PL209038B1 - Kompozycja przeciwbakteryjna, sposób jej wytwarzania i zastosowanie oraz sposób ochrony materiałów - Google Patents
Kompozycja przeciwbakteryjna, sposób jej wytwarzania i zastosowanie oraz sposób ochrony materiałówInfo
- Publication number
- PL209038B1 PL209038B1 PL388366A PL38836602A PL209038B1 PL 209038 B1 PL209038 B1 PL 209038B1 PL 388366 A PL388366 A PL 388366A PL 38836602 A PL38836602 A PL 38836602A PL 209038 B1 PL209038 B1 PL 209038B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxide
- pyridine
- benzo
- dihydro
- oxathiazine
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 9
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims abstract description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- FQQPVEKQPGDYPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)benzaldehyde Chemical compound S1C(C)=NC(C=2C=C(C=O)C=CC=2)=C1 FQQPVEKQPGDYPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims description 17
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 14
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 13
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 claims description 13
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims description 7
- WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol Chemical compound SC1=CC=CC=N1 WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 2-pyridine thiol-1-oxide sodium salt Chemical class 0.000 abstract description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 2
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229940099451 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate Drugs 0.000 abstract 2
- WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-yn-1-yl butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OCC#CI WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- LJUKTFWYDSIBRV-UHFFFAOYSA-N 1-(3-iodoprop-2-ynoxymethoxy)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(OCOCC#CI)C=C1 LJUKTFWYDSIBRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KQLBUIOMHNFZMD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(3-iodoprop-2-ynoxymethoxy)benzene Chemical compound ClC1=CC=C(OCOCC#CI)C=C1 KQLBUIOMHNFZMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NRAYWXLNSHEHQO-UHFFFAOYSA-N 3-(1-benzothiophen-2-yl)-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine 4-oxide Chemical compound O=S1CCON=C1C1=CC2=CC=CC=C2S1 NRAYWXLNSHEHQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 abstract 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 abstract 1
- HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N irgarol 1051 Chemical compound CC(C)(C)NC1=NC(SC)=NC(NC2CC2)=N1 HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 abstract 1
- HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N tolylfluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=C(C)C=C1 HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 11
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 10
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 6
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 5
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 3
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 2
- 238000009631 Broth culture Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001136494 Talaromyces funiculosus Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- NLFTWRWHIFBVRC-UHFFFAOYSA-M dodecyl-dimethyl-octylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC NLFTWRWHIFBVRC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical class O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241000223651 Aureobasidium Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000221955 Chaetomium Species 0.000 description 1
- 244000249214 Chlorella pyrenoidosa Species 0.000 description 1
- 235000007091 Chlorella pyrenoidosa Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222290 Cladosporium Species 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FARBQUXLIQOIDY-UHFFFAOYSA-M Dioctyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC FARBQUXLIQOIDY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000588914 Enterobacter Species 0.000 description 1
- 241000588722 Escherichia Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 241000896533 Gliocladium Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000192656 Nostoc Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 241000192608 Phormidium Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 241000223252 Rhodotorula Species 0.000 description 1
- 241000191940 Staphylococcus Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000719329 Trentepohlia Species 0.000 description 1
- 241000223259 Trichoderma Species 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- XIWFQDBQMCDYJT-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tridecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 XIWFQDBQMCDYJT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 1
- SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M cetalkonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000228 cetalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- HXWGXXDEYMNGCT-UHFFFAOYSA-M decyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)C HXWGXXDEYMNGCT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SCXCDVTWABNWLW-UHFFFAOYSA-M decyl-dimethyl-octylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC SCXCDVTWABNWLW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000009630 liquid culture Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005527 organic iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002026 pyrithione Drugs 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja przeciwbakteryjna, sposób jej wytwarzania i zastosowanie, oraz sposób ochrony materiałów. Kompozycja według wynalazku jest użyteczna w zastosowaniach przemysłowych. Dokładniej, przedmiotem wynalazku jest kompozycja przeciwbakteryjna, która drogą połączenia 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i jednego albo wielu związków z grupy obejmującej 1-tlenek 2-pirydynotiolocynku, 1-tlenek 2-pirydynotiolomiedzi, sól sodową 1-tlenku 2-pirydynotiolu i 2,2-ditio-bis(1-tlenek pirydyny) ma efekt synergiczny tych związków. Przedmiotem niniejszego wynalazku jest również sposób wytwarzania tej kompozycji oraz jej zastosowanie do ochrony materiałów przed bakteriami, grzybami, drożdżami i glonami, a także sposób ochrony tych materiałów.
Związki nieorganiczne albo organiczne, które zawierają głównie rtęć, cynę, miedź i inne metale ciężkie (nazywane tu związkami metali ciężkich) zastosowano szeroko jako środki przeciwbakteryjne do produktów przemysłowych i surowców przemysłowych, przy czym jednak wysoka toksyczność tych związków metali ciężkich stwarza zagrożenie niekorzystnego wpływu na ludzki organizm. Poza tym związki metali ciężkich nie nadają się do stosowania jako środki przeciwbakteryjne na skutek obawy, że związki metali ciężkich mogą prowadzić do zniszczenia środowiska.
Wiele niemetalicznych przeciwbakteryjnych środków, które opracowano w celu rozwiązania takich problemów związków metali ciężkich (na przykład organiczne związki jodu, związki nitrylowe, związki izotiazolonowe, związki benzimidazolowe, związki pirytionowe) wykazują selektywność w swoim spektrum przeciwbakteryjnym. Zatem nawet jeżeli te niemetaliczne środki przeciwbakteryjne stosuje się do produktów przemysłowych albo surowców przemysłowych, a zwłaszcza materiałów organicznych (na przykład włókien, farb, klejów, itp.), to drobnoustroje, na które te środki przeciwbakteryjne mają nieznaczny albo żaden wpływ, będą rozwijać się i rozprzestrzeniać, umożliwiając przez to występowanie skażenia produktów przemysłowych, itp., albo zmiany jakości (na przykład rozkładu) surowców przemysłowych. Stąd za pomocą konwencjonalnych kompozycji przeciwbakteryjnych nie można uzyskać zadowalającego skutku przeciwbakteryjnego.
Stąd podjęto wysiłki w kierunku rozszerzenia spektrum przeciwbakteryjnego i zwiększenia skutku przeciwbakteryjnego drogą połączenia dwóch albo więcej środków przeciwbakteryjnych, przy czym zwykle jednak pojawia się efekt tylko jednego środka przeciwbakteryjnego albo uzyskuje się tylko dodatkowy efekt.
Celem niniejszego wynalazku, który jest przeznaczony do rozwiązania powyższych problemów, jest opracowanie kompozycji przeciwbakteryjnych, które są wysoce bezpieczne, bardzo skuteczne i mają szerokie spektrum przeciwbakteryjne.
W wyniku dokł adnych badań w kierunku rozwią zania powyż szych problemów twórcy niniejszego wynalazku ustalili, że nieoczekiwany efekt synergiczny uzyskuje się drogą łączenia z 4-tlenkiem 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny jednego albo wielu z następujących związków (c)-(f):
(c) 1-tlenek 2-pirydynotiolocynku, (d) 1-tlenek 2-pirydynotiolomiedzi, (e) sól sodowa 1-tlenku 2-pirydynotiolu, (f) 2,2-ditio-bis(1-tlenek pirydyny)
Oznacza to, że osiągnęły one doskonałość w niniejszym wynalazku po okryciu, że przez połączenie 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i powyższych związków (c)-(f) uzyskuje się kompozycje przeciwbakteryjne, które są bardziej skuteczne i mają szersze spektrum przeciwbakteryjne niż wtedy, gdy każdy związek stosuje się pojedynczo.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja przeciwbakteryjna, która według wynalazku zawiera 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i jeden albo więcej z następujących związków (c)-(f):
(c) 1-tlenek 2-pirydynotiolocynku, (d) 1-tlenek 2-pirydynotiolomiedzi, (e) sól sodowa 1-tlenku 2-pirydynotiolu, (f) 2,2-ditio-bis(1-tlenek pirydyny).
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, która zawiera 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związki (c)-(f) w ilościach zapewniających wzajemny synergiczny efekt przeciwbakteryjny.
PL 209 038 B1
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której stosunek wagowy 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i jednego albo wielu związków (c)-(f) wynosi od 20:1 do 1:20, korzystniej od 5:1 do 1:5, a najkorzystniej od 3:1 do 1:3.
Korzystnie, całkowita zawartość 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-diwodoro-1,4,2-oksatiazyny i zwią zków (c)-(f) wynosi od 0,1% do 95% wagowo, a korzystniej od 0,2% do 60% wagowo.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest również sposób wytwarzania powyższej kompozycji, polegający na tym, że składniki czynne dokładnie miesza się ze sobą.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest ponadto zastosowanie powyższej kompozycji do ochrony materiałów przed bakteriami, grzybami, drożdżami i glonami.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest również sposób ochrony materiałów przed bakteriami, grzybami, drożdżami i glonami, polegający na tym, że podaje się albo stosuje powyższą kompozycję.
Stosowane w niniejszym opisie określenie techniczne kompozycja przeciwbakteryjna oznacza kompozycję, która wykazuje efekt hamowania wzrostu bakterii, grzybów, drożdży, glonów, itp. albo zabijania tych drobnoustrojów.
A. Kompozycja według wynalazku
A.1. Składniki skuteczne
Kompozycje według niniejszego wynalazku zawierają jako swoje składniki skuteczne 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6dihydro-1,4,2-oksatiazyny i jeden albo więcej z następujących związków (c)-(f):
(c) 1-tlenek 2-pirydynotiolocynku, (d) 1-tlenek 2-pirydynotiolomiedzi, (e) sól sodową 1-tlenku 2-pirydynotiolu, (f) 2,2-ditio-bis(1-tlenek pirydyny).
4-Tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny można syntezować, na przykład sposobem opisanym w JP-B2-2761441.
1-Tlenek 2-pirydynotiolocynku można syntezować na przykład sposobem opisanym w US-A-3583999.
1-Tlenek 2-pirydynotiolomiedzi można syntezować na przykład sposobem opisanym w JP-B2-3062825.
Sól sodową 1-tlenku 2-pirydynotiolu można syntezować na przykład sposobem opisanym w US-A-4396766.
2,2-Ditio-bis(1-tlenek pirydyny) można syntezować na przykład sposobem opisanym w US-A-3892760.
Proporcję pomiędzy 4-tlenkiem 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związkami (c)-(f) w kompozycjach przeciwbakteryjnych można wybrać odpowiednio zgodnie z rodzajami drobnoustrojów docelowych i warunkami, w których powyższa kompozycja ma być stosowana jako środek przeciwbakteryjny. Normalnie proporcja pomiędzy 4-tlenkiem 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związkami (c)-(f) wynosi w stosunku wagowym od 20:1 do 1:20, korzystnie od 5:1 do 1:5, a zwłaszcza od 3:1 do 1:3.
Kompozycje przeciwbakteryjne według niniejszego wynalazku można stosować w postaci, która pasuje do celu ich stosowania. Na przykład kompozycje przeciwbakteryjne według niniejszego wynalazku mogą być po prostu mieszaniną 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i zwią zków (c)-(f), przy czym jednak mog ą one zawierać korzystnie oprócz 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5, 6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f) odpowiedni rozpuszczalnik i środek dyspergujący albo nośnik albo inny składnik.
Całkowita zawartość 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f) w kompozycji wedł ug niniejszego wynalazku zmienia się z postacią produktu i celem stosowania, itp., lecz zwykle wynosi ona od 0,1 do 95% wagowo, a zwłaszcza od 0,2 do 60% wagowo otrzymywanych całkowitych kompozycji przeciwbakteryjnych.
Ilość stosowanych kompozycji przeciwbakteryjnych według niniejszego wynalazku zmienia się wraz z kompozycją i rodzajem oraz koncentracją drobnoustrojów, względem których ma być ona stosowana. Na ogół jednak, jeżeli ma być stosowana na włóknach, farbach, klejach, itp., to dobry skutek uzyskuje się przy około 1-10000 mg/kg.
A. 2. Rozpuszczalniki i środki dyspergujące
Jeżeli układ, w którym ma być ona stosowana, jest przemysłowym układem wodnym każdego z różnych rodzajów, to biorąc pod uwagę rozpuszczalność i podatność na dyspersję skutecznych
PL 209 038 B1 składników i inne czynniki jest pożądane przygotowanie kompozycji ciekłej, która, jak omówiono niżej, zawiera rozpuszczalnik i środek dyspergujący.
Jako rozpuszczalnik, który można stosować w kompozycjach przeciwbakteryjnych według niniejszego wynalazku, można wymienić każdy rozpuszczalnik, który nie wpływa niekorzystnie na składniki czynne, na przykład wodę, alkohole (na przykład alkohol metylowy, alkohol etylowy, glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol dwuetylenowy, itp.), ketony (na przykład aceton, metyloetyloketon, itp.), etery (na przykład dioksan, czterowodorofuran, cellosolve, eter dwumetylowy glikolu dwuetylenowego, itp.), węglowodory alifatyczne (na przykład heksan, nafta, itp.), węglowodory aromatyczne (na przykład benzen, toluen, ksylen, solwent-nafta, metylonaftalen, itp.), chlorowcowane węglowodory (na przykład chloroform, czterochlorek węgla, itp.), amidy kwasowe (na przykład dwumetyloformamid, itp.), estry (na przykład octan metylu, octan etylu, octan butylu, estry kwasów tłuszczowych i gliceryny, itp.) oraz nitryle (na przykład acetonitryl, itp.). Te rozpuszczalniki można stosować albo pojedynczo albo w połączeniu dwóch albo więcej indywiduów.
Jako środek dyspersyjny, który można stosować w kompozycjach przeciwbakteryjnych według niniejszego wynalazku, można wymienić każdy środek dyspersyjny, który nie wpływa niekorzystnie na składniki czynne, na przykład środek powierzchniowo czynny. Jako takie środki powierzchniowo czynne można wymienić mydła, wysokojakościowe siarczany alkoholi, kwas alkilosulfonowy, kwas alkiloallilosulfonowy, czwartorzędową sól amonową, oksyalkiloaminy, estry kwasów tłuszczowych, związki polialkilenotlenkowe, związki anhydrosorbitu, itp. Te środki dyspergujące można stosować albo pojedynczo albo w połączeniu dwóch albo więcej indywiduów.
A. 3. Nośniki
Jako nośnik, który można stosować w kompozycjach przeciwbakteryjnych według niniejszego wynalazku, można wymienić każdy środek dyspergujący, który nie wpływa niekorzystnie na składniki czynne, na przykład glinki (na przykład kaolin, bentonit, glinka kwasowa, itp.), talki (na przykład talk w proszku, agalmatolit w proszku, itp.), krzemionkę (na przykład ziemię okrzemkową, bezwodnik kwasu krzemowego, mikę w proszku, itp.), tlenek glinowy, siarkę w proszku, aktywny węgiel drzewny, itp. Te nośniki można stosować albo pojedynczo albo w połączeniu dwóch albo więcej indywiduów.
A. 4. Inne składniki
Kompozycje przeciwbakteryjne według niniejszego wynalazku mogą zawierać także i inne środki przeciwbakteryjne (na przykład organiczne biocydy oparte na chlorze, organiczne biocydy oparte na fosforze, organiczne biocydy oparte na jodzie, organiczne biocydy oparte na siarce, organiczne biocydy oparte na azocie, organiczne biocydy oparte na azocie-siarce, biocydy oparte na benzimidazolu, biocydy oparte na fenolu, organiczne biocydy oparte na estrach kwasowych, antybiotyki, itp.), insektycydy (na przykład insektycydy naturalne, insektycydy oparte na karbaminianach, organiczne insektycydy oparte na fosforze, itp.), środki wspomagające (na przykład kazeinę, żelatynę, skrobię, kwas alginowy, agar, CMC, polialkohol winylowy, olej roślinny, bentonit, mydło krezolowe, itp.), środki zapobiegające rozkładowi, środki zapachowe, itp.
Kompozycje przeciwbakteryjne według niniejszego wynalazku mogą zawierać ponadto czwartorzędowe sole amoniowe, takie jak czwartorzędowe sole amoniowe w rodzaju halogenku trójmetyloalkiloamoniowego, na przykład chlorek trójmetylodecyloamoniowy, chlorek trójmetylododecyloamoniowy, chlorek trójmetyloalkiloamoniowy pochodzenia łojowego, chlorek trójmetylooleiloamoniowy, albo w rodzaju halogenku dwumetyloalkilobenzyloamoniowego, na przykł ad chlorek dwumetylodecylobenzyloamoniowy, chlorek dwumetyloheksadecylobenzyloamoniowy (oznaczony zwykle jako chlorek cetalkoniowy), chlorek dwumetylooktadecylobenzyloamoniowy, chlorek dwumetyloalkilobenzyloamoniowy pochodzenia kokosowego, chlorek dwumetyloalkilobenzyloamoniowy pochodzenia łojowego, a zwł aszcza mieszaninę chlorków dwumetylo-C3-18-alkilobenzyloamoniowych, która jest powszechnie znana jako chlorek benzalkoniowy, halogenki dwumetylodwualkiloamoniowe, na przykład chlorek dwumetylodwuoktyloamoniowy, chlorek dwumetylodwudecyloamoniowy, chlorek dwumetylodwudodecyloamoniowy, chlorek dwumetylodwualkiloamoniowy pochodzenia kokosowego, chlorek dwumetylodwualkiloamoniowy pochodzenia łojowego, chlorek dwumetylooktylodecyloamoniowy, chlorek dwumetylododecylooktyloamoniowy, chlorek dwumetylodwu(uwodorniony alkil)amoniowy pochodzenia łojowego.
B. Organizmy docelowe
Kompozycje przeciwbakteryjne według niniejszego wynalazku są na ogół skuteczne w szerokim zakresie przeciw bakteriom, grzybom-, drożdżom, glonom, itp. i mają spektrum przeciwbakteryjne, które jest szersze niż kompozycje przeciwbakteryjne otrzymane drogą stosowania pojedynczo
PL 209 038 B1
4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny albo każdego ze związków (c)-(f). Kompozycje przeciwbakteryjne hamują wzrost albo zabijają następujące organizmy: bakterie, takie jak Bacillus, Staphylococcus, Enterobacter, Escherichia, Pseudomonas, itp., grzyby, takie jak Aspergillus, Aureobasidium, Chaetomium, Cladosporium, Gliocladium, Penicillium, Trichoderma, itp., drożdże, takie jak Candida, Rhodotorula, itp., glony, takie jak Chorella, Trentepohlia, Nostoc, Phormidium, itp.
Kompozycje przeciwbakteryjne według niniejszego wynalazku można stosować do różnych produktów przemysłowych i surowców przemysłowych. Jako takie różne produkty przemysłowe i surowce przemysłowe można wymienić włókna, farby, kleje, drewno, skórę wyprawioną, przetworzone produkty papiernicze, elektroniczne części składowe, materiały ścienne, kształtki żywicowe, itp.
Przykłady robocze
Przeciwbakteryjna skuteczność kompozycji przeciwbakteryjnych według niniejszego wynalazku będzie opisana bardziej szczegółowo za pomocą następujących przykładów. Stosowane w tych przykładach roboczych określenie MIC dotyczy minimalnego inhibicyjnego stężenia (w ppm) składnika czynnego w kompozycjach przeciwbakteryjnych, a dokładniej dotyczy ono minimalnego stężenia mieszaniny 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f) w kompozycjach przeciwbakteryjnych, które może hamować wzrost bakterii, grzybów albo glonów.
Otrzymywanie zawiesin bakteryjnych do szczepienia
Stosowane w przykładzie roboczym 1 zawiesiny bakteryjne do szczepienia otrzymywano w sposób nastę pują cy: Dwie bakterie, Staphylococcus aureus IFO 12732 i Escherichia coli IFO 3972, które zaszczepiono odpowiednio w dwóch oddzielnych mediach hodowlanych z pożywką bulionową, wstrząsano w ciągu 4-6 godzin w temperaturze 30°C otrzymując w ten sposób dwie zawiesiny bakteryjne do szczepienia.
Otrzymywanie zawiesin zarodników do szczepienia
Stosowane w przykładzie roboczym 2 zawiesiny zarodników do szczepienia otrzymywano w sposób nastę pują cy. Dwa rodzaje grzybów, Aspergillus niger IFO 6341 i Penicillium funiculosum IFO 6345 hodowano na agarowych mediach hodowlanych z dekstrozą ziemniaczaną, lecz nie zawierających żadnych biocydów, wytwarzając zarodniki. Następnie wymienione zarodniki grzybów dyspergowano w wodzie ze środkiem odkażającym, do której dodano 0,005% środka poślizgowego, otrzymując w ten sposób dwie zawiesiny zarodników do szczepienia.
Otrzymywanie zawiesin glonów do szczepienia
Stosowane w przykładzie roboczym 3 zawiesiny glonów do szczepienia otrzymywano w sposób następujący. Ciekłe medium hodowlane Bold's Basal (50 ml) szczepiono za pomocą Chorella pyrenoidosa NIEŚ 226 i wstrząsano w ciągu 14 dni w temperaturze 25°C otrzymując w ten sposób zawiesiny glonów do szczepienia.
Przykład roboczy 1
Kompozycje przeciwbakteryjne otrzymywano drogą dodawania 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f) do sulfotlenku dwumetylu w stosunkach wagowych zestawionych niżej w tabeli 1 i 2. Następnie przygotowano badane media hodowlane drogą dodawania każdego z wodnych roztworów o zmiennym rozcieńczeniu (0,2 ml) kompozycji przeciwbakteryjnych do medium hodowlanego z pożywką bulionową (10 ml). Każde z tych badanych mediów hodowlanych szczepiono za pomocą powyższych zawiesin bakteryjnych do szczepienia (0,1 ml) i po hodowaniu w ciągu 24 godzin w temperaturze 30°C. Następnie obserwując zmętnienie medium hodowlanego ustalano wzrokowo obecność albo brak wzrostu bakterii. Jako MIC przyjmowano minimalne stężenie mieszaniny 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f), które mogło hamować wzrost bakterii w medium hodowlanym. W tabelach 1 i 2 zestawiono dla każdej bakterii wartość MIC kompozycji przeciwbakteryjnych w każdym stosunku wagowym.
T a b e l a 1
| Składniki | Minimalne stężenie inhibicyjne (w ppm) względem Staphylococcus aureus | ||||
| 3:1 | 1:1 | 1:3 | 0:1 | ||
| A:c | 4 | 4 | 4 | 10 | 40 |
| A:d | 4 | 4 | 4 | 4 | 10 |
| A:e | 4 | 4 | 4 | 4 | 10 |
| A:f | 4 | 2 | 2 | 2 | 4 |
Uwaga: związek A: 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny
PL 209 038 B1
T a b e l a 2
| Składniki | Minimalne stężenie inhibicyjne (w ppm) względem Escherichia coli | ||||
| 3:1 | 1:1 | 1:3 | 0:1 | ||
| A:c | 200 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| A:d | 200 | 100 | 100 | 100 | 200 |
| A:e | 200 | 100 | 100 | 100 | 200 |
| A:f | 200 | 20 | 10 | 10 | 10 |
Uwaga: związek A: 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny
Przykład roboczy 2
Kompozycje przeciwbakteryjne otrzymywano drogą dodawania 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f) do sulfotlenku dwumetylu w stosunkach wagowych zestawionych niżej w tabelach 3 i 4. Następnie otrzymano badane media hodowlane drogą dodawania każdego z wodnych roztworów (0,3 ml) o zmiennym rozcieńczeniu tych kompozycji przeciwbakteryjnych do agarowego medium hodowlanego z dekstrozą ziemniaczaną (15 ml). Każde z tych badanych mediów hodowlanych zaszczepiano powyższymi zawiesinami zarodników do szczepienia (1 ml) i po hodowli w ciągu 7 dni w temperaturze 28°C. Następnie obserwowano wzrokowo obecność albo brak wzrostu grzybów na każdym medium hodowlanym. Jako MIC przyjmowano minimalne stężenie mieszaniny 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f), które mogło hamować rozwój grzybów na medium hodowlanym. W tabelach 3 i 4 zestawiono dla każdego grzyba wartości MIC kompozycji przeciwbakteryjnej w każdym stosunku wagowym.
T a b e l a 3
| Składniki | Minimalne stężenie inhibicyjne (w ppm) względem Aspergillus niger | ||||
| 3:1 | 1:1 | 1:3 | 0:1 | ||
| A:c | 10 | 4 | 4 | 4 | 10 |
| A:d | 10 | 10 | 10 | 20 | 400 |
| A:e | 10 | 10 | 10 | 2 | 400 |
| A:f | 10 | 4 | 4 | 4 | 10 |
Uwaga: związek A: 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny T a b e l a 4
| Składniki | Minimalne stężenie inhibicyjne (w ppm) względem Penicillium funiculosum | ||||
| 3:1 | 1:1 | 1:3 | 0:1 | ||
| A:c | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| A:d | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| A:e | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 |
| A:f | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Uwaga: związek A: 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny
Przykład roboczy 3
Kompozycje przeciwbakteryjne otrzymywano drogą dodawania 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f) do sulfotlenku dwumetylu w stosunkach wagowych zestawionych niżej w tabeli 5. Następnie otrzymano badane media hodowlane drogą dodawania każdego z wodnych roztworów (0,1 ml) o zmiennym rozcieńczeniu tych kompozycji przeciwbakteryjnych do agarowego medium hodowlanego Bold's Basal (15 ml). Każde z tych badanych mediów hodowlanych zaszczepiano powyższymi zawiesinami glonów do szczepienia (1 ml) i po hodowli w ciągu 7 dni w temperaturze 25°C i przy oś wietleniu 1500 luksów. Następnie obserwowano wzrokowo obecność albo brak wzrostu glonów na każdym medium hodowlanym. Jako MIC przyjmowano minimalne stężenie
PL 209 038 B1 mieszaniny 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f), które mogło hamować rozwój glonów na medium hodowlanym. W tabeli 5 zestawiono dla glonów wartości MIC kompozycji przeciwbakteryjnej w każdym stosunku wagowym.
T a b e l a 5
| Składniki | Minimalne stężenie inhibicyjne (w ppm) względem Chlorella pyrenoidosa | ||||
| 3:1 | 1:1 | 1:3 | 0:1 | ||
| A:c | 40 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| A:d | 40 | 40 | 40 | 40 | 100 |
| A:e | 40 | 20 | 20 | 20 | 40 |
| A:f | 40 | 20 | 10 | 10 | 10 |
Uwaga: związek A: 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny.
Wyniki przedstawione w tabelach 1-5 wskazują, że kompozycje przeciwbakteryjne według niniejszego wynalazku mają dzięki synergicznemu efektowi swoich składników czynnych większą skuteczność i szersze spektrum przeciwbakteryjne niż dotychczasowe kompozycje przeciwbakteryjne. Wyniki wskazują także, że stężenie kompozycji przeciwbakteryjnej stosowanej do tłumienia tej samej ilości bakterii, grzybów albo glonów utrzymuje się na o wiele niższym poziomie niż w przypadku pojedynczego stosowania składnika czynnego.
Zalety wynalazku
Zgodnie z wynalazkiem opracowano kompozycje przeciwbakteryjne zawierające jako swoje składniki czynne 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i jeden albo więcej związków wybranych z grupy obejmującej:
(c) 1-tlenek 2-pirydynotiolocynku, (d) 1-tlenek 2-pirydynotiolomiedzi, (e) sól sodową 1-tlenku 2-pirydynotiolu, (f) 2,2-ditio-bis(1-tlenek pirydyny).
Łączenie tych składników czynnych daje efekt synergiczny tych składników i daje kompozycje przeciwbakteryjne, które są wysoko bezpieczne, wysoko skuteczne i mają szerokie spektrum przeciwbakteryjne. Co więcej, ponieważ stężenie składników czynnych zawartych w kompozycjach przeciwbakteryjnych według niniejszego wynalazku utrzymuje się na niskim poziomie, to można je wytwarzać przy bardzo niskich kosztach i mają one niewielki wpływ na środowisko. Kompozycje przeciwbakteryjne według niniejszego wynalazku są skuteczne przeciw bakteriom, grzybom i glonowym na różnych produktach przemysłowych i surowcach przemysłowych.
Claims (10)
1. Kompozycja przeciwbakteryjna, znamienna tym, że zawiera 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i jeden albo więcej z następujących związków:
(c) 1-tlenek 2-pirydynotiolocynku, (d) 1-tlenek 2-pirydynotiolomiedzi, (e) sól sodowa 1-tlenku 2-pirydynotiolu, (f) 2,2-ditio-bis(1-tlenek pirydyny).
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 4-tlenek 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i jeden albo więcej z następujących związków:
(c) 1-tlenek 2-pirydynotiolocynku, (d) 1-tlenek 2-pirydynotiolomiedzi, (e) sól sodowa 1-tlenku 2-pirydynotiolu, (f) 2, 2-ditio-bis(1-tlenek pirydyny), w ilościach zapewniających wzajemny synergiczny efekt przeciwbakteryjny.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że stosunek wagowy 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-diwodoro-1,4,2-oksatiazyny i jednego albo wielu związków (c)-(f) wynosi od 20:1 do 1:20.
PL 209 038 B1
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, ż e stosunek wagowy 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-diwodoro-1,4,2-oksatiazyny i jednego albo wielu związków (c)-(f) wynosi od 5:1 do 1:5.
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, ż e stosunek wagowy 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-diwodoro-1,4,2-oksatiazyny i jednego albo wielu związków (c)-(f) wynosi od 3:1 do 1:3.
6. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że całkowita zawartość 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-diwodoro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f) wynosi od 0,1% do 95% wagowo.
7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, ż e całkowita zawartość 4-tlenku 3-benzo[b]tien-2-ylo-5,6-diwodoro-1,4,2-oksatiazyny i związków (c)-(f) wynosi od 0,2% do 60% wagowo.
8. Sposób wytwarzania kompozycji określonej w zastrz. 1 do 7, znamienny tym, że składniki czynne dokładnie miesza się ze sobą.
9. Zastosowanie kompozycji okreś lonej w zastrz. 1 do 7 do ochrony materiał ów przed bakteriami, grzybami, drożdżami i glonami.
10. Sposób ochrony materiałów przed bakteriami, grzybami, drożdżami i glonami, znamienny tym, że podaje się albo stosuje kompozycję określoną w zastrz. 1 do 7.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001061158A JP2002265310A (ja) | 2001-03-06 | 2001-03-06 | 抗微生物剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL209038B1 true PL209038B1 (pl) | 2011-07-29 |
Family
ID=18920493
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL388366A PL209038B1 (pl) | 2001-03-06 | 2002-03-04 | Kompozycja przeciwbakteryjna, sposób jej wytwarzania i zastosowanie oraz sposób ochrony materiałów |
| PL363567A PL204663B1 (pl) | 2001-03-06 | 2002-03-04 | Kompozycja przeciwbakteryjna, sposób jej wytwarzania i zastosowanie oraz sposób ochrony materiałów |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL363567A PL204663B1 (pl) | 2001-03-06 | 2002-03-04 | Kompozycja przeciwbakteryjna, sposób jej wytwarzania i zastosowanie oraz sposób ochrony materiałów |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7416736B2 (pl) |
| EP (1) | EP1367894B1 (pl) |
| JP (1) | JP2002265310A (pl) |
| KR (2) | KR100858023B1 (pl) |
| CN (3) | CN101081027B (pl) |
| AT (1) | ATE395829T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002302387B2 (pl) |
| BR (1) | BR0207849A (pl) |
| CA (3) | CA2768012A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ20032652A3 (pl) |
| DE (1) | DE60226708D1 (pl) |
| DK (1) | DK1367894T3 (pl) |
| EA (1) | EA006167B1 (pl) |
| ES (1) | ES2306767T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0303462A3 (pl) |
| IL (2) | IL157752A0 (pl) |
| MX (1) | MXPA03008091A (pl) |
| NO (1) | NO330536B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ528466A (pl) |
| PL (2) | PL209038B1 (pl) |
| SK (1) | SK287813B6 (pl) |
| WO (1) | WO2002076209A2 (pl) |
| ZA (1) | ZA200306927B (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1421852B1 (en) * | 2002-11-22 | 2006-06-07 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of low-melting organic solids |
| US8058298B2 (en) * | 2006-06-12 | 2011-11-15 | Rohm And Haas Company | Antimicrobial composition useful for preserving wood |
| EP2153722A1 (de) * | 2008-08-05 | 2010-02-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Antifungische Flüssigformulierungen enthaltend 3-Iodpropargylbutylcarbamat (IPBC) und N-octylisothiazolinon (NOIT) |
| CN104073333B (zh) * | 2013-03-29 | 2019-05-28 | 上海德润宝特种润滑剂有限公司 | 水-乙二醇抗燃液压液及其制备方法 |
| JP6125400B2 (ja) * | 2013-10-21 | 2017-05-10 | 株式会社ピュアソン | 抗菌処理方法及び抗菌処理薬剤 |
| CN110839633B (zh) * | 2019-08-30 | 2021-04-30 | 苏州科技大学 | 2-巯基吡啶-n-氧化物三价钴盐配合物的抗菌应用 |
| CN117604531B (zh) * | 2023-11-07 | 2026-04-10 | 嘉兴顺诚精细化工有限公司 | 一种水溶性非乳化型回火防锈液及制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH492400A (de) * | 1968-03-20 | 1970-06-30 | Agripat Sa | Selektives Herbizid und dessen Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern |
| US3583999A (en) * | 1968-11-01 | 1971-06-08 | Procter & Gamble | Process for preparing 2-pyridinethiol n-oxides and derivatives thereof |
| US3892760A (en) * | 1974-05-02 | 1975-07-01 | Olin Corp | Bis-(2-pyridyl-1-oxide) disulfide |
| US4396766A (en) * | 1982-04-28 | 1983-08-02 | Olin Corporation | Process for producing sodium and zinc pyrithione |
| MX9406411A (es) * | 1993-08-24 | 1997-08-30 | Uniroyal Chem Co Inc | Oxatiazinas conservadoras de madera. |
| NZ273306A (en) * | 1993-08-24 | 1997-07-27 | Janssen Pharmaceutica Nv | Antifouling and antibacterial oxathiazine containing compositions |
| US5540860A (en) * | 1994-02-28 | 1996-07-30 | Olin Corporation | Process for preparing copper pyrithione |
| JP2852289B2 (ja) * | 1997-02-26 | 1999-01-27 | 長瀬産業株式会社 | ヨードプロパルギル誘導体および該誘導体を有効成分として含有する抗微生物剤 |
| PL339920A1 (en) | 1997-10-15 | 2001-01-15 | Janssen Pharmaceutica Nv | Synergetic compositions comprising oxathiazine and benzothiophene-2-carboxamido-s,s-dioxide |
| JP4018788B2 (ja) | 1998-01-30 | 2007-12-05 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 工業用殺菌剤 |
| JP4177923B2 (ja) * | 1998-08-04 | 2008-11-05 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 工業用殺菌剤 |
| GB9826245D0 (en) | 1998-11-30 | 1999-01-20 | Hickson Int Plc | Wood preserative formulations |
| JP2000191412A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Nagase Kasei Kogyo Kk | 抗微生物剤組成物 |
| JP2000302601A (ja) | 1999-02-17 | 2000-10-31 | Takeda Chem Ind Ltd | 工業用殺菌剤 |
| JP2000273003A (ja) * | 1999-03-19 | 2000-10-03 | Nagase Kasei Kogyo Kk | 抗微生物剤組成物 |
| JP2001213708A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-08-07 | Nagase Kasei Kogyo Kk | 抗微生物剤組成物 |
-
2001
- 2001-03-06 JP JP2001061158A patent/JP2002265310A/ja active Pending
-
2002
- 2002-03-04 AU AU2002302387A patent/AU2002302387B2/en not_active Ceased
- 2002-03-04 ES ES02729958T patent/ES2306767T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-04 AT AT02729958T patent/ATE395829T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 HU HU0303462A patent/HUP0303462A3/hu unknown
- 2002-03-04 US US10/469,772 patent/US7416736B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 KR KR1020087004941A patent/KR100858023B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 BR BR0207849-0A patent/BR0207849A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-03-04 SK SK1225-2003A patent/SK287813B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 DK DK02729958T patent/DK1367894T3/da active
- 2002-03-04 CA CA2768012A patent/CA2768012A1/en not_active Abandoned
- 2002-03-04 EA EA200300975A patent/EA006167B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CA CA2768005A patent/CA2768005A1/en not_active Abandoned
- 2002-03-04 CA CA2436239A patent/CA2436239C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 KR KR1020037010089A patent/KR100822676B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 DE DE60226708T patent/DE60226708D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-04 CZ CZ20032652A patent/CZ20032652A3/cs unknown
- 2002-03-04 CN CN200710129011XA patent/CN101081027B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 NZ NZ528466A patent/NZ528466A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 PL PL388366A patent/PL209038B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CN CNB2005100035726A patent/CN100339003C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 EP EP02729958A patent/EP1367894B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-04 WO PCT/EP2002/002368 patent/WO2002076209A2/en not_active Ceased
- 2002-03-04 MX MXPA03008091A patent/MXPA03008091A/es active IP Right Grant
- 2002-03-04 PL PL363567A patent/PL204663B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CN CNB028060466A patent/CN1286371C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-03 IL IL15775202A patent/IL157752A0/xx unknown
-
2003
- 2003-09-04 IL IL157752A patent/IL157752A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-09-04 ZA ZA200306927A patent/ZA200306927B/en unknown
- 2003-09-05 NO NO20033935A patent/NO330536B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2436239C (en) | Synergistic antimicrobial compositions comprising 3-benzo[b]thiene-2yl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine-4-oxide | |
| AU2002302387A1 (en) | Antimicrobial compositions | |
| WO2000038520A9 (en) | Antimicrobial compositions | |
| JP2004099529A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| HK1112812B (en) | Antimicrobial compositions | |
| JP2002128609A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2001213708A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002128608A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JPH11116409A (ja) | 防かび組成物 | |
| JP2004099530A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002284612A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002284605A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2004099528A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2001213710A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2000273006A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002284606A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2000273003A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2001213709A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| HK1090805B (en) | Antimicrobial compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130304 |