PL210082B1 - Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL210082B1 PL210082B1 PL390018A PL39001809A PL210082B1 PL 210082 B1 PL210082 B1 PL 210082B1 PL 390018 A PL390018 A PL 390018A PL 39001809 A PL39001809 A PL 39001809A PL 210082 B1 PL210082 B1 PL 210082B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- acetates
- fruity
- intense
- esterification
- Prior art date
Links
- ZZCJOESROANZNN-UHFFFAOYSA-N (6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) acetate Chemical class C(C)(=O)OC1C=CCCC1(C)C ZZCJOESROANZNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- UHRILKRODDSOBA-UHFFFAOYSA-N 6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CCC=CC1O UHRILKRODDSOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 4
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 4
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 4
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 241000179532 [Candida] cylindracea Species 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 claims description 3
- -1 6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl Chemical group 0.000 claims description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 claims description 2
- 230000007073 chemical hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHRILKRODDSOBA-SSDOTTSWSA-N (1R)-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(CCC=C[C@H]1O)C UHRILKRODDSOBA-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe octany 6,6-dimetylocykIoheks-2-en-1-ylu przedstawione na rysunku, o wzorze 1 i 2 oraz sposób ich otrzymywania.
Związki o zapachu średnio-intensywnym, owocowym, winogronowym oraz o średnio-intensywnym zapachu, ostrym, penetrującym, owocowym, cierpkim, mogą znaleźć zastosowanie, jako składniki kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu optycznie czynnych octanów 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu. Otrzymywano jedynie racemiczny octan 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu w wyniku reakcji racemicznego alkoholu z chlorkiem acetylu w obecności pirydyny (D. Liotta, G. Zima, M. Saindane, J. Org. Chem., 1982, 47, 1258-1267).
Istotą wynalazku są nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu.
Istotą wynalazku jest również sposób ich otrzymywania. Polega on na tym, że znany racemiczny 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się enzymatycznej estryfikacji z octanem winylu w obecności lipazy z Candida cylindracea, jako biokatalizatora, uzyskuje się mieszaninę izomerycznych alkoholi. Następnie poddaje się ją ponownej estryfikacji w tych samych warunkach, otrzymując S-(+)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol. Czysty (R)-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol otrzymuje się po chemicznej hydrolizie octanu uzyskanego w pierwszej estryfikacji za pomocą 1-molowego wodnego roztworu NaOH z dodatkiem metanolu. Enancjomerycznie wzbogacone alkohole poddaje się reakcji z chlorkiem acetylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymując enanjomerycznie wzbogacone octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu o zapachu średnio-intensywnym, owocowym, winogronowym oraz o średnio-intensywnym zapachu, ostrym, penetrującym, owocowym, cierpkim.
Sposób według wynalazku objaśniony jest dokładniej w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d 1.
Mieszaninę racemicznego 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (1,55 g, 12,4 mmola), octanu winylu (10,0 cm3, 108,4 mmola) i 1,9 g lipazy z Candida cylindracea miesza się na mieszadle magnetycznym w temperaturze pokojowej. Po 1 dniu mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość rozdziela się stosując chromatografię kolumnową (żel krzemionkowy, heksan:aceton, w stosunku 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,93 g mieszaniny alkoholi o składzie 75% izomeru S-(+) i 25% izomeru R-(-) oraz 0,97 g mieszaniny octanów o składzie 99% izomeru R-(-) i 1% izomeru S-(+).
Otrzymane octany (0,97 g, 5,76 mmola) dodaje się do 18 cm3 1 molowego wodnego roztworu NaOH z dodatkiem 1,0 cm3 MeOH i całość miesza w temperaturze pokojowej przez 24 h. Następnie mieszaninę reakcyjną ekstrahuje się chlorkiem metylenu i suszy się bezwodnym MgSO4. Otrzymuje się 0,68 g alkoholu o nadmiarze enancjomerycznym 98%. Charakteryzuje się on skręcalnością właściwą: R-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol: [a]29D = -126,9 (c = 0,81 CHCI3).
Konfigurację absolutną przypisano na podstawie czasów retencji enancjomerów 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu: GC (95°C): tR (R) 16,56 min, tR (S) 17,53 min. (lit. A. Gayet, S. Bertilsson, P. G. Andersson, Org. Lett., 2002, 22, 3777-3779: GC (100°C): tR (R) 11,64 min, tR (S) 12,17 min).
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3) chlorek acetylu (0,070 g, 0,9 mmol) wkrapla się do ochłodzonej mieszaniny R-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol (0,10 g, 0,8 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,14 g, 1,8 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Całość miesza się przez 5 godzin, a następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (50 cm3). Roztwór eterowy wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy organicznej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 15 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszono bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, w stosunku 9:1) otrzymując 12 g octanu R-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu (Wzór 1) o wydajność 90%, zapachu średnio-intensywnym, owocowym, winogronowym.
Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu: [a]24D = -178,6 (c = 0,90, CHCI3), n29D = 1,4526; 1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ: 0,91 i 0,92 (dwa s, 6H, (CH3)2C<), 1,41 (dt, J = 13,4 i 6,2 Hz, 1H, jeden z CH2-5), 1,49 (dt, J = 13,4 i 6,4 Hz, 1H, jeden z CH2-5), 1,99-2,12 (m, 2H, CH2-4), 2,06 (s, 3H, -C(O)CH3) 4,98 (m, 1H, H-1), 5,57 (ddt, J = 10,0, 3,6 i 2,2 Hz, 1H, H-2), 5,84 (dtd, J = 10,0, 3,6, 1,2 Hz, 1H, H-3); IR (film, cm-1): 3033 (w), 2924 (s), 1734 (s), 1369 (s), 1241 (s), 1023 (m).
PL 210 082 B1
P r z y k ł a d 2.
Postępując jak w przykładzie 1, uzyskane w pierwszej estryfikacji alkohole (0,93 g, 7,37 mmola), poddaje się ponownej estryfikacji z octanem winylu (5,0 cm3, 54,2 mmola) w obecności 0,90 g lipazy Candida cylindracea. Po 3 godzinach mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik, a następnie rozdziela za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, w stosunku 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,61 g enancjomeru S-(+)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu, o nadmiarze enancjomerycznym 98%, i skręcalności właściwej: [a]29D = +126,8 (c = 0,87 CHCI3) oraz mieszaninę izomerycznych estrów (0,22 g) o składzie: 92% izomeru R-(-) i 8% izomeru S-(+).
Konfigurację absolutną przypisano na podstawie czasów retencji enancjomerów 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu: GC (95°C): tR (R) 16,56 min, tR (S) 17,53 min. (lit. A. Gayet, S. Bertilsson, P. G. Andersson, Org, Lett., 2002, 22, 3777-3779: GC (100°C):tR (R) 11,64 min, tR (S) 12,17 min).
Do mieszaniny otrzymanego enancjomerycznie wzbogaconego alkoholu (0,10 g, 0,8 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,14 g, 1,8 mmol) w eterze dietylowym (10 cm3) wkrapla się chlorek acetylu (0,070 g, 0,9 mmol) rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3) po 6 godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCI. Po oddzieleniu warstwy eterowej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan - aceton, 9:1) uzyskując 0,13 g (wydajność 98%) octanu S-(+)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu (Rysunek 2) o średniointensywnym zapachu, ostrym, penetrującym, owocowym, cierpkim. Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu: [a]24D = + 177,9 (c = 0,78, CHCI3); n2% = 1,4526; 1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ: 0,91 i 0,92 (dwa s, 6H, (CH3)2C<), 1,41 (dt, J = 13,4 i 6,2 Hz, 1H, jeden z CH2-5), 1,49 (dt, J = 13,4 i 6,4 Hz, 1H, jeden z CH2-5), 1,99-2.12 (m, 2H, CH2-4), 2,06 (s, 3H, -C(O)CH3) 4,98 (m, 1H, H-1), 5,57 (ddt, J = 10,0, 3.6 i 2,2 Hz, 1H, H-2), 5,84 (dtd, J = 10,0, 3,6, 1,2 Hz, 1H, H-3); IR (film, cm-1): 3033 (w), 2924 (s), 1734 (s), 1369 (s), 1241 (s), 1023 (m).
Claims (3)
1. Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu przedstawione na rysunku, o wzorach 1,2.
2. Sposób otrzymywania nowych octanów zapachowych 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, znamienny tym, że racemiczny 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się enzymatycznej estryfikacji z octanem winylu w obecności lipazy z Candida cylindracea, jako biokatalizatora, uzyskuje się mieszaninę izomerycznych alkoholi, a następnie poddaje się ją ponownej estryfikacji w tych samych warunkach, otrzymując S-(+)-6,6-dimetylo-cykloheks-2-en-1-ol, a czysty (R)-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol otrzymuje się po chemicznej hydrolizie octanu uzyskanego w pierwszej estryfikacji za pomocą 1-molowego wodnego roztworu NaOH z dodatkiem metanolu, uzyskane enancjomerycznie wzbogacone alkohole poddaje się reakcji z chlorkiem acetylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymując estry kwasów karboksylowych o zapachu średnio-intensywnym, owocowym, winogronowym oraz o średnio-intensywnym zapachu, ostrym, penetrującym, owocowym, cierpkim.
3. Sposób według zastrzeżenia 2, znamiennym tym, że reakcję estryfikacji racemicznego 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu prowadzi się w nadmiarze octanu winylu, jako rozpuszczalnika.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390018A PL210082B1 (pl) | 2009-12-22 | 2009-12-22 | Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390018A PL210082B1 (pl) | 2009-12-22 | 2009-12-22 | Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390018A1 PL390018A1 (pl) | 2010-05-10 |
| PL210082B1 true PL210082B1 (pl) | 2011-12-30 |
Family
ID=43015681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390018A PL210082B1 (pl) | 2009-12-22 | 2009-12-22 | Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210082B1 (pl) |
-
2009
- 2009-12-22 PL PL390018A patent/PL210082B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390018A1 (pl) | 2010-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ferrarini et al. | Tellurium in organic synthesis: a general approach to buteno-and butanolides | |
| PL210082B1 (pl) | Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| KR101109375B1 (ko) | (+)-디스파루어 및 이의 거울상 이성질체와 트랜스-이성질체의 제조 방법 | |
| Sankaranarayanan et al. | Synthesis of the 1, 5-dimethylic chiron enantiomers, 3, 7, 11-trimethyldodec-10-en-1-ol: application to enantiomeric syntheses of tribolure and a marine fatty acid | |
| Gładkowski et al. | Kinetic resolution of (E)-4-(2′, 5′-dimethylphenyl)-but-3-en-2-ol and (E)-4-(benzo [d][1′, 3′] dioxol-5′-yl)-but-3-en-2-ol through lipase-catalyzed transesterification | |
| Serra et al. | Lipase-mediated resolution of the hydroxy-cyclogeraniol isomers: Application to the synthesis of the enantiomers of karahana lactone, karahana ether, crocusatin C and γ-cyclogeraniol | |
| Serra et al. | A divergent and stereoselective approach to phenolic 1, 7-dihydroxy-bisabolane sesquiterpenes: asymmetric total synthesis of (+)-curcutetraol,(+)-sydonol,(+)-sydonic acid, and (+)-7-O-methylsydonic acid | |
| PL210942B1 (pl) | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205505B1 (pl) | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL205506B1 (pl) | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| JP6379078B2 (ja) | （ｚ）−２−ベンゾイルオキシ−１２−ヘプタデセン及び（２ｓ，１２ｚ）−２−ヒドロキシ−１２−ヘプタデセンの製造方法、並びに（２ｓ，１２ｚ）−２−アセトキシ−１２−ヘプタデセンの製造方法 | |
| PL210081B1 (pl) | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| WO2016181413A1 (en) | An enantiospecific process for the preparation of (r) and (s) enantiomers of sex pheromonesof the long tailed mealy bug | |
| PL205502B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL210943B1 (pl) | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210936B1 (pl) | Nowe propioniany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210083B1 (pl) | Nowe optycznie czynne octany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL206272B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-enylo)etylowy kwasu masłowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205499B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| Zwanenburg et al. | Use of flash vacuum thermolysis in a stereocontrolled synthesis of optically active alkyl-substituted cyclopentenones with fragrant properties | |
| Tellier et al. | Synthesis of α-trifluoromethyl unsaturated acids and derivatives | |
| JP4789889B2 (ja) | （ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法 | |
| JPH06192221A (ja) | 光学活性な１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−オキソ−３−ピロリジンカルボン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20110805 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121222 |