzacji, po czym polimeryzację prowadzi się do praktycznie całkowitego przereagowania monomerów, znamienny tym, że w odniesieniu do 100 części wagowych mieszaniny monomerów użytych do polimeryzacji, łączna ilość emulgatorów zawiera się w granicach 1,6 - 2,4 części wagowych, emulgatory obecne są w roztworze III i emulsji I w proporcji od 1 do 7,5 do 1 do 22, przy czym w roztworze III emulgator niejonowy i emulgator anionowy występują w proporcji od 1 do 1,17 do 1 do 4,7, a w emulsji I - w proporcji od 1 do 0,18 do 1 do 0,42.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379961A PL208414B1 (pl) | 2006-06-19 | 2006-06-19 | Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379961A PL208414B1 (pl) | 2006-06-19 | 2006-06-19 | Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL379961A1 PL379961A1 (pl) | 2007-12-24 |
| PL208414B1 true PL208414B1 (pl) | 2011-04-29 |
Family
ID=43028014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL379961A PL208414B1 (pl) | 2006-06-19 | 2006-06-19 | Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL208414B1 (pl) |
-
2006
- 2006-06-19 PL PL379961A patent/PL208414B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL379961A1 (pl) | 2007-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9487597B2 (en) | Alkali swellable acrylic emulsions without surfactants, use thereof in aqueous formulations, and formulations containing them | |
| AU2018203084B2 (en) | Process for preparing an aqueous dispersion of polymeric microspheres | |
| JP6423700B2 (ja) | 高分子凝集剤の製造方法 | |
| CA2574632C (en) | Method for producing carboxyl group-containing water-soluble polymer | |
| CN1175067C (zh) | 纸张水性上光油的制备方法 | |
| US7390865B2 (en) | Process for producing water-soluble carboxylated polymer | |
| CN101868483A (zh) | 制备乳液聚合物的方法 | |
| Schneider et al. | High solids content emulsions. IV. Improved strategies for producing concentrated latices | |
| PL208414B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych | |
| JPH07242787A (ja) | 保護コロイドで安定化された分散物の製造方法 | |
| KR101844097B1 (ko) | 양친매성 및 불수용성 빗형 (메트)아크릴 중합체 | |
| KR20150013862A (ko) | 음이온성 또는 비이온성 중합체 및 안정화제를 함유하는 역 분산액 | |
| KR20130135273A (ko) | 염화비닐계 공중합체 라텍스 및 그 제조방법 | |
| JP6815418B2 (ja) | グラフトコポリマーおよびその組成物 | |
| JPH039996A (ja) | ポリマー増粘剤を含有する水性機能液 | |
| JP2015218232A (ja) | 水性塗料組成物用合成樹脂エマルション | |
| JPH07109360A (ja) | 樹脂エマルジョンの製造法 | |
| PL200726B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów (met)akrylowych | |
| JP6223693B2 (ja) | 合成樹脂エマルジョン、及びそれを用いてなるコーティング剤、ならびにコーティング層 | |
| PL201145B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodnych dyspersji karboksylowych kopolimerów styrenowo-akrylowych | |
| RU2299892C1 (ru) | Пластизоли на основе стирол-акрилатных латексных сополимеров и способ их получения | |
| JP6157164B2 (ja) | 合成樹脂エマルジョン、及びそれを用いてなるコーティング剤、ならびにコーティング層 | |
| JP2014015604A (ja) | 合成樹脂エマルジョン、及び、合成樹脂エマルジョンの製造方法、並びにそれを用いてなるコーティング剤、コーティング層 | |
| CN117715943A (zh) | 具有低表面活性剂水平的低能量纳米乳液聚合 | |
| PL208415B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodnych dyspersji karboksylowych kopolimerów styrenowo-akrylowo-nitrylowych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140619 |