PL210081B1 - Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL210081B1 PL210081B1 PL390017A PL39001709A PL210081B1 PL 210081 B1 PL210081 B1 PL 210081B1 PL 390017 A PL390017 A PL 390017A PL 39001709 A PL39001709 A PL 39001709A PL 210081 B1 PL210081 B1 PL 210081B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- mixture
- acetates
- intense
- isomer
- Prior art date
Links
- ZPIHUFVTWDCNQU-UHFFFAOYSA-N (5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) acetate Chemical class C(C)(=O)OC1C=CCC(C1)(C)C ZPIHUFVTWDCNQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 8
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 8
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 8
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 7
- RFVWTEHVBODFMT-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CC=CC(O)C1 RFVWTEHVBODFMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 4
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 4
- RFVWTEHVBODFMT-ZETCQYMHSA-N (1R)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CC=C[C@H](O)C1 RFVWTEHVBODFMT-ZETCQYMHSA-N 0.000 claims description 3
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 claims description 3
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 claims description 2
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 241000234295 Musa Species 0.000 description 3
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- QHDHNVFIKWGRJR-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexenol Chemical class OC1=CCCCC1 QHDHNVFIKWGRJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000008369 fruit flavor Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu przedstawione na rysunku, o wzorach 1, 2, 3 i sposób ich otrzymywania.
Związki o średnio-intensywnym, owocowym, bardzo przyjemnym, zapachu bananowym, o intensywnym zapachu, słodkim, owocowym przypominającym mieszaninę zapachów żółtych owoców oraz o średnio-intensywnym zapachu, owocowo - wiśniowym z wyraźną nutą pestki, mogą znaleźć zastosowanie, jako składniki kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
W dostę pnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu racemicznych i optycznie czynnych octanów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu.
Istotą wynalazku są nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu.
Istotą wynalazku jest również sposób ich otrzymywania polegający na tym, że po estryfikacji znanego racemicznego 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol z octanem winylu, w obecności lipazy Amano PS, jako biokatalizatora, uzyskuje się mieszaninę izomerycznych alkoholi. Następnie poddaje się ją ponownej estryfikacji w tych samych warunkach, otrzymując mieszaninę izomerycznych alkoholi, którą poddaje się trzeciej estryfikacji w tych samych warunkach do uzyskania czystego R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu. Natomiast izomer S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu otrzymuje się w wyniku enzymatycznej hydrolizy mieszaniny izomerycznych octanów R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu otrzymanych w dwóch pierwszych reakcjach enzymatycznej estryfikacji katalizowanej lipazą Amano PS w buforze fosforanowym. Racemiczne i enancjomerycznie wzbogacone alkohole poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu octowego, w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymując octany o średnio-intensywnym, owocowym, bardzo przyjemnym, zapachu bananowym, o intensywnym zapachu, słodkim, owocowym przypominającym mieszaninę zapachów żółtych owoców oraz o średnio-intensywnym zapachu, owocowo-wiśniowym z wyraź n ą nutą pestki.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania i przedstawiony na rysunku o wzorach 1, 2 i 3:
P r z y k ł a d 1.
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3) chlorek acetylu (0,086 g, 1,1 mmol) wkrapla się do ochłodzonej mieszaniny znanego racemicznego 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (0,13 g, 1,0 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,17 g, 2,2 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Całość miesza się przez 5 godzin, a następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (50 cm3). Roztwór eterowy wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy organicznej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3x15 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszono bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan:aceton, w stosunku 9:1), otrzymując 13 g octanu (Wzór 1) (wydajność 78%) o zapachu średnio-intensywnym, owocowym, bardzo przyjemnym, bananowym. Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu:
N20D = 1.4495; 1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ: 0.96 i 0.99 (dwa s, 6H, (CH3)2C<)), 1 44 (dd, 1H, J = 12.6 i 8.4 Hz, jeden z CH2-6), 1.78- 1.82 (m, 2H, jeden z CH2-4, jeden z CH2-6), 1.93 (m, 1H, jeden z CH2-4), 2.04 (s, 3H, -C(O)CH3), 5.34 (m, 1H, H-1), 5.62 (dm, J = 10.1 Hz, 1H, H-2) 5.80 (dm, J = 10.1 Hz, 1H, H-3);
IR (film, cm-1): 3034 (w), 2953 (s), 1734 (s), 1370 (s), 1242 (s), 1023 (s).
P r z y k ł a d 2.
Do mieszaniny heksanu (2,0 cm3) i octanu winylu (10,0 cm3, 108,4 mmola) dodaje się racemiczny 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol (8,10 g: 64,2 mmola). Całość intensywnie miesza się z 2,40 g lipazy Amano PS (lipaza z Burkholderia cepacia) na mieszadle magnetycznym w temperaturze pokojowej. Po 12 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość rozdziela się stosując chromatografię kolumnową (żel krzemionkowy, heksan:aceton, w stosunku 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 6,11 g mieszaniny izomerów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-oli o skł adzie wedł ug analizy chromatografii gazowej (kolumna z wypeł nieniem chiralnym CP ChirasilDEX) 57% izomeru R-(+) i 43% izomeru S-(-) oraz 1,66 g octanów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu o składzie ustalonym na podstawie analizy GC 94% izomeru S-(-) i 6% izomeru R-(+).
Otrzymane w pierwszej reakcji enzymatycznej cykloheksenole (6,11 g; 48,4 mmola) poddaje się ponownej estryfikacji z octanem winylu (7,5 cm3; 81,3 mmola) w heksanie (2,0 cm3) i w obecności 0,97 g
PL 210 081 B1 lipazy Amano PS. Po 6 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik i rozdziela przy uż yciu chromatografii kolumnowej (ż el krzemionkowy, heksan:aceton, w stosunku 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 4,87 g mieszaniny izomerycznych alkoholi o składzie: 70% izomeru R-(+) i 30% izomeru S-(-) oraz octany (0,93 g) o skł adzie: 91% izomeru S-(-) oraz 9% izomeru R-(+).
Nieprzereagowane w poprzedniej reakcji estryfikacji alkohole (4,87 g; 38,6 mmola) poddaje się ponownej estryfikacji z octanem winylu (6,0 cm3; 65,1 mmola) w heksanie (2 cm3) i w obecności 0,60 g lipazy Amano PS. Po 6 dniach mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik i rozdziela za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, w stosunku 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 2,82 g mieszaniny izomerycznych alkoholi o składzie: 99% izomeru R-(+) i 1% izomeru S-(-) oraz octany (1,52 g) o składzie: 72% izomeru S-(-) oraz 28% izomeru R-(+).
Uzyskany R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol, o nadmiarze enancjomerycznym 98%, charakteryzuje się skręcalnością właściwą: [a]28D = +59,1 (c = 0,59; CHCI3).
Do mieszaniny otrzymanego alkoholu (2,00 g, 16 mmol) i bezwodnej pirydyny (3,95 g, 35,2 mmol) w eterze dietylowym (10 cm3) wkrapla się chlorek acetylu (3,02 g, 17,6 mmol) rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3) po 6 godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy eterowej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3. solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan : aceton, w stosunku 9:1) uzyskując 2,6 g (15,5 mmol, wydajność 97%) octanu R-(+)-5,5-dimetylocycloheks-2-en-1-ylu (Wzór 2) o intensywnym zapachu, słodkim, owocowym przypominającym mieszaninę zapachów żółtych owoców. Skręcalność właściwa otrzymanego produktu: [a]22D = =+ 92.8 (c = 0.84, CHCI3).
P r z y k ł a d 3.
Postępując jak w przykładzie 2, z tym, że mieszaninę izomerycznych octanów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu (2,59 g; 20,5 mmola), otrzymanych z dwóch pierwszych enzymatycznych reakcji estryfikacji, poddaje się enzymatycznej hydrolizie w buforze fosforanowym o pH «7,0 (50 cm3) w obecności 0,5 g lipazy Amano PS. Po 6 dniach mieszaninę reakcyjną ekstrahuje się eterem dietylowym i roztwór eterowy suszy się bezwodnym MgSO4. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik i pozostałość rozdziela stosując chromatografię kolumnową (żel krzemionkowy, heksan : aceton, w stosunku 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 1,12 g mieszaniny alkoholi o składzie: 99% izomeru S-(-) i 1% izomeru R-(+) oraz 1,07 g octanów o składzie: 85% izomeru S-(-) i 15% izomeru R-(+).
Uzyskany w ten sposób S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol o nadmiarze enancjomerycznym 98 % charakteryzuje się następującą skręcalnością właściwą:
[a]28D = -59,8 (c = 0,62; CHCl3).
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (10 cm3) chlorek acetylu (1,16 g, 9.8 mmol) wkrapla się do ochłodzonej mieszaniny alkoholu (1,12 g, 8.9 mmol) i bezwodnej pirydyny (1,67 g, 19,6 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (10 cm3). Całość miesza się przez 5 godzin, a następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (50 cm3). i wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy organicznej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 20 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4. Po oczyszczeniu za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan:aceton, w stosunku 9:1) otrzymuje się 1,34 g octanu S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu (Wzór 3) (8,0 mmol, wydajność 90 %). Związek charakteryzuje się średnio-intensywnym zapachem, owocowo--wiśniowym z wyraźną nutą pestki i skręcalnością właściwą: [a]24D= -92.5 (c = 1.08, CHCI3).
Claims (2)
1. Nowe octany 5,5-dimetylocyklohelcs-2-en-1-ylu przedstawione na rysunku, o wzorach 1,2,3.
2. Sposób otrzymywania nowych octanów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, znamiennym tym, że po estryfikacji znanego racemicznego 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol z octanem winylu, w obecności lipazy Amano PS jako biokatalizatora, uzyskuje się mieszaninę izomerycznych alkoholi, którą następnie poddaje się ponownej estryfikacji w tych samych warunkach, otrzymując mieszaninę izome4
PL 210 081 B1 rycznych alkoholi, a następnie poddaje się trzeciej estryfikacji w tych samych warunkach i otrzymuje się R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu, zaś izomer S-(-)-5,5-dimetylo-cykloheks-2-en-1-olu otrzymuje się w wyniku enzymatycznej hydrolizy mieszaniny izomerycznych octanów R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu otrzymanych w dwóch pierwszych reakcjach enzymatycznej estryfikacji katalizowanej lipazą Amano PS w buforze fosforanowym, a następnie racemiczny i enancjomerycznie wzbogacone alkohole poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu octowego w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymując octany o średnio-intensywnym, owocowym, bardzo przyjemnym, zapachu bananowym, o intensywnym zapachu, słodkim, owocowym przypominającym mieszaninę zapachów żółtych owoców oraz o średnio-intensywnym zapachu, owocowo - wiśniowym z wyraźną nutą pestki.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390017A PL210081B1 (pl) | 2009-12-22 | 2009-12-22 | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390017A PL210081B1 (pl) | 2009-12-22 | 2009-12-22 | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390017A1 PL390017A1 (pl) | 2010-05-10 |
| PL210081B1 true PL210081B1 (pl) | 2011-12-30 |
Family
ID=43015680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390017A PL210081B1 (pl) | 2009-12-22 | 2009-12-22 | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210081B1 (pl) |
-
2009
- 2009-12-22 PL PL390017A patent/PL210081B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390017A1 (pl) | 2010-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chojnacka et al. | Kinetic resolution of racemic secondary aliphatic allylic alcohols in lipase-catalyzed transesterification | |
| Serra et al. | Chemoenzymatic resolution of cis-and trans-3, 6-dihydroxy-α-ionone. Synthesis of the enantiomeric forms of dehydrovomifoliol and 8, 9-dehydrotheaspirone | |
| PL210081B1 (pl) | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| Gładkowski et al. | Kinetic resolution of (E)-4-(2′, 5′-dimethylphenyl)-but-3-en-2-ol and (E)-4-(benzo [d][1′, 3′] dioxol-5′-yl)-but-3-en-2-ol through lipase-catalyzed transesterification | |
| Serra et al. | Lipase-mediated resolution of the hydroxy-cyclogeraniol isomers: Application to the synthesis of the enantiomers of karahana lactone, karahana ether, crocusatin C and γ-cyclogeraniol | |
| PL210943B1 (pl) | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210942B1 (pl) | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205502B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205506B1 (pl) | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL206272B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-enylo)etylowy kwasu masłowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205499B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205505B1 (pl) | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| Hajare et al. | Enantiospecific synthesis of sex pheromone of the obscure mealybug from pantolactone via tandem conjugate addition/cyclization | |
| PL210082B1 (pl) | Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210083B1 (pl) | Nowe optycznie czynne octany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210936B1 (pl) | Nowe propioniany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL209582B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| Barakat et al. | Synthesis, olfactory evaluation and determination of the absolute configuration of the β-and γ-Iralia® isomers | |
| Sharma et al. | A chemoenzymatic asymmetric synthesis of methyl (6S, 13R)-6, 13-dihydroxytetradeca-(2E, 4E, 8E)-trienoate, a component of Mycosphaerella rubella | |
| PL209581B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| JP4547525B2 (ja) | ゼルンボン誘導体およびその製造法 | |
| PL205497B1 (pl) | Nowy R-(-)ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania | |
| JP3930347B2 (ja) | 光学活性アレンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20110805 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121222 |